粘性组合物

摘要

本发明的目的在于提供即使在多价金属盐的存在下，在弱酸性至酸性的pH值区域内利用含烷基改性羧基的水溶性共聚物能够实现高粘度的粘性组合物。所述粘性组合物是通过使用碱将含有特定的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液态组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用羧酸及/或磷含氧酸调整pH值至2.5～6.5得到的。所述粘性组合物具备高粘度。

权利要求

1.一种粘性组合物，其特征在于：是使用碱将含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸将pH值调整至2.5～6.5而得到的，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的。

2.根据权利要求1所述的粘性组合物，其中，所述多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

3.根据权利要求1或2所述的粘性组合物，其中，所述多价金属盐为抗坏血酸衍生物的多价金属盐。

4.根据权利要求1或2所述的粘性组合物，其中，所述液状组合物中的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，相对于水100质量份，为

0.1～4质量份。

5.根据权利要求1或2所述的粘性组合物，其中，所述液状组合物中的多价金属盐的含有量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

6.根据权利要求1或2所述的粘性组合物，其中所述粘性组合物为化妆材料、皮肤外用剂或洗护用品。

7.一种粘性组合物，其特征在于，含有：(A)使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、(B)多价金属盐、

(C)碱、

(D)选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸、以及(E)水、

所述粘性组合物的pH值为2.5～6.5，所述粘性组合物在25℃下的粘度为1,000～100,000mPa·s。

8.根据权利要求7所述的粘性组合物，其中，多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

9.根据权利要求7或8所述的粘性组合物，其中，所述粘性组合物含有：含烷基改性羧基的水溶性共聚物0.1～4质量％、多价金属盐0.1～4质量％、

碱0.01～6质量％、以及

羧酸及/或磷含氧酸0.1～4质量％。

10.根据权利要求7或8所述的粘性组合物，其中，所述粘性组合物为化妆材料、皮肤外用剂或洗护用品。

11.一种粘性组合物的制造方法，包括下述第1～第3工序：第1工序：制备含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为

18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物

0～0.1质量份聚合而得到的；

第2工序：通过向所述液状组合物中添加碱调整pH值至7.0以上，制备碱性粘性组合物；

第3工序：通过向所述碱性粘性组合物中添加选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸调整pH值至2.5～6.5，制备粘性组合物。

12.根据权利要求11所述的制造方法，其中，多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

13.根据权利要求11或12所述的制造方法，其中，多价金属盐为抗坏血酸衍生物的多价金属盐。

14.根据权利要求11或12所述的制造方法，其中，所述液状组合物中的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，相对于水100质量份，为

0.1～4质量份。

15.根据权利要求11或12所述的制造方法，其中，所述液状组合物中的多价金属盐的含量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

说明书

粘性组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种粘性组合物。更具体而言，本发明涉及一种在多价金属盐的存在下即使含有含烷基改性羧基的水溶性共聚物，在弱酸性至酸性的pH值区域内也能具备高粘度的粘性组合物。本发明还涉及上述粘性组合物的制造方法。

背景技术

[0002] 含羧基的水溶性共聚物应用于化妆材料等的增稠剂、药膏等的保湿剂、乳化剂或悬浊剂等的悬浊稳定剂、电池等的胶凝化基质等诸多领域中。作为利用含羧基的水溶性共聚物使粘性组合物增稠来制备增稠了的粘性组合物的方法，通常已知有将含羧基的水溶性共聚物加入水等中制成均匀的分散液后，通过碱中和来调整pH值至弱酸性范围的方法。通过向由上述方法得到的含水粘性组合物中根据用途配合各种添加剂，可制造各种产品。

[0003] 另一方面，在各个产品领域中，多价金属盐作为添加剂使用。例如，多价金属盐抗坏血酸磷酸镁酸，在化妆材料或医药等领域中作为美白剂或抗氧化剂等使用。然而，在一般情况下，对于含羧基的水溶性共聚物而言，如果存在上述多价金属盐，则会出现含羧基的水溶性共聚物的一部分析出、粘性降低的问题，使用含羧基的水溶性共聚物使其增稠时，缺点在于能够配合的添加剂的种类受到限制。

[0004] 因此，现已报道了即使在多价金属盐存在下也能够形成高粘度的粘性组合物的增粘剂，该增粘剂为具有特定结构的含烷基改性羧基的水溶性共聚物(参照专利文献1)。专利文献1中公开的含烷基改性羧基的水溶性共聚物，虽然在多价金属盐的存在下，在弱酸性至酸性的pH值区域能够得到一定粘性程度的粘性组合物，但目前对于进一步提高粘度的产品的需求正日益增加，在粘度增强这方面需要更进一步的改进。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：国际公开第2007/055354号小册子

发明内容

[0008] 本发明所要解决的技术问题

[0009] 本发明的目的在于提供一种即使在多价金属盐的存在下，在弱酸性至酸性的pH值区域内通过含烷基改性羧基的水溶性共聚物也能够实现高粘度的粘性组合物。

[0010] 用于解决技术问题的技术手段

[0011] 本发明者为了解决上述技术问题进行了深入广泛的研究，结果发现，通过使用碱将含有特定的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用羧酸及/或磷含氧酸(phosphorus oxo acid，“磷含氧酸”的日语原文为“リンオキソ酸”)将pH值调整至2.5～6.5而制成的粘性组合物，具备高粘度的特点。而且还发现，该粘性组合物抑制了含烷基改性羧基的水溶性共聚物所存在的特有的发粘这一缺点，也极大地改进了涂布于皮肤时的使用感。本发明正是以上述的发现为基础，并进行了更加深入的研究而完成的。

