一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法转让专利

申请号 : CN201410567478.2

文献号 : CN104362386B

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发明人 : 张俊芸赵勇国李海明

申请人 : 张俊芸

摘要 :

本发明公开了一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。按重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。硅凝胶剂是粒径规格为10~30纳米的二氧化硅;电解液是浓度为20~30%的稀硫酸;复合添加剂包括硫酸钠、硫酸锂、硫酸铵、硫酸亚锡、磷酸和超氧化钾;浸润剂是硅油;胶体稳定剂是羧甲基纤维素。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电小,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。

权利要求 :

1.一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素;所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是1~2%的硫酸钠,1~2%的硫酸锂,1~2%的硫酸铵,1~2%的磷酸,1~2%的超氧化钾和0.1~0.5%的硫酸亚锡。

2.根据权利要求1所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,按照重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5.1~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。

3.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述硅凝胶剂是二氧化硅。

4.根据权利要求3所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述二氧化硅的粒径规格为10~30纳米。

5.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述电解液是稀硫酸。

6.根据权利要求1或2所述的一种蓄电池用盐类胶体电解质,其特征在于,所述浸润剂是硅油。

7.一种制备权利要求1所述蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;

(2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;

(3)在分散液A中加入经水液化后的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;

(4)将分散液B剪切分散;

(5)搅拌后静置成型。

8.根据权利要求7所述的制备蓄电池用盐类胶体电解质的方法,其特征在于,步骤(1)~(5)均在20~25℃下完成。

说明书 :

一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及蓄电池中使用的电解质,具体的说是一种盐类胶体电解质及其制备方法。

背景技术

[0002] 传统的铅蓄电池采用硫酸电解液,在生产过程中会产生环境污染、腐蚀设备等问题,在使用时也会产生酸腐蚀,这类蓄电池还会发生析氢和极板硫酸盐化,同时自放电大,在高温和低温条件下性能差,容量低,寿命短。而呈凝胶状态的盐类胶体电解质在蓄电池中不流动,因而不漏酸,可有效防止活性物质脱落,并有效抑制铅枝晶的生产及极板硫化,减少了电池自放电,可以实现电池全寿命期完全免维护,可显著延长电池寿命,是一种性能优异的新型环保蓄电池。现有的胶体电解质还存在电池内阻大、电池容量小等问题,而通过加入不同的复合添加剂配方可以有效改变电解质的性能。

发明内容

[0003] 本发明针对现有蓄电池电解质内阻大、转化效率低、自放电大、容量低、寿命短等缺点,提供一种蓄电池用盐类胶体电解质及其制备方法。
[0004] 本发明的技术方案如下:
[0005] 一种蓄电池用盐类胶体电解质,该电解质包含硅凝胶剂、电解液、复合添加剂、浸润剂、胶体稳定剂和水,其中所述胶体稳定剂是羧甲基纤维素。
[0006] 进一步地,按重量百分比,该电解质包含10~20%的硅凝胶剂、20~30%的电解液、5~10%的复合添加剂、0.5~1%的浸润剂和1~2%的胶体稳定剂。
[0007] 进一步地,所述硅凝胶剂是二氧化硅。
[0008] 进一步地,所述二氧化硅的粒径规格为10~30纳米。
[0009] 进一步地,所述电解液是稀硫酸。
[0010] 进一步地,所述稀硫酸的浓度是20~30%。
[0011] 进一步地,所述复合添加剂包括在电解质中重量百分比是1~2%的硫酸钠,1~2%的硫酸锂,1~2%的硫酸铵,1~2%的磷酸,1~2%的超氧化钾和0.1~0.5%的硫酸亚锡。
[0012] 进一步地,所述浸润剂是硅油。
[0013] 一种制备所述蓄电池用盐类胶体电解质的方法,包括以下步骤:
[0014] (1)将硅凝胶剂加入水中搅拌待用;
[0015] (2)加入电解液、复合添加剂,搅拌得到分散液A;
[0016] (3)在分散液A中加入经水液化后的羧甲基纤维素溶液,再加入浸润剂,搅拌得到分散液B;
[0017] (4)将分散液B剪切分散;
[0018] (5)搅拌后静置成型。
[0019] 进一步地,步骤(1)~(5)均在20~25℃下完成。
[0020] 进一步地,所用的水为纯水。
[0021] 进一步地,经水液化后的羧甲基纤维素溶液中羧甲基纤维素的含量是0.1~0.5%。
[0022] 本发明的有益效果是,采用羧甲基纤维素为胶体稳定剂,硫酸钠、硫酸铵、硫酸锂、磷酸、超氧化钾和硫酸亚锡为复合添加剂,二氧化硅为硅凝胶剂,硅油为浸润剂,稀硫酸为电解液,得到了一种较现有产品优势明显的蓄电池用盐类胶体电解质。硫酸亚锡等复合添加剂的加入,可以避免极板活性物质硫酸盐化,减缓极板板栅腐蚀,减少极板反应界面极化,增加极板导电性能,延长使用寿命。本发明的盐类胶体电解质内阻低,充电转化率高,自放电微弱,不失水,电池容量大,使用寿命长,完全免维护,在高温或低温条件下均具有良好的性能。

