包含聚烷氧基化聚亚乙基亚胺的洗衣洗涤剂组合物

摘要

一种洗衣洗涤剂组合物，其包含5到30wt％的选自非离子型和阴离子型表面活性剂的洗涤表面活性剂，以及0.05到4wt％的聚烷氧基化聚亚乙基亚胺聚合物，其中聚烷氧基链直接地连接到在PEI中的氮原子，和每条链具有分子量少于100的端基，并且其中所述聚合物是包括所述端基的聚烷氧基链相对于PEI的摩尔比为小于或等于3的PEI，其导致3或更少的，优选2或更少的，最优选1个氮原子结合到聚烷氧基链和其中PEI具有至少500，优选1000到2000，更优选少于1500，和甚至大约1300的Mw。

权利要求

1.一种洗衣洗涤剂组合物，其包含5到30wt％的为非离子型和阴离子型表面活性剂共混物的洗涤表面活性剂，其中(wt％非离子型表面活性剂)/(wt％阴离子型表面活性剂)的比率为从0.6到2.0，以及0.05到4wt％的聚烷氧基化聚亚乙基亚胺聚合物，其中聚烷氧基链直接地连接到在PEI中的氮原子，每条链具有分子量少于100的端基，并且其中所述聚合物是包括所述端基的聚烷氧基链相对于PEI的摩尔比小于或等于3的PEI，其导致3个或更少氮原子结合到聚烷氧基链和其中所述PEI具有至少500的Mw。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中(wt％非离子型表面活性剂)/(wt％阴离子型表面活性剂)的比率为从0.90到1.2。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其是液体。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其是固体。

5.根据权利要求1或2所述的组合物，其还包含芳香剂。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述在聚烷氧基链上的端基为C1-4烷基。

7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述聚烷氧基化由聚乙氧基化组成。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中在聚乙氧基化PEI中的环氧乙烷单元的平均数是从5到50。

9.根据权利要求1或2所述的组合物，其包含乙氧基化非离子型表面活性剂。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物是包括所述端基的聚烷氧基链相对于PEI的摩尔比小于或等于3的PEI，其导致2个或更少氮原子结合到聚烷氧基链。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述聚合物是包括所述端基的聚烷氧基链相对于PEI的摩尔比小于或等于3的PEI，其导致1个氮原子结合到聚烷氧基链。

12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述PEI具有1000到2000的Mw。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述PEI具有少于1500的Mw。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述PEI具有大约1300的Mw。

15.根据权利要求6所述的组合物，其中所述在聚烷氧基链上的端基为甲基。

16.根据权利要求8所述的组合物，其中在聚乙氧基化PEI中的环氧乙烷单元的平均数是从8到20。

17.根据权利要求16所述的组合物，其中在聚乙氧基化PEI中的环氧乙烷单元的平均数是从10到14。

18.洗衣洗涤方法，其中将根据权利要求1-17中任一项所述的组合物稀释到0.3到1g/L的洗涤表面活性剂，以及5到150ppm的聚烷氧基化聚亚乙基亚胺聚合物的水平，和将其用于洗涤包括尼龙弹性纤维的织物和至少一种选自棉、涤棉和聚酯的另外的织物的混合载荷。

19.根据权利要求18所述的洗衣洗涤方法，其中将根据权利要求1-17中任一项所述的组合物稀释到0.3到1g/L的洗涤表面活性剂，以及10到80ppm的聚烷氧基化聚亚乙基亚胺聚合物的水平，和将其用于洗涤包括尼龙弹性纤维的织物和至少一种选自棉、涤棉和聚酯的另外的织物的混合载荷。

说明书

包含聚烷氧基化聚亚乙基亚胺的洗衣洗涤剂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及洗衣洗涤剂组合物，其包括烷氧基化聚亚乙基亚胺抗再沉淀聚合物(ARP)和洗涤表面活性剂，尤其是阴离子型和非离子型洗涤表面活性剂。