[0012] 即，本发明提供如下的粘性组合物及其制造方法。

[0013] 项1、一种粘性组合物，其是使用碱将含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸将pH值调整至2.5～6.5而得到的，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的。

[0014] 项2、根据项1所述的粘性组合物，其中，所述多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

[0015] 项3、根据项1或2所述的粘性组合物，其中，所述多价金属盐为抗坏血酸衍生物的多价金属盐。

[0016] 项4、根据项1～3中任一项所述的粘性组合物，其中，所述液状组合物中的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

[0017] 项5、根据项1～4中任一项所述的粘性组合物，其中，所述液状组合物中的多价金属盐的含有量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

[0018] 项6、根据项1～5中任一项所述的粘性组合物，其为化妆材料、皮肤外用剂或洗护用品。

[0019] 项7、一种粘性组合物，其特征在于，含有：

[0020] (A)使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、

[0021] (B)多价金属盐、

[0022] (C)碱、

[0023] (D)选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸、以及

[0024] (E)水、

[0025] 所述粘性组合物的pH值为2.5～6.5，

[0026] 所述粘性组合物在25℃下的粘度为1,000～100,000mPa·s。

[0027] 项8、根据项7中任一项所述的粘性组合物，其中，多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

[0028] 项9、根据项7或8中所述的粘性组合物，所述粘性组合物含有：含烷基改性羧基的水溶性共聚物0.1～4质量％、多价金属盐0.1～4质量％、碱0.01～6质量％、以及羧酸及/或磷含氧酸0.1～4质量％。

[0029] 项10、根据项7～9中任一项所述的粘性组合物，所述粘性组合物为化妆材料、皮肤外用剂或洗护用品。

[0030] 项11、一种粘性组合物的制造方法，包括下述第1～第3的工序：

[0031] 第1工序，制备含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的；

[0032] 第2工序，通过向所述液状组合物中添加碱调整pH值至7.0以上，制备碱性粘性组合物；

[0033] 第3工序，通过向所述碱性粘性组合物中添加选自羧酸及磷含氧酸中的至少一种酸调整pH值至2.5～6.5，制备粘性组合物。

[0034] 项12、根据项11所述的制造方法，其中，多价金属盐为有机酸的多价金属盐。

[0035] 项13、根据项11或12所述的制造方法，其中，多价金属盐为抗坏血酸衍生物的多价金属盐。

[0036] 项14、根据项11～13中任一项所述的制造方法，所述液状组合物中的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

[0037] 项15、根据项11～14中任一项所述的制造方法，所述液状组合物中的多价金属盐的含量，相对于水100质量份，为0.1～4质量份。

[0038] 发明的效果

[0039] 根据本发明，提供一种即使在多价金属盐的存在下，也能够使含烷基改性羧基的水溶性共聚物在弱酸性至酸性的pH值区域内高度增稠的高粘度的粘性组合物，从而能够在各个产品领域中制造含多价金属盐且兼备高粘度的制剂。

[0040] 另外，以往含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量较多时，在涂布于皮肤时，具有感觉到发粘、使用感较差的缺点。然而，根据本发明，可消除这些缺点，即使涂布于皮肤上也不会感觉发粘，能够实现优异的平滑且水嫩的使用感。

附图说明

[0041] 图1是表示在实施例14中，使用液状组合物(pH4.5)制造粘性组合物(pH5.0)的过程中所测定的pH值和粘度的结果的图。

[0042] 图2是表示在实施例15中，使用液状组合物(pH4.5)制造粘性组合物(pH5.1)的过程中所测定的pH值和粘度的结果的图。

[0043] 图3是表示在实施例16中，使用液状组合物(pH2.5)制造粘性组合物(pH5.3)的过程中所测定的pH值和粘度的结果的图。

具体实施方式

[0044] 本发明的粘性组合物的特征在于，是通过使用碱将含有特定的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用羧酸及/或磷含氧酸调整pH值至2.5～6.5而得到的。以下，对本发明的粘性组合物进行详细描述。

[0045] 含烷基改性羧基的水溶性共聚物

[0046] 能够使用于本发明的含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使(甲基)丙烯酸100质量份、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯0.5～5质量份以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物0～0.1质量份聚合而得到的。

[0047] 另外，本说明书中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

[0048] 对于上述(甲基)丙烯酸，可以分别单独使用丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一者，也可以两种组合使用。