附图说明

[0023] 图1是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的循环寿命曲线图。
[0024] 图2是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的自放电曲线图。
[0025] 图3是本发明的盐类胶体电解质的蓄电池的各小时率的放电曲线图。

具体实施方式

[0026] 下面通过实施例进一步说明本发明。
[0027] 实施例1
[0028] 按以下表1中指定的各组分的重量称取原料,20℃下将粒径规格为10~30纳米二氧化硅用纯水搅拌,再加入浓度是20%的稀硫酸、磷酸、硫酸钠、超氧化钾、硫酸锂、硫酸亚锡和硫酸铵,并搅拌反应2h,然后加入经纯水液化后的羧甲基纤维素溶液和硅油,继续搅拌反应1h,用高速剪切机剪切分散,得到乳白色流变液体,混合搅拌后静置24h成型。
[0029] 实施例2
[0030] 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤,但是在25℃下制备,稀硫酸的浓度是30%。
[0031] 实施例3
[0032] 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
[0033] 实施例4
[0034] 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
[0035] 实施例5
[0036] 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
[0037] 实施例6
[0038] 按以下表1中指定的各组分的重量重复实施例1的步骤。
[0039] 表1 各组分原料的重量(单位:千克)
[0040]
[0041] 实施例7
[0042] 使用本发明实施例1~6的盐类胶体电解质制备电池,将得到的电池与传统铅酸电池进行性能测试,所得的对比结果见表2。
[0043] 表2 本发明盐类胶体电解质电池与传统铅酸电池性能对比
[0044]序号 对比内容 传统铅酸电池 本发明盐类胶体电池 对比结果
1 比能量 35-38wh/kg 40-50wh/kg 比能量高
[0045]2 循环寿命 ≥280次 ≥400次 寿命长
3 电解质 稀硫酸溶液 盐类胶体电解质 性能优良
4 常规充电 4-8h 4-6h 充电时间短
5 快速充电 2-3h 0.5-1h 可快速充电
6 电池内阻 百毫欧量级 十毫欧量级 内阻低
7 大电流放电 3-7C 5-30C 放电能力强
8 放电限压 1.75V 1.60V 限压电位低
9 充放电记忆 低压区有记忆 完全无记忆 无记忆
10 容量恢复 较差 特强 恢复能力强
11 波动负载放电 与恒流放电相同 比恒流大20% 放电时间长
12 免充电存放 3-6个月 12-24个月 存放时间长
13 低温特性 ≤-10℃能力下降 -40℃正常使用 低温性能好
14 充电转化效率 1.5-1.8倍电量 1.2-1.3倍电量 更节能
15 酸雾及析气 有酸雾、析氢 析气微弱无酸雾 无酸雾析气
16 自放电率 每月≤10% 每年≤10% 自放电小
17 大电流充电 1.5-2C 2-2.5C 可大电流充电
18 维护性能 需按期维护 完全免维护 免维护
[0046] 图1是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的循环寿命曲线图,实验条件为,放电电流0.42C,充电方法是16V恒压限流,充电时间5~6h,放电量70%,由图可知,循环充放400次后,蓄电池的容量仍然≥70%,证明蓄电池寿命长。
[0047] 图2是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的自放电曲线图,12个月后,剩余容量85~90%,证明蓄电池自放电微弱,蓄电池容量受时间影响小。
[0048] 图3是使用本发明实施例1的盐类胶体电解质制备的蓄电池的各小时率的放电曲线图,说明蓄电池容量大,放电曲线平稳,具有优异的放电性能。
[0049] 以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。