背景技术

[0002] CA 1210009中，已知乙氧基化PEI(PEI＝聚亚乙基亚胺)为抗再沉淀聚合物。所有伯和仲氨基完全地由EO20聚烷氧基化取代的PEI(600)20EO材料不是良好的用于洗衣洗涤剂的ARP。这些烷氧基化PEI通常由环氧乙烷，和/或环氧丙烷，与如CA 1210009中描述的PEI直接反应形成。

[0003] EP 2050792(DIC公司)公开了PEI加甲苯磺酰化PEG单甲基醚的制备，其为在PEG-PEI-环氧树脂结构制备中的中间物。在EP2147733中重复了这种制备。

[0004] JP 2007/099929(Dainippon Ink&Chem.)同样公开了甲苯磺酰化PEG单甲基醚添加到PEI，继之添加苯乙烯单体。

[0005] S.Xu等(Macromolecular Bioscience第7卷第968-74页，2007)使用甲苯磺酰化单甲基醚PEG作为中间物来制备芳基取代的PEI，其具有连接到苄基环的PEG基。

[0006] 在上述文献中，使用的mPEG对PEI的摩尔比是至少3∶1，其应该给予平均至少3条连接到每个PEI的聚烷氧基链。

[0007] Zhang&Lonnie(Chinese J.Chem.，第21页第460-5页，2003)论述PEI-PEO嵌段共聚物的制备和它们的粘土分散性。所述聚合物是由二价修饰的PEG(二甲磺酰基(dimesyl))形成的三嵌段聚合物。这在两种PEI基之间形成PEO交联。这样的交联的PEI由于它的较低的重量效率是不合乎需要的。

[0008] 包含非离子型的制剂广泛地用于洗衣，尤其对于适于前开门自动洗衣机的低泡制剂。

[0009] PEI倾向于沉积污垢在尼龙弹性纤维基织物上。EPEI不会遭遇同样的如PEI的尼龙弹性纤维负面影响，和因此广泛的用于洗衣组合物。然而，需要改进EPEI作为污垢悬浮聚合物的性能来解决在典型的洗衣载荷：棉、涤棉、聚酯和尼龙弹性纤维中发现的全范围织物上的再沉淀问题。

[0010] 发明简述

[0011] 根据本发明的第一个方面，提供一种洗衣洗涤剂组合物，其包含5到30wt％的选自非离子型和阴离子型表面活性剂的洗涤表面活性剂，以及0.05到4wt％的，优选0.1到2wt％的聚烷氧基化聚亚乙基亚胺聚合物，其中所述聚合物是聚烷氧基链相对于PEI的摩尔比小于或等于3的PEI，其导致3个或更少的氮原子，优选2个或更少的氮原子，最优选1个氮原子结合到聚烷氧基链，和其中PEI具有至少500，优选1000到2000，更优选少于1500，和甚至大约1300的Mw。

[0012] Mw是重均分子量。所述分子量优选地通过使用Zetasizer Nano(Malvern)的动态光散射来测定。

[0013] 适当地当每个PEI具有超过一条聚烷氧基链时，每个PEI氮原子仅仅具有一条聚烷氧基链。

[0014] 优选地(wt％非离子型)/(wt％阴离子型表面活性剂)的分数是从0.6到2.0，优选地从0.90到1.2。

[0015] 同样根据本发明，提供一种洗涤方法，其中将根据第一个方面的组合物稀释到0.3到1g/L表面活性剂，和5到150ppm，优选地10到80ppm根据第一个方面的聚合物的水平，和将其用于洗涤织物。

[0016] 每条聚烷氧基链优选地建立自乙氧基和/或丙氧基的基团。最优选地是聚乙氧基链。优选地所述聚烷氧基链包含5到50个，更优选地8到20个，最优选地10到14个烷氧基重复单元。链可以是烷基端封的，优选是甲基端封的。为了便于端封聚烷氧基链与PEI的键合，所述链在末端优选地配有反应性基团来连接到PEI。合适的反应性基团可以选自环氧化物、烯烃、磺基氧乙基磺酰基反应性基团(-SO2CH2CH2OSO3Na)，杂环反应性基团和离去基团诸如甲苯磺酰基。所述杂环反应性基团优选地是结合卤素或铵基的含氮芳环，其与NH2或NH基反应形成共价键。为了避免交联反应，优选地所述预先形成的烷氧基链仅包含1个反应性基团，另一链端典型地是烷基端封的。每条链具有分子量小于100的端基。所述在聚烷氧基链上的端基可以是C1-4烷基，优选甲基。