[0049] 上述烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯，为(甲基)丙烯酸与烷基的碳原子数为18～24的高级醇的酯。对于这种(甲基)丙烯酸烷基酯，并没有特别的限定，例如，可举出(甲基)丙烯酸与硬脂醇的酯，(甲基)丙烯酸和二十烷醇的酯，(甲基)丙烯酸和二十二烷醇的酯，以及(甲基)丙烯酸和二十四烷醇的酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯中，从使本发明的粘性组合物粘性进一步提高，且涂布于皮肤时的使用感更良好的观点考虑，优选甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸二十烷酯、甲基丙烯酸二十二烷酯及甲基丙烯酸二十四烷酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯，可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。另外，对于这种(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可使用由日本油脂株式会社制造的商品名为BLEMMER VMA70等的市售品。

[0050] 上述(甲基)丙烯酸烷基酯的(甲基)的使用量，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸，为0.5～5质量份，优选为1～3质量份。若上述(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量小于0.5质量份，则使所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物分散在水中时，容易发生结块。此外，若上述(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量超过5质量份，则利用所得到的含有烷基改性羧基的水溶性共聚物制备含粘性组合物时，有含烷基改性羧基的水溶性共聚物的溶解性变差的倾向。

[0051] 另外，作为上述具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物，没有特别的限定，可以举出例如乙二醇、丙二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨糖醇等多元醇的二取代以上的丙烯酸酯类；上述多元醇的二取代以上的烯丙基醚类；邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰尿酸酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、1,5-己二烯、二乙烯基苯、聚烯丙基蔗糖等。在这些具有2个以上的烯键式不饱和基团的化合物中，从利用所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物制备粘性组合物时，通过少量的使用即能够赋予其高的增稠性，并且能够对乳化剂、悬浊剂等赋予高的悬浊稳定性的观点考虑，优选举出季戊四醇烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和聚烯丙基蔗糖。这些具有2个以上的烯键式不饱和基团的化合物，可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0052] 上述具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物的使用量，相对于(甲基)丙烯酸100质量份为0～0.1质量份，优选为0.001～0.044质量份。若具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物的使用量小于0.1质量份，则使用所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物制备成粘性组合物时，有容易生成不溶性的凝胶的倾向。

[0053] 在上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物的制造中，作为使上述(甲基)丙烯酸、上述(甲基)丙烯酸烷基酯以及根据需要使用的具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物聚合的方法，没有特别的限定，例如可以举出使这些成分在自由基聚合引发剂的存在下，在聚合溶剂中聚合的方法。

[0054] 关于上述自由基聚合引发剂没有特别的限定，例如可以举出α，α'-偶氮双异丁腈，2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈，2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯，过氧化苯甲酰，过氧化月桂酰，过氧化氢异丙苯，叔丁基过氧化氢等。这些自由基聚合引发剂可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0055] 作为上述自由基聚合引发剂的使用量，没有特别的限定，例如相对于100质量份的(甲基)丙烯酸，优选为0.01～0.45质量份，更优选为0.01～0.35质量份。通过在上述范围内使用自由基聚合引发剂，可以更好地控制聚合反应速度，并能够实现经济地制造含烷基改性羧基的水溶性共聚物。

[0056] 另外，作为上述聚合溶剂，没有特别的限定，但优选能够将(甲基)丙烯酸、所述(甲基)丙烯酸烷基酯以及具有2个以上烯键式不饱和基团的化合物溶解，且不溶解所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的溶剂。作为这种聚合溶剂的具体例，可以举出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲乙酮、异丁基甲基酮等。在这些聚合溶剂中，从质量稳定且容易获得的观点考虑，优选举出二氯乙烷、正己烷、正庚烷、乙酸乙酯。这些聚合溶剂，可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0057] 作为上述聚合溶剂的使用量，没有特别的限定，例如相对于100质量份的(甲基)丙烯酸，优选为200～10,000质量份，更优选为300～2,000质量份。通过在上述范围内使用聚合溶剂，从而即使聚合反应进行，也可抑制含烷基改性羧基的水溶性共聚物的凝聚，从而能够均匀地搅拌且使聚合反应更有效地进行。

[0058] 此外，关于进行上述聚合反应时的气氛，只要聚合反应能够进行即可，没有特别的限定，例如可以举出氮气、氩气等不活泼气体气氛。

[0059] 进行上述聚合反应时的反应温度，只要聚合反应能够进行即可，没有特别的限定，例如优选为50～90℃，更优选为55～75℃。通过在这样的反应温度下进行聚合反应，可抑制反应溶液的粘度上升，使反应更容易控制，进而能够更好地控制所得的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的堆积密度。

[0060] 进行上述聚合反应时的反应时间，不能一概而定而是根据反应温度不同而不同，通常为2～10小时。

[0061] 反应结束后，例如通过将反应溶液加热至80～130℃，除去聚合溶剂从而能够分离出白色微粉末状的含烷基改性羧基的水溶性共聚物。

[0062] 本发明的粘性组合物中，上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物，可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0063] 多价金属盐

[0064] 本发明中使用的多价金属盐，只要其可在水溶液中以2价以上的金属离子的形式游离即可，没有特别的限定，可根据本发明的粘性组合物的用途进行适当的选择。

[0065] 作为2价以上的金属离子，没有特别的限定，例如可以举出镁、钙、锶、钡、镭、锌、铝等。其中，镁和钙在各个领域的产品中都能够作为多价金属盐使用，因而在本发明中优选使用。

