一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法

摘要

一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法，以波长为600±2 nm的光线作为透射光，以蒸馏水作为参比样品，测定甲基环戊二烯三羰基锰样品的初始透射比，计为T1；然后于室温下将甲基环戊二烯三羰基锰样品置于照度为100Lx至2000Lx的冷白光下进行30分钟至120分钟的曝光处理，再测定曝光后甲基环戊二烯三羰基锰样品的透射比，计为T2，则甲基环戊二烯三羰基锰样品的光稳定性W由下列公式计算出：W=（T2÷T1）×100%；W的值越大，甲基环戊二烯三羰基锰样品光稳定性越好。本发明的优点有（：1）操作简洁，很容易掌握（；2）设备简单易得；（3）整个光稳定性测定过程中只用到蒸馏水，不使用其他试剂，测试费用低，无污染；（4）测定用时较少，2小时内便可完成。

权利要求

1.一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：第一步，测定甲基环戊二烯三羰基锰样品的初始透射比T1；

a）打开721G型可见分光光度计电源开关，设置为透射比测试模式，将透射光波长调整至600±2 nm，预热30分钟；

b）用移液管取3.5ml蒸馏水作为参比样品加入10mm比色皿中，取3.5ml待测MMT样品加入另一只10mm比色皿中；

c）将遮光体、参比样品、待测样品分别放入分光光度计内的样品架中；

d）置入遮光体调零；

e）置入参比样品调百；

f）置入测试样品，读取测试数据，便为所测样品的透射比；

g）重复上述b～f步骤做平行试验，取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，即得到T1；

第二步，甲基环戊二烯三羰基锰样品曝光处理，并测定其曝光后透射比T2；

a）打开WD-1药物稳定性试验箱电源开关，调整试验箱内照度至1200 Lx，预热30分钟；

b）取待测样品50ml加入100ml无色透明玻璃烧杯中，将盛有样品的烧杯放入试验箱内中间位置，用照度传感器测试烧杯周围30mm范围内的照度，要求均为1200 Lx，否则应调整烧杯位置，直到满足要求；

c）从样品放入试验箱内开始计时，在照度为1200 Lx下曝光90分钟，取出样品按照第一步所述方法测定样品的曝光后透射比，计为T2；

第三步，计算甲基环戊二烯三羰基锰样品的光稳定性W；

得到T1、T2后，代入公式 W=（T2÷T1）×100%，计算得出W的数值，便代表该甲基环戊二烯三羰基锰样品的光稳定性，数值越大，表明样品光稳定性越好。

2.根据权利要求1所述的一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法，其特征在于，所述第二步的步骤b）测试烧杯周围照度时，照度传感器光电池面向光源，光电池面与烧杯中样品的中间液位基本在同一水平面上；并且测量及调整烧杯周围照度应在1分钟内完成。

说明书

一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及精细化工生产领域，更具体的说是一种评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法。

背景技术

[0002] 甲基环戊二烯三羰基锰（简称MMT）是一种高效的无铅汽油抗爆剂，用于改进汽油的辛烷值，提高汽油标号。但是，该物质对光线极为敏感，被光照射（特别是被阳光照射）时，很快分解变为黑色或深棕色物质。资料显示，MMT在阳光下几分钟内便能几乎全部分解，成为废物，而MMT在普通灯光下分解要慢一些，这与阳光中存在紫外线有关。因此，MMT日常保管及使用过程中要求避光，而且加有MMT的汽油产品也需要避光保存。

[0003] 为了防止MMT见光分解，通常使用不透光的容器盛放该物质及含该物质的溶液。但在MMT的使用过程中，如采样、检测、加剂等过程中，往往要短暂地接触光线，无法做到完全避光。如果MMT产品有较好的光稳定性，就可以减少光线对产品的影响。

[0004] 在MMT的保存过程中，由于MMT产品中其它成份不稳定性的影响，或者空气中的氧气进入产品中造成影响，MMT产品存在缓慢变质的可能性，这将缩短MMT的保存期限。实践中我们发现，光稳定性好的MMT产品，其抗缓慢变质的能力同样好，二者呈正相关性。

[0005] MMT要获得好的光稳定性，可以采取以下措施：提高产品纯度，减少不稳定性成份含量；MMT产品复配中选择稳定性好的溶剂（经过加氢处理的溶剂通常有较好的稳定性）；向MMT产品中加入光稳定剂、抗氧化剂等助剂。