[0017] 所述聚烷氧基化PEI聚合物的实例结构是结构(I)，其中烷氧基化是乙氧基化，末端端基是甲基和EO单元数目是13：

[0018]

[0019] 发明详述

[0020] 所述洗涤剂组合物可以采用任何合适的形式。例如它们可以是粉末、片、液体或凝胶，并且在液体的情况下，它们可以包含在水溶性的胶囊中以便容易使用。由于聚烷氧基化PEI ARP材料与在液体洗涤剂中典型存在成分的相容性，优选组合物是液体。

[0021] 表面活性剂

[0022] 表面活性剂帮助从纺织材料除去污垢，以及帮助维持溶液或悬浮液形式的除去的污垢在洗涤液中。阴离子型和非离子型表面活性剂的共混物是优选的组合物特征。阴离子型表面活性剂的量是优选地至少5wt％，更优选地至少10wt％。

[0023] 阴离子型

[0024] 优选的阴离子型表面活性剂是烷基磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15的烷基链长的直链烷基苯磺酸盐。对于阴离子型表面活性剂的反离子可以是碱金属，典型地是钠，或其他反离子例如能够使用MEA、TEA或铵。

[0025] 合适的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂包括具有8到15，更优选地12到14的烷基链长度的Detal LAS。

[0026] 所述组合物包括式(II)的烷基聚乙氧基化硫酸盐阴离子型表面活性剂是进一步合乎需要的：

[0027] RO(C2H4O)xSO3-M+(II)

[0028] 其中R是具有从10到22个碳原子的，饱和或不饱和的烷基链，M是阳离子，其使得所述化合物是水溶性的，尤其是碱金属，铵或取代的铵阳离子，和x平均从1到15。

[0029] 优选地R是具有从12到16个碳原子的烷基链，M是钠和x平均从1到3，优选地x是3；这是阴离子型表面活性剂月桂基醚硫酸钠(SLES)。它是月桂基醚磺酸的钠盐，其中主要地C12月桂基烷基每摩尔已经用平均3摩尔的环氧乙烷来乙氧基化。

[0030] 非离子型

[0031] 非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1到20摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇，和更特别是每摩尔醇用平均1到10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基聚糖苷，甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子型表面活性剂的混合物。当包括在其中时，所述组合物包含0.1到20wt％，优选地1wt％到15wt％，更优选地5到15wt％的非离子型表面活性剂，例如醇乙氧基化物，壬基酚乙氧基化物，烷基聚糖苷，烷基二甲基氧化胺，乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺，脂肪酸单乙醇酰胺，多羟基烷基脂肪酸酰胺，或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺类”)。

[0032] 可以使用的非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别地每摩尔醇用平均1到35摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇，和更特别地每摩尔醇用平均1到10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。

[0033] 氧化胺

[0034] 所述组合物可以包含最高达10wt％的式(III)的氧化胺：

[0035] R1N(O)(CH2R2)2(III)

[0036] 其中R1是长链部分，每个CH2R2是短链部分。R2优选地选自氢、甲基和-CH2OH。一般而言，R1是主链(primary)或支链烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，优选地R1是主链烷基部分。R1是具有从大约8到大约18链长的烃基部分。

[0037] 优选的氧化胺具有R1是C8-C18烷基，和R2是H。这些氧化胺由C12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺示例。

[0038] 优选的氧化胺材料是月桂基二甲基氧化胺，亦称十二烷基二甲基氧化胺或DDAO。这样的氧化胺材料可从Huntsman以商品名 OB商购。

[0039] 适用于本文的氧化胺同样可以从Akzo Chemie和Ethyl公司获得。参见对于替代的氧化胺制造商的McCutcheon的编辑和Kirk-Othmer综述文章。