[0066] 作为上述多价金属盐，具体而言可以举出无机酸的多价金属盐以及有机酸的多价金属盐。

[0067] 作为上述无机酸的多价金属盐，具体可以举出氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、碳酸镁、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、碳酸钙、磷酸钙和焦磷酸钙等。

[0068] 此外，作为上述有机酸的多价金属盐，具体而言可以举出乳酸镁、乙酸镁、柠檬酸镁、吡咯烷酮羧酸镁、苯甲酸镁、L-谷氨酸镁、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸镁、磺基-L-抗坏血酸镁、乳酸钙、乙酸钙、柠檬酸钙、吡咯烷酮羧酸钙、苯甲酸钙、抗坏血酸磷酸钙和磺基-L-抗坏血酸钙等。

[0069] 在这些多价金属盐中，优选举出有机酸的多价金属盐。特别是抗坏血酸磷酸镁、磺基-L-抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸钙、磺基-L-抗坏血酸钙等抗坏血酸衍生物的多价金属盐，具有良好的抗氧化活性，作为有效成分或添加剂配合在化妆材料、医药等中的有用性高，因而在本发明中优选使用。

[0070] 这些多价金属盐可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0071] 含有含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多价金属盐及水的液状组合物

[0072] 本发明的粘性组合物的制备，通过使用含有含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多价金属盐及水的液状组合物(可简称为“液状组合物”)进行。

[0073] 上述液状组合物中含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，根据本发明的粘性组合物所要求具备的粘性而适当地设定即可，通常相对于100质量份的水，优选为0.1～4质量份，更优选为0.1～3质量份，最优选为0.2～2质量份。当满足这样的范围时，能够使本发明的粘性组合物在涂布于皮肤时的使用感更加良好。

[0074] 另外，对于上述液状组合物中多价金属盐的含量，根据本发明的粘性组合物所要求具备的粘性而适当地设定即可，通常相对于100质量份的水优选为0.1～4质量份，更优选为0.5～3质量份。

[0075] 上述液状组合物中，除含有上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水以外，还可根据本发明的粘性组合物的用途包含其他的添加剂或有效成分。

[0076] 关于制造上述液状组合物的方法，没有特别的限定，例如可举出将含烷基改性羧基的水溶性共聚物分散在水中后，加入多价金属盐的方法；将多价金属盐溶解于水中后，添加含烷基改性羧基的水溶性共聚物并使其分散的方法；将含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多价金属盐混合后，将混合物加入到水中的方法等。

[0077] 关于上述液状组合物的pH值，取决于含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多价金属盐的浓度，但通常为2～5左右。

[0078] 另外，在上述液状组合物中，通常含烷基改性羧基的水溶性共聚物以分散了的状态存在，多价金属盐为溶解了的状态。另外，对于该液状组合物而言，通常，含烷基改性羧基的水溶性共聚物并没有增稠，处于低粘度的分散液的状态。

[0079] 上述液状组合物的碱处理

[0080] 关于本发明的液状组合物的制备，首先，在上述液状组合物中添加碱调整pH值为7.0以上，由此得到碱性粘性组合物。

[0081] 关于用于调整pH值的碱，没有特别的限定，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化铜、氢氧化铁、氢氧化锂、氢氧化铍、三乙醇胺、二异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、氨等。在这些碱中，氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、二异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，由于价格低而容易得到，在本发明中优选使用。

[0082] 这些碱，可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。

[0083] 另外，虽然向上述液状组合物中添加碱，将液体pH值调整至7.0以上即可，但该pH值优选为7.0～12.0。通过将pH调整至这样的范围，能够使本发明的粘性组合物具备高粘度。

[0084] 关于使用碱将上述液状组合物的pH值调整至7.0以上的方法，没有特别的限定，例如可以举出将上述液状组合物在搅拌下添加碱的方法。添加的碱，可为固体状也可为水溶液状。

[0085] 通过调整上述液状组合物的pH值至7.0以上，通常，含烷基改性羧基的水溶性共聚物可被溶解且粘度增加，得到的碱性粘性组合物为凝胶状或乳胶状。需要说明的是，本发明中的凝胶状是指粘度高且半固体状性质的状态，乳胶状是指流动性高且液体状性质的状态。

[0086] 碱性粘性组合物的酸处理

[0087] 接着，在上述碱性粘性组合物中，加入羧酸和/或磷含氧酸从而调整pH值至2.5～6.5，由此制备本发明的粘性组合物。

[0088] 关于用于调整pH值的羧酸，只要是分子结构中具有羧基的酸即可，没有特别的限定，可以为一元羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸等任意的羧酸。作为该羧酸，具体可以举出乙酸、丁酸、乳酸、苯甲酸、葡糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、肌醇六磷酸、富马酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸等。

[0089] 另外，作为用于调整pH值的磷含氧酸，只要是在磷原子上结合了羟基和氧基的酸即可，例如可以举出磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、磷酸乙酯、磷酸二乙酯、磷酸丁酯、磷酸二丁酯、丁氧基乙基磷酸酯、二丁氧基乙基磷酸酯、2-乙基己基磷酸酯、双(2-乙基己基磷酸酯)、异十三烷基磷酸酯、二异十三烷基磷酸酯、磷酸十二烷基酯、磷酸双十二烷基酯、磷酸十四烷基酯、磷酸双十四烷基酯、磷酸十六烷基酯、磷酸双十六烷基酯、磷酸十八烷基酯、磷酸双十八烷基酯、磷酸油烯基酯、磷酸二油烯基酯等。