[0006] MMT产品的光稳定性是好、是坏，存在一个评价方法及标准问题。也就是说，如何评价MMT产品的光稳定性问题。这正是本发明要解决的问题。

发明内容

[0007] 本发明的目的就是提供一种操作简洁、测试费用低、无污染且测试速度快的评价甲基环戊二烯三羰基锰光稳定性的方法。

[0008] 本发明的原理如下：甲基环戊二烯三羰基锰产品通常有两种剂型：I型和II型。I型产品中MMT的浓度不低于97%，II型产品中MMT的浓度不低于60%，正常情况下I型和II型产品均为橙黄色。我们经过试验发现：新鲜的MMT产品在波长为600 nm的单色光（黄色光）透射下参比水的透射比接近100%，当产品中含有杂质时或储运、保存不当而变质时，产品的透射比将下降，通过测定产品的透射比，可以非常简洁地评价MMT产品质量好坏。将新鲜的MMT样品置于一定照度的灯光下照射一段时间后，MMT样品的透射比将有所下降，MMT样品的光稳定性越差，则透射比下降的幅度越大。于是，我们将光照后的透射比除以光照前的初始透射比，再乘以100%，得到的数值定义为MMT产品光稳定性指标，数值越大，MMT产品光稳定性越好。

[0009]  基于上述原理，本发明提出的技术方案是：以波长为600±2 nm的光线作为透射光，以蒸馏水作为参比样品，测定甲基环戊二烯三羰基锰样品的初始透射比，计为T1；然后于室温下将甲基环戊二烯三羰基锰样品置于一定照度的冷白光下进行一定时间的曝光处理，再测定曝光后甲基环戊二烯三羰基锰样品的透射比，计为T2，则甲基环戊二烯三羰基锰样品的光稳定性W由下列公式计算出：

[0010] W=（T2÷T1）×100%

[0011] W的值越大，甲基环戊二烯三羰基锰样品光稳定性越好。

[0012] 上述的透射比由可见分光光度计进行测量，如721G型的可见分光光度计（制造厂：上海仪电分析仪器有限公司）。

[0013] 上述的曝光处理是在专用的光稳定性试验箱中进行的。

[0014] 上述的光稳定性试验箱为符合《中华人民共和国药典》2010年版附录《XIX C 原料药与药物制剂稳定性试验指导原则》有关强光照射试验规定的光照装置，如WD-1药物稳定性试验箱（制造厂：天津药典标准仪器厂）。

[0015] 光稳定性试验箱的照度范围可调，试验箱中配有照度计，可随时监测箱内照度，试验箱应不受自然光的干扰，并保持照度恒定。同时要防止尘埃进入试验箱。

[0016] 上述的一定照度是指照度为100Lx至2000Lx，更适宜的照度为1000Lx至1500Lx，最适宜的照度为1200 Lx。当照度低于100Lx时，MMT的透射比衰减较慢，要4到5个小时才能观察到明显变化，测试时间很长，所以不宜采用；当照度大于2000Lx时，MMT的透射比衰减又太快，不便于测试及对比，也不宜采用。

[0017] 上述的一定时间指30分钟至120分钟，更适宜的时间为90分钟。

[0018] 根据上述技术方案，以下给出具体的实施过程：

[0019] 第一步，测定甲基环戊二烯三羰基锰样品的初始透射比T1；

[0020] a）打开721G型可见分光光度计电源开关，设置为透射比测试模式，将透射光波长调整至600±2 nm，预热30分钟；

[0021] b）用移液管取3.5ml蒸馏水（参比样品）加入10mm比色皿中，取3.5ml待测MMT样品加入另一只10mm比色皿中；

[0022] c）将遮光体、参比样品、待测样品分别放入分光光度计内的样品架中；

[0023] d）置入遮光体调零（00.0）；

[0024] e）置入参比样品调百（100.0）；

[0025] f）置入测试样品，读取测试数据，便为所测样品的透射比（%）；

[0026] g）重复上述b～f步骤做平行试验，取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果，即得到T1。

[0027] 第二步，甲基环戊二烯三羰基锰样品曝光处理，并测定其曝光后透射比T2；

[0028] a）打开WD-1药物稳定性试验箱电源开关，调整试验箱内照度至1200 Lx，预热30分钟；

[0029] b）取待测样品50ml加入100ml无色透明玻璃烧杯中，将盛有样品的烧杯放入试验箱内中间位置，用照度传感器测试烧杯周围30mm范围内的照度，要求均为1200 Lx，否则应调整烧杯位置，直到满足要求；

[0030] 测量烧杯周围照度时，照度传感器光电池面向光源（一般是向上），光电池面与烧杯中样品的中间液位基本在同一水平面上。测量及调整烧杯周围照度应在1分钟内完成。

[0031] c）从样品放入试验箱内开始计时，在照度为1200 Lx下曝光90分钟，取出样品按照第一步所述方法测定样品的曝光后透射比，计为T2。

[0032] 第三步，计算甲基环戊二烯三羰基锰样品的光稳定性W。

[0033] 得到T1、T2后，代入公式 W=（T2÷T1）×100%，计算得出W的数值，便代表该MMT样品的光稳定性，数值越大，表明样品光稳定性越好。

[0034] 本发明的优点有：（1）操作简洁，很容易掌握（；2）设备简单易得（；3）整个光稳定性测定过程中只用到蒸馏水，不使用其他试剂，测试费用低，无污染；（4）测定用时较少，2小时内便可完成。