[0040] 而在优选的实例中，R2是H，有可能R2略微地比H大。具体地说，R2可以是CH2OH，例如：十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺，牛酯双(2-羟乙基)氧化胺，硬脂基双(2-羟乙基)氧化胺和油基双(2-羟乙基)氧化胺。

[0041] 优选的氧化胺具有式(IV)：

[0042] O--N+(Me)2R1  (IV)

[0043] 其中R1是C12-16烷基，优选是C12-14烷基；Me是甲基基团。

[0044] 两性离子型

[0045] 优选的两性离子型材料是可以从Huntsman以名称 BB商购的羰基甜菜碱(carbobetaine)。甜菜碱类和/或氧化胺，改进在组合物中的微粒污垢洗涤性。

[0046] 另外的表面活性剂

[0047] 除优选的LAS，SLES，非离子型和氧化胺/羰基甜菜碱型外，可以添加其它的表面活性剂到洗涤表面活性剂的混合物中。然而阳离子型表面活性剂是优选地基本上不存在的。

[0048] 虽然较少优选，但可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂(PAS)，尤其是非乙氧基化C12-15伯和仲烷基硫酸盐。可从BASF商购的尤其优选的材料是Sulfopon 1214G。

[0049] 聚合物

[0050] 聚酯污垢释放聚合物

[0051] 所述组合物可以包括0.5wt％或更多的污垢释放聚合物，其对聚酯织物有效。这种聚合物典型地具有由对苯二甲酸亚丙酯的重复单元形成的织物有效性中间嵌段(midblock)，和一个或两个端封的聚环氧烷的末端嵌段，典型地具有甲基封端的PEG 750到2000。

[0052] 其它的聚合物类型

[0053] 除了聚酯污垢释放聚合物外，可以使用染料转移抑制聚合物，和棉污垢释放聚合物，尤其那些基于改性的纤维素的材料。

[0054] 助水溶物

[0055] 助水溶物是一种溶剂，其既不是水，也不是常规的表面活性剂，所述助水溶物增加所述表面活性剂及其他组分在水性液体中的溶解作用来使其各向同性。在合适的助水溶物中，可优选提到的是：MPG(单丙二醇)，甘油，异丙基苯磺酸钠，乙醇，其它的二醇，例如二丙二醇，二醚和尿素。

[0056] 酶

[0057] 优选地，至少一种或多种酶可以存在于所述组合物种。优选地至少两种，更优选地至少三种不同类型的酶组合使用。优选的酶混合物选自：脂肪酶，磷脂酶，朊酶，角质酶，淀粉酶，纤维素酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酸裂合酶，和甘露聚糖酶。

[0058] 存在于所述组合物中的任何酶可以使用常规的稳定剂稳定化，例如多元醇如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸，或硼酸衍生物，如芳香族的硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，和所述组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中描述的来配制。或者，或另外地，所述酶可以通过包封来保护。

[0059] 当包括脂肪酶时，木质素化合物可以用于所述组合物。优选地所述木质素化合物包括木质素聚合物，和更优选地它是改性木质素聚合物。如本文使用地，改性木质素聚合物是一种木质素，其已经经受化学反应来将化学部分共价连接到所述木质素。连接的化学部分优选是随机取代的。

[0060] 荧光剂

[0061] 在所述组合物中包含荧光剂是有利的。通常，这些荧光剂是以它们的碱金属盐形式提供和使用，例如钠盐。用于所述组合物中的一种或多种荧光剂的总量通常从0.005到2wt％，更优选地0.01到0.5wt％。

[0062] 优选的荧光剂类别是：二苯乙烯基联苯化合物，如Tinopal(商标)CBS-X，二胺茋二磺酸化合物，如Tinopal DMS纯Xtra，Tinopal 5BMGX，和Blankophor(商标)HRH，和二氢化吡唑化合物，如Blankophor SN。

[0063] 优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑钠，4，4′-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠，4，4′-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2′二磺酸二钠，和4，4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