[0090] 在这些羧酸以及磷含氧酸中，从容易控制pH值的观点考虑，优选为乙酸、丁酸、乳酸、苯甲酸、葡糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、肌醇六磷酸、富马酸、马来酸、酒石酸、苹果酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸及磷酸等。

[0091] 这些羧酸以及磷含氧酸，可以分别单独使用，也可以两种以上组合使用。

[0092] 此外，通过向上述碱性粘性组合物中添加羧酸及/或磷含氧酸，将液体的pH值调整至2.5～6.5即可，该pH值优选为3.5～6.5。通过调整pH值在这样的范围，可制备含有多价金属盐的同时在酸性～弱酸性条件下还具有高粘度的粘性组合物。

[0093] 使用羧酸及/或磷含氧酸将上述碱性粘性组合物的pH值调整至2.5～6.5的方法，没有特别的限定，例如可以举出将上述碱性粘性组合物搅拌的同时，添加羧酸及/或磷含氧酸的方法。添加的羧酸及/或磷含氧酸，可为固体状，也可为水溶液状。

[0094] 通过将上述碱性粘性组合物的pH值调整至2.5～6.5，可保持碱性粘性组合物的粘性，同时还可使pH值在酸性～弱酸性的区域，从而制备成本发明的粘性组合物。

[0095] 本发明的粘性组合物的特性以及用途

[0096] 本发明的粘性组合物，是根据上述制造方法制造的，上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物，包括多价金属盐、碱、以及羧酸及/或磷含氧酸。

[0097] 关于上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物在本发明的粘性组合物中的含量，例如，优选为0.1～4质量％，更优选为0.1～3质量％。

[0098] 关于上述多价金属盐在本发明的粘性组合物中的含量，例如优选为0.1～4质量％，更优选为0.5～3质量％。

[0099] 另外，上述碱在本发明的粘性组合物中的含量，为使上述液状组合物的液体属性变为pH值7.0以上所需的用量，根据使用的碱的种类不同而不同，例如优选为0.01～6质量％，更优选为0.03～5质量％。

[0100] 另外，上述羧酸及/或磷含氧酸在本发明的粘性组合物中的含量，为使上述碱性粘性组合物的液体属性变为pH值2.5～6.5所需的用量，根据所用的羧酸及/或磷含氧酸的种类的不同而不同，例如，优选为0.1～4质量％，更优选为0.3～2质量％。

[0101] 在本发明的粘性组合物中，水构成上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐、碱、羧酸及/或磷含氧酸，以及根据需要添加的添加剂或有效成分以外的其余部分。

[0102] 本发明的粘性组合物，除上述成分以外，根据其用途还可包括其他的添加剂或有效成分。例如，使用本发明的粘性组合物作为化妆材料的情况下，可以包括保湿剂、抗氧化剂、血液循环促进剂、冷却剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、除臭剂、表面活性剂、香料、染料等。特别是，使用本发明的粘性组合物作为化妆材料的情况，从对皮肤不发粘并增加了其平滑的良好使用感的观点考虑，优选配合例如甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、乳酸钠、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、透明质酸钠、乙酰化透明质酸等保湿剂。

[0103] 在本发明的粘性组合物中含有其他添加剂或有效成分的情况下，可在对上述液状组合物进行碱处理之前，在上述液状组合物中添加这些添加剂或有效成分，或者也可在对上述碱性粘性组合物进行酸处理之后，添加这些添加剂或有效成分。

[0104] 本发明的粘性组合物的粘度，例如在25℃下为1,000～100,000mPa·s。所述粘度优选为1,000～60,000mPa·s，更优选为1,000～15,000mPa·s，最优选为1,000～10,000mPa·s。本发明中，虽然包括多价金属盐，并在酸性～弱酸性的区域内还能够使其具有这样的高粘度。

[0105] 需要具体说明的是，上述粘度是通过使用BH型旋转粘度计(芝浦システム株式会社制，单一的圆筒型旋转粘度计(Vismetron)，型号：VS-11H)，以每分钟20转的旋转速度，旋转开始1分钟后在25℃下对其粘度进行测定的方式进行测定的。测定时使用的转子，在小于2,000mPa·s的情况时为3号转子、在2,000mPa·s以上且小于5,000mPa·s的情况时为4号转子、在5,000mPa·s以上且小于15,000mPa·s的情况时为5号转子、在15,000mPa·s以上且小于40,000mPa·s的情况时为6号转子、在40,000mPa·s以上的情况时为7号转子。

[0106] 本发明的粘性组合物具有上述粘度，因而显示为有粘性的液状、有流动性的凝胶状、乳膏状等的形状。

[0107] 本发明的粘性组合物可用于化妆材料、医药(特别是皮肤外用剂)、洗护用品、家用用品、水溶性涂料等领域。特别是，本发明的粘性组合物，除了具备高粘度，而且涂布到皮肤上其发粘感也会被抑制，具有平滑和清新的使用感，所以特别适合作为化妆材料、皮肤外用剂或洗护用品。