附图说明

[0035] 图1是MMT光稳定性与曝光时间的关系曲线图。实施例

[0036] 下面以山东东昌精细化工科技有限公司生产的甲基环戊二烯三羰基锰产品KT9262及KT9298为例，通过测试其光稳定性对本发明进一步说明，但并不是对本发明应用范围的限制。

[0037] 实施例1至4：测定KT9262的光稳定性。

[0038] KT9262为上述的II型MMT产品，其中的MMT浓度为62%，其余组分为有机溶剂（以碳九芳烃为主）。

[0039] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx的情况下，通过改变不同的曝光时间，测定KT9262的光稳定性W。同时为便于了解光照使KT9262分解的程度大小，用气相色谱仪内标法测定了1至4实施例曝光后样品中MMT的浓度，具体见下表，从表中可以看出本方法测试得到的光稳定性数据与样品中的MMT浓度数据保持一致，即当MMT浓度下降时，本发明测试得到的光稳定性数据也呈下降趋势，因此本方法测得的光稳定数据完全能反映出MMT样品的实际光稳定性。

[0040] 实施例1至4中KT9262光稳定性数据

[0041]

[0042] 实施例1至3的W均大于90%，说明产品变化不大，基本合格。而实施例4的W值为88.3%，小于90%，并且MMT浓度低于60%了，说明产品分解过多，已经不合格了。

[0043] 实施例1至4数据绘制折线图（见附图）。由折线图可知，在照度为1200Lx的情况下，曝光60分钟或90分钟时，MMT的光稳定性数值较稳定，最能反映MMT产品的光稳定性好坏，也便于不同的MMT产品之间的比较。所以，选取90分钟的曝光时间较为适宜。

[0044] 实施例5：测定KT9298低照度时的光稳定性。

[0045] KT9298为上述的I型MMT产品，其中的MMT浓度为98%，其余组分为甲基环戊二烯等。

[0046] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为100Lx的情况下，曝光时间为600分钟，测定KT9298的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为97.0%和80%，说明该样品在低照度时分解较慢。

[0047] 实施例6：测定KT9298高照度时的光稳定性。

[0048] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为2000Lx的情况下，曝光时间为30分钟，测定KT9298的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为97.0%和78%，说明该样品在高照度时分解较快。

[0049] 实施例7：测定KT9298的正常光稳定性。

[0050] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx的情况下，曝光时间为90分钟，测定KT9298的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为97.0%和92.1%，说明该样品有较好的光稳定性。

[0051] 下面是其他公司MMT产品光稳定性测试情况。

[0052] 实施例8：测定Hitec3062产品的光稳定性。

[0053] Hitec3062是美国雅富顿公司生产的MMT产品，相当于上述的II型MMT产品，其中MMT浓度为60%，其余组分主要为烷烃类及芳烃溶剂。

[0054] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx的情况下，曝光时间为90分钟，测定Hitec3062的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为95.5%和89.8%，说明该样品的光稳定性稍差一点。

[0055] 实施例9：测定MT-3062产品的光稳定性。

[0056] MT-3062是宜兴摩天精细化工有限公司生产的甲基环戊二烯三羰基锰产品，相当于上述的II型MMT产品，其中MMT浓度为62%，其余组分主要为芳烃溶剂。

[0057] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx，曝光时间为90分钟的情况下，测定MT-3062的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为96.5%和85.9%，说明该样品的光稳定性差一些。

[0058] 实施例10：Hitec3000产品的光稳定性。

[0059] Hitec3000是美国雅富顿公司生产的MMT产品，相当于上述的I型MMT产品，其中MMT浓度为96%，其余组分主要为合成反应中的副产物及芳烃溶剂。

[0060] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx的情况下，曝光时间为90分钟，测定Hitec3000的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为90.6%和84.5%，说明该样品的光稳定性差一些。

[0061] MMT产品KT9262及KT9298之所以表现出良好的光稳定性，是因为产品配方中含有促进光稳定性的添加剂，提高了产品的稳定性。

[0062] 实施例11：KMMT98 产品的光稳定性。

[0063] KMMT98 是山东科信石油化工有限公司生产的MMT产品，相当于上述的I型MMT产品，其中MMT浓度为98%，其余组分主要为合成反应中的副产物及烃类物质。

[0064] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx，曝光时间为90分钟的情况下，测定KMMT98的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为94.4%和85.5%，说明该样品的光稳定性差一些。

[0065] 实施例12：RMC3000产品的光稳定性。

[0066] RMC3000是美国阿莫科公司的MMT产品，相当于上述的II型MMT产品，其中MMT浓度为62%，其余组分主要为烷烃及芳烃溶剂。

[0067] 参见上述的MMT样品光稳定性测试的实施过程描述，在照度为1200Lx，曝光时间为90分钟的情况下，测定RMC3000的初始透射比T1和光稳定性W，其值分别为92.7%和87.5%，说明该样品的光稳定性差一些。