[0064] 漂白剂催化剂

[0065] 组合物可以包含有效重量的漂白剂体系。这样的体系典型地不利用常规的过碳酸盐和漂白剂活化剂途径。空气漂白剂催化剂体系是优选的。合适的络合物和用于形成络合物的有机分子(配体)前体是本领域技术人员可获得的，例如从：WO 98/39098；WO 98/39406，WO 97/48787，WO 00/29537；WO 00/52124，和WO 00/60045。优选的催化剂的例子是MeN4Py配体(N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1-，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的过渡金属络合物。WO02/48301描述了合适的bispidon催化剂材料和它们的作用。所述漂白剂催化剂可以被包封以在存储期间减少与所述液体其它的组分的相互作用。

[0066] 也可以使用光漂白剂。“光漂白剂”是任何暴露于阳光时形成反应性的漂白物类的化学物类，和优选地在所述反应中不是永久地消耗。优选的光漂白剂包括单线态氧光漂白剂和辐射光漂白剂。合适的单线态氧光漂白剂可以选自水溶性的酞菁化合物，尤其金属化酞菁化合物，其中金属是Zn或Al-Z1，其中Z1是卤化物，硫酸盐，硝酸盐，羧酸盐，烷醇盐或氢氧根离子。优选地所述酞菁具有1-4个共价键合到其上的SO3X基团，其中X是碱金属或铵离子。在WO2005/014769(Ciba)中描述了这样的化合物。

[0067] 当存在时，所述漂白剂催化剂是典型地以大约0.0001到大约10wt％，优选地大约0.001到大约5wt％的含量引入。

[0068] 芳香剂

[0069] 所述组合物通常包含一种或多种芳香剂组分。可以使用无油和包封的芳香剂，及其混合物。

[0070] 确保芳香剂是高效使用的特别优选的方式是使用包封的芳香剂。使用包封的芳香剂减少在其稀释之前由所述组合物产生的芳香剂蒸气的量。这在当增加所述芳香剂浓度以便允许每次洗涤中芳香剂的量保持在一个合理地高含量时是重要的。

[0071] 甚至更优选地，芳香剂不仅包封，并且包封的芳香剂与沉积助剂一起提供以便增加芳香剂沉积和保留在织物上的效率。所述沉积助剂优选地通过共价键，缠结(entanglement)或强吸附连接到所述包封物。

[0072] 其他任选成分

[0073] 所述组合物可以包含一种或多种其它的成分。这样的成分包括粘度改性剂、增泡剂、防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、聚合电解质、防缩剂、抗皱试剂、抗氧化剂、防晒剂、防蚀剂、悬垂赋予剂(drape imparting agent)、抗静电剂和烫平助剂(ironing aid)。所述组合物还可以包含着色剂、珠光剂和/或遮光剂，和遮蔽染料。

[0074] 遮蔽染料

[0075] 遮蔽染料可用于改进所述组合物的性能。优选的染料是紫色或蓝色。人们相信这些遮蔽染料的低含量的在织物上的沉积掩盖织物的发黄。遮蔽染料的另一个优点是它们可用于掩盖所述组合物本身的任何黄色色调。遮蔽染料的例子是烷氧基化噻吩染料，酸性紫50，直接紫35，直接紫99，直接紫9，溶剂紫13，分散紫28，分散蓝165。

[0076] 遮蔽染料可以用于不存在荧光剂的情况下，但是尤其优选与荧光剂一起使用遮蔽染料，例如为了减少由于在吸附的荧光剂上的化学变化引起的发黄。

[0077] 助洗剂和螯合剂

[0078] 所述洗涤剂组合物也可以任选地包含相对低含量的有机的洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。例子包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体的例子包括氧基二琥珀酸、苯六甲酸、苯聚羧酸和柠檬酸的钠、TM钾和锂盐。其它的例子是由Monsanto销售的DEQUEST 、有机的膦酸酯类多价螯合剂，和烷羟膦酸酯。

[0079] 其它的合适的有机的助洗剂包括已知具有助洗剂性能的更高分子量的聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸、和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物和TM它们的盐，例如由BASF销售的名称为SOKALAN 的那些。