[0108] 当本发明的粘性组合物作为化妆材料使用时，关于该制剂的形式，没有特别的限定，例如可以举出化妆水、乳液、美容液、面霜、面膜膏、按摩霜、头发定型凝胶、防晒霜、定型发胶、眼线膏、睫毛膏、口红、粉底等。此外，当本发明的粘性组合物作为洗护用品时，关于该制剂的形态，没有特别的限定，例如可以举出清洁膏、洁肤露、洁面乳、洗发液、沐浴露、护发素等。

[0109] 此外，当本发明的粘性组合物作为化妆材料时，作为多价金属盐，若使用抗坏血酸磷酸镁，磺基-L-抗坏血酸镁，抗坏血酸磷酸钙，磺基-L-抗坏血酸钙等抗坏血酸衍生物的多价金属盐，则基于这些多价金属盐所具有的美白效果，本发明的粘性组合物可以适当地用作美白化妆材料。

[0110] 实施例

[0111] 下面通过实施例和比较例详述本发明，但本发明并不局限于这些实施例。

[0112] 1.粘性组合物的制备及其评价

[0113] [测定方法]

[0114] 关于在实施例和比较例中得到的粘性组合物，对于粘度及质地感官测试通过以下方法进行评价。

[0115] (1)粘度

[0116] 对于各评价样品，通过使用BH型旋转粘度计(芝浦システム株式会社制，单一的圆筒型旋转粘度计(Vismetron)，型号：VS-11H)，以每分钟20转的旋转速度，旋转开始1分钟后在25℃下对粘度进行测量。测量用转子，在小于2,000mPa·s的情况时为3号转子、在2,000mPa·s以上且小于5,000mPa·s的情况时为4号转子、在5,000mPa·s以上且小于15,
000mPa·s的情况时为5号转子、在15,000mPa·s以上且小于40,000mPa·s的情况时为6号转子、在40,000mPa·s以上的情况时为7号转子。需要说明的是，粘度在1,000mPa·s以上的试样，因为在涂布时具有难于滴挂的特性，因而判定为高粘度且良好的试样。

[0117] (2)使用感

[0118] 将在各实施例和比较例中得到的适当量的粘性组合物放置于皮肤上，以手指延展的方式进行涂布。对于涂布后的使用感，按下列判定标准进行评价。另外，使用感的评价是根据算出10名评价人员(男女各5名)所判定的评分的总和来进行的。如果评分总计在25分以上，则可以判定为能够满足实用水平的具有水嫩触感的良好的使用感。

[0119] <使用感的评价标准>

[0120] 4分：平滑的触感，感觉水嫩。

[0121] 3分：平滑的触感，感觉有点水嫩。

[0122] 2点：没有发粘感但没有水嫩感。

[0123] 1点：感觉发粘。

[0124] [制造例1]

[0125] 在具有搅拌器、温度计、氮气导入管及冷却管的500毫升的四颈烧瓶中，加入丙烯酸45g(0.625摩尔)、烷基的碳原子数为18～24的(甲基)丙烯酸烷基酯BLEMMER VMA70(日本油脂社制：10～20质量份的甲基丙烯酸硬脂酯、10～20质量份的甲基丙烯酸二十烷基酯、59～80质量份的甲基丙烯酸二十二烷基酯以及1质量份以下的甲基丙烯酸二十四烷基酯的混合物)0.45g、正己烷150g以及2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯0.081g(0.00035摩尔)。接着，均匀搅拌、混合后，向溶剂中吹入氮气以除去存在于反应容器的上空、原料和溶剂中的氧气。接着，在氮气的气氛中，保持在60～65℃下使其反应4小时。反应结束后，将所得浆液加热至90℃将正己烷除去，再将其置于110℃、10mmHg下真空干燥8小时，由此得到白色细粉末状的含烷基改性羧基的水溶性共聚物43g。

[0126] [实施例1]

[0127] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。此时的液状组合物的pH值通过pH计(HORIBA制，型号：D-51)测定，结果为4.5。

[0128] 向所得到的液状组合物中加入18质量％的氢氧化钠水溶液3.0g，用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀地分散，得到碱性的粘性组合物。此时粘性组合物的pH值为
11.2。

[0129] 接着，在上述碱性粘性组合物中添加50质量％的柠檬酸水溶液0.9g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀地分散，由此得到粘性组合物。得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0130] [实施例2]

[0131] 在实施例1中，除了将含烷基改性羧基的水溶性共聚物的量变更为2.0g，将18质量％氢氧化钠水溶液的量变更为6.0g，将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为1.8g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.2，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为11.4，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0132] [实施例3]

[0133] 在实施例1中，除了将含烷基改性羧基的水溶性共聚物的量变更为3.0g，将18质量％的氢氧化钠水溶液的量变更为9.0g，将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为2.3g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.0，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为11.5，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0134] [实施例4]

[0135] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为1.6g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.5，在加入氢氧化钠后的碱性粘性组合物的pH值为10.8，最终得到的粘性组合物的pH值为5.0。

[0136] [实施例5]