[0080] 如果使用，有机的助洗剂材料可以占组合物的大约0.5％到20wt％，优选地1wt％到10wt％。所述优选的助洗剂含量是少于组合物的10wt％，和优选地少于5wt％。优选的螯合剂是HEDP(1-羟基乙叉基-1，1，-二磷酸)，例如作为Dequest 2010销售。其他合适但是较少优选的给出次等清洁结果的是 2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸或七钠DTPMP)。

[0081] 缓冲剂

[0082] 一些缓冲剂的存在优选用于pH调节；优选的缓冲剂是MEA，和TEA。如果存在，它们优选地以1到15wt％的含量用于所述组合物。

[0083] 外部结构化剂

[0084] 所述组合物可以具有通过利用在所述组合物之内形成结构化网络的一种或多种材料改性的流变学性质。合适的结构化剂包括氢化蓖麻油、微纤维的纤维素和天然基结构化剂，如柑桔渣纤维。柑桔渣纤维是尤其优选的，特别地如果所述组合物包括脂肪酶。

[0085] 可视记号

[0086] 所述组合物可以包括固体材料的可视记号，其不溶于所述组合物。优选地它们用于与外部的结构化剂组合来确保它们以悬浮液形式维持。优选的可视记号是由聚合物膜形成的和可能包括功能性的成分的薄片状的记号，所述功能性的成分如果暴露于碱性的液体时可能不如这样稳定。酶和漂白剂催化剂是这样的成分的例子。也可以是芳香剂，尤其微囊化的芳香剂。

[0087] 本发明现在将进一步参考下列非限制性实施例来描述。实施例

[0088] 聚合物合成

[0089] 步骤(a)：甲基封端的聚乙二醇的甲苯磺醚化

[0090]

[0091] 在0到5℃下，经过45min甲苯磺酰氯被添加给在二氯甲烷中的搅拌下的聚(乙二醇)甲醚和三乙胺混合物。然后允许该混合物加热到环境温度，和在室温下搅拌16小时。在这之后，基本上所有甲苯磺酰氯已经消耗，如同通过薄层色谱法所判断的。反应产生了甲苯磺酰化PEG的悬浮液(192g)。

[0092] 步骤(b)：聚亚乙基亚胺的“聚乙氧基化”

[0093] 步骤(a)中的甲苯磺酰化PEG悬浮液与50wt％的聚亚乙基亚胺(Mw＝1300)溶液在pH 10.5下混合。甲苯磺酰化PEG相对于聚亚乙基亚胺的摩尔比是1∶1。在室温下，搅拌所述混合物过夜(16小时)，之后完成对甲苯磺酸的形成，如通过TLC所检测的，然后用浓盐酸调节pH到7.0和装瓶。以不同的甲苯磺酰化PEG相对于聚亚乙基亚胺的摩尔比来重复所述合成，以给出一系列如表1中详细描述的聚合物。P10和P30被标记的比较例，因为它们类似于现有技术的烷氧基化聚亚乙基亚胺。

[0094] 表1

[0095]

[0096] 洗涤测试

[0097] 表2给出了用于洗涤测试的基础洗衣洗涤剂组合物。

[0098] 表2

[0099]  W％(固体)
NaLAS 4.9
NI(7EO) 7.3
SLES(3EO) 2.4
烷基甜菜碱 0.9
1，2-丙二醇 15.0
三乙醇胺 2.0
无油芳香剂 1.4
水 到100

[0100] NaLAS是C11-15烷基苯磺酸钠.