[0137] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为2.2g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.4，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为11.2，最终得到的粘性组合物的pH值为4.0。

[0138] [实施例6]

[0139] 在实施例1中，除了将抗坏血酸磷酸镁2.0g变更为氯化镁2.0g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为2.5，在加入氢氧化钠后的碱性粘性组合物的pH值为11.0，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0140] [实施例7]

[0141] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液0.9g变更为50质量％乳酸水溶液0.8g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.5，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为11.2，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0142] [实施例8]

[0143] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液0.9g变更为50质量％乙二胺四乙酸(EDTA)水溶液0.7g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.3，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为10.9，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0144] [实施例9]

[0145] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液0.9g变更为20质量％磷酸水溶液3.0g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.4，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为10.9，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0146] [实施例10]

[0147] 在实施例1中，除了将抗坏血酸磷酸镁的量变更为0.5g，将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为0.8g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为3.9，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为11.0，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0148] [实施例11]

[0149] 在实施例1中，除了将抗坏血酸磷酸镁的量变更为3.0g，将50质量％柠檬酸水溶液的量变更为1.1g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.6，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为10.8，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0150] [实施例12]

[0151] 在实施例1中，除了将蒸馏水100g变更为蒸馏水100g和甘油8.0g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.5，在加入氢氧化钠后得到碱性粘性组合物的pH值为11.3，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0152] [实施例13]

[0153] 在实施例1中，除了将蒸馏水100g变更为蒸馏水100g和1，3-丁二醇8.0g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.3，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为10.9，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0154] [比较例1]

[0155] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。此时的液状组合物的pH值为4.5。

[0156] 向得到的液状组合物中加入18质量％的氢氧化钠水溶液2.5g，使用搅拌机在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀分散得到粘性组合物。此时的粘性组合物的pH值为6.0。

[0157] [比较例2]

[0158] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。此时的液状组合物的pH值为4.5。

[0159] 向得到的液状组合物中加入50质量％的柠檬酸水溶液0.9g，使用搅拌机在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀分散得到粘性组合物。此时的粘性组合物的pH值为3.6。

[0160] 然后，向得到的液状组合物中加入18质量％的氢氧化钠水溶液3.0g，使用搅拌机在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀分散并得到粘性组合物。此时的粘性组合物的pH值为6.0。

[0161] [比较例3]

[0162] 在实施例1中，除了将50质量％柠檬酸水溶液0.9g变更为1mol/L盐酸6.8g以外，与实施例1相同地得到粘性组合物。予以说明，在加入氢氧化钠前得到的液状组合物的pH值为4.4，在加入氢氧化钠后得到的碱性粘性组合物的pH值为10.9，最终得到的粘性组合物的pH值为6.0。

[0163] [参照例1]

[0164] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。此时的液体组合物的pH为4.5。

[0165] 向得到的液状组合物中加入18质量％的氢氧化钠水溶液2.0g，使用搅拌机在2,000rpm下搅拌5分钟，使其均匀分散得到粘性组合物。此时的粘性组合物的pH值为6.0。

[0166] [评价结果的汇总]

[0167] 对于在各实施例和比较例以及参考例中得到的粘性组合物，对其粘度及使用感的评价结果如表1所示。从表1的结果可以看出，通过使用碱将包含制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多价金属盐和水的液状组合物的pH值调整至7.0以上后，再使用羧酸或磷含氧酸使其pH值调整至6.5以下，从而得到了具备高粘度的粘性组合物(实施例1-13)。另一方面，使用碱直接将液状组合物的pH值调整至6.0的情况(比较例1)，以及向液状组合物中加入羧酸后添加碱使pH值调整至6.0的情况(比较例2)，不能达到高粘度。此外，用碱将该液状组合物的pH值调整至7.0以上后，即使用盐酸将其pH值调整至6.5以下，也不能得到高粘度的粘性组合物(比较例3)。

[0168] 此外，如参考例1中所示，在使制造例1中得到含烷基改性羧基的水溶性共聚物和1价金属盐(抗坏血酸钠)共存的情况下，只是简单地用碱直接将pH值调整至6.0，就可使其增稠至高粘度。由此也证实了在与多价金属盐共存的条件下，在弱酸性至酸性的pH值区域内不能增稠到高粘度，是制造例1中所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物特有的缺点。

[0169] 此外，也证实了各实施例中得到的粘性组合物即使涂布于皮肤，也不会发粘，能够赋予皮肤平滑、水嫩，使用感良好。

[0170] [表1]

[0171]  粘度 使用感
  [mPa·s] [评价的总分数]
实施例1 4,200 34
实施例2 50,000 30
实施例3 85,000 25
实施例4 5,200 34
实施例5 2,200 36
实施例6 5,500 34
实施例7 3,300 35
实施例8 4,000 35
实施例9 2,500 36
实施例10 9,200 33
实施例11 1,100 38
实施例12 2,000 39
实施例13 6,500 38
比较例1 20 37
比较例2 800 35
比较例3 50 37
参照例1 6,000 34

[0172] [实施例14]

[0173] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。测定此时的液状组合物的pH值，结果为4.5。

[0174] 将得到的液状组合物使用搅拌机以2,000rpm搅拌的同时缓慢滴加18质量％的氢氧化钠水溶液使其pH值达到11.2g，得到碱性粘性组合物。在pH值达到11.2的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0175] 其次，将得到的碱性粘性组合物(pH11.2)使用搅拌机在2,000rpm下搅拌的同时缓慢滴加50质量％柠檬酸水溶液使其pH值达到5.0，由此得到粘性组合物。在pH值达到5.0的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0176] 图1为由液状组合物(pH4.5)得到碱性粘性组合物(pH11.2)的过程中，以及由该碱性粘性组合物(pH11.2)得到粘性组合物(pH5.0)的过程中，对其粘度测定的结果。从这个结果可以确认，若液状组合物(pH4.5)pH值升高，粘度也升高，即使使用柠檬酸使其pH值下降，也可维持与碱性粘性组合物(pH11.2)同等的粘度。

[0177] [实施例15]

[0178] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加抗坏血酸磷酸镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。此时的液状组合物的pH值为4.5。

[0179] 将得到的液状组合物使用搅拌机在2,000rpm下搅拌的同时缓慢滴加18质量％的氢氧化钠水溶液使其pH值达到10.8，由此得到碱性粘性组合物。在pH值达到10.8的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0180] 其次，将得到的碱性粘性组合物(pH10.8)使用搅拌机在2,000rpm下的同时缓慢滴加50质量％乳酸水溶液使其pH值达到5.1，由此得到粘性组合物。在pH值达到5.1的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0181] 图2为由液状组合物(pH4.2)得到碱性粘性组合物(pH10.8)的过程中，以及由该碱性粘性组合物(pH10.8)得到粘性组合物(pH5.1)的过程中，对其粘度测定的结果。从这个结果可知，与实施例14相同，若液状组合物(pH4.2)的pH值升高则粘度也升高，然后即使使用乳酸使其pH值下降，也可维持高粘度。

[0182] [实施例16]

[0183] 在200毫升容量的塑料烧杯中，加入蒸馏水100g，添加在制造例1中得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物1.0g，使用搅拌器(PRIMIX株式会社制，型号：T.K.Robomikusu，翼径为30mm的分散翼)以5,000rpm的转速搅拌30分钟使其均匀分散。然后，添加氯化镁2.0g，使用搅拌器在2,000rpm下搅拌5分钟使其均匀地分散，得到液状组合物。测定此时的液状组合物的pH值，结果为2.5。

[0184] 将得到的液状组合物使用搅拌机在2,000rpm下搅拌的同时缓慢滴加18质量％氢氧化钠水溶液使其pH值达到11.0，由此得到碱性粘性组合物。在pH值达到11.0的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0185] 接着，将得到的碱性粘性组合物(pH11.0)使用搅拌机在2,000rpm下搅拌的同时缓慢滴加50质量％柠檬酸水溶液使其pH值达到5.3，由此得到粘性组合物。在pH值达到5.3的过程中，对其粘度也进行了测定。

[0186] 图3为由液状组合物(pH2.5)得到碱性粘性组合物(pH11.0)的过程中，以及由该碱性粘性组合物(pH11.0)得到粘性组合物(pH5.3)的过程中，对其粘度测定的结果。从这个结果可知，即使使用氯化镁作为多价金属盐，若液状组合物(pH2.5)的pH值升高则粘度也升高，然后即使使用柠檬酸使其pH值下降，也可维持高粘度。

[0187] 2.制剂例

[0188] [制剂例1]美白化妆液

[0189] 将表2种所示成分1～9均匀混合并使其分散后，加入成分10并混合，然后，加入成分11和12并搅拌均匀，由此制成美白化妆液。

[0190] [表2]

[0191]

[0192] [制剂例2]护肤乳液

[0193] 将表3所示的成分1～3混合，制成第1混合物。另将成分4～7混合，制成第2混合物。在加热到80℃的状态下，将第1混合物滴加到第2混合物中搅拌，使其乳化。然后，滴加成分8进行搅拌后，滴加成分9并进行搅拌。再添加成分10并进行搅拌、冷却，由此制成护肤乳液。

[0194] [表3]

[0195]

[0196] [制剂例3]含美白成分的保湿霜

[0197] 将表4所示成分1～4混合，制成第1混合物。另将成分5～8混合，制成第2混合物。在加热到75℃的状态下，将第1混合物滴加到第2混合物中进行搅拌，使其乳化。然后，滴加成分9进行搅拌后，滴加成分10进行搅拌。此外，再添加成分11进行搅拌，使其冷却。其温度降至室温时，再滴加成分12并进行搅拌，由此制备成含美白成分的保湿霜。

[0198] [表4]

[0199]

[0200] [制剂例4]洁面啫喱

[0201] 将表5所示成分1～3混合，制成第1混合物。另将成分4～6混合，制成第2混合物。其次，将第1混合物和第2混合物搅拌混合，并加入成分7和成分8的混合物进行混合。然后，滴加成分9并搅拌。接着滴加成分10和成分11的混合物并进行搅拌，由此制备了洁面啫喱。

[0202] [表5]

[0203]

[0204] 在制剂例1～4中得到的化妆材料均具备高粘度、不发粘、且水嫩的良好使用感。