[0101] NI(7EO)是R-(OCH2CH2)nOH，其中R是C12-15烷基，和n是7。

[0102] SLES(3EO)是具有平均3个乙氧基的月桂基醚硫酸钠。

[0103] 烷基甜菜碱是 BB(来自Huntsman)

[0104] 在Linitester中以液体对于布料10∶1的比值，所述组合物用来清洗白色织物的混合物：机织棉，微纤维聚酯，机织涤棉和针织尼龙弹性纤维。所述织物是相等面积。使用26°French硬水。每次清洗持续20分钟，继之以在75ml水中2次漂洗。用表2中给出的基础组合物(即没有任何聚合物)重复这个过程两次，然后干燥所述织物。

[0105] 然后，所述清洗步骤被再重复3次，现在每次清洗都加入污垢条带来模拟被污染。污垢条带相对于白色织物的重量比是8.6∶1。使用的污垢条带是重量比1∶1的SBL 2004 Soil  Ballast Fabrics(来自wfk Testgewebe GmbH)和Stanley Clay条带(来自WarwickEquest UK)。对于这3次重复的每一次，所述组合物还包含3.5wt％的聚合物，平衡水相应减少。所述组合物全部以2.3g/L使用。

[0106] 移出所述布料，干燥和使用反射仪测量反射谱。通过·R460测量在清洁中的增强，所述·R460由以下给出：

[0107] ·R460＝R460(聚合物)-R460(对照物)

[0108] 布料越清洁，反射率越高，因此相对于对照物，更大的·R460为布清洁度的更好的增加。结果在表3中给出。

[0109] 表3

[0110]

[0111] PEI(1300)是非乙氧基化PEI。

[0112] 聚合物P1(具有1条乙氧基化链)和P2(具有2条乙氧基化链)在所有的性能中显示了最佳的表现，在棉，涤棉和聚酯上具有良好的作用，在尼龙弹性纤维上没有如从全部非烷氧基化PEI上所见的大的负面作用。

[0113] 注意在下列实施例2和4中，对于P1和P30的数据是来自本测试的数据的总和，而非重复数据。

[0114] 实施例2

[0115] 以甲苯磺酰化PEG：聚亚乙基亚胺的摩尔比为1∶1，重复实施例1的合成和实验。使用的聚乙二醇甲基醚换做：

[0116] CH3(O-CH2CH2)nOH(Mn＝750)，和编号P1-750的所得烷氧基化PEI聚合物；和[0117] CH3(O-CH2CH2)nOH(Mn＝2000)，和编号P1-2000的所得烷氧基化PEI聚合物。

[0118] 洗涤结果在表4中给出。

[0119] 表4

[0120]  ··R460
P1 20.1
P1-750 15.9
P1-2000 12.3
PEI(1300)(参照) 10.7
P30(参照) 6.4

[0121] ··R460是对于每种织物的·R460的总和。

[0122] P1，P1-750，和P1-2000提供了相对于P30和PEI(1300)的参照聚合物的改进的结果。较短的链烷氧基化PEI提供最优的结果。

[0123] 实施例3

[0124] 对于P1以0.4377wt％(在洗涤溶液中10ppm)的含量，重复实施例1的洗涤实验。结果在表5中给出。

[0125] 表5

[0126]  ··R460

[0127]P1(10ppm) 15.9

[0128] 本发明的聚合物在低含量下提供了益处。

[0129] 实施例4

[0130] 以甲苯磺酰化PEG：聚亚乙基亚胺的摩尔比为1∶1，重复实施例1的合成和实验。聚亚乙基亚胺换做聚亚乙基亚胺(Mw＝800)和编号Q1。洗涤结果在表6中给出。

[0131] 表6

[0132]  ··R460
P1 20.1
Q1 15.3

[0133] 实施例5

[0134] 表7是根据本发明的进一步的洗涤剂组合物。

[0135] 表7

[0136]  wt％(固体)
NaLAS 4.9
NI(7EO) 7.3
SLES(3EO) 2.4
烷基甜菜碱 0.9
1，2-丙二醇 15.0
三乙醇胺 2.0
无油芳香剂 1.4
P1 0.3
脂肪酶 0.002
纤维素酶 0.002
淀粉酶 0.002
酸性紫50 0.002
荧光剂 0.1
水 到100

[0137] 酶水平被表示为纯蛋白质。使用的脂肪酶是LipocleanTM(Novozymes)；使用的纤维素是CellucleanTM(Novozymes)；使用的淀粉酶是StainzymeTM(Novozymes)。