6-羟基-2-萘甲酸苯酯系列偶合剂及其合成方法

摘要

本发明公开了一类新型重氮片偶合剂——6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物与其合成方法，属有机合成领域。其结构式如下所示，其合成通过6-羟基-2-萘甲酸衍生物、苯酚在脱水剂存在下酯化反应实现。该类偶合剂能明显提高其感光性能，使之感光速度更快，达到15"-20"，同时白区光密度较低，低于0.1；能生成纯正的红色重氮片且稳定性、耐油性好；使用方便，无需与其它稳定剂及偶合剂混合使用。合成方法简单，所得产品纯度大于98％，收率60%～90％，便于工业化生产。R1为C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤素。

权利要求

1.6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物，其特征在于：其结构式为：R1 为 C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤素。

2.如权利要求1所述的6-羟基-2-萘甲酸苯酯及其衍生物，其特征在于：选如下化合物： 。

说明书

6-羟基-2-萘甲酸苯酯系列偶合剂及其合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一类新型重氮片偶合剂——6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物与其合成方法，属有机合成领域。

背景技术

[0002] 随着科技的发展和加工制造业水平的不断提高，重氮片的应用越来越广泛。最早它只用于印染和一些图纸、图形的复制和拷贝。后来应用于电路图形、阻焊图形和网版的制造以及现代国防工业的航天、航空、电子和加工领域。从目前发展速度看将有更广阔的应用前景。

[0003] 不同偶合剂对重氮片染料颜色、感光速度、稳定性等影响巨大，现有的偶合剂大都存在色调不艳，氨熏显影慢，抗曝光能力不强等缺点，而且经过生产线多次对干膜进行曝光操作后，会逐渐发生光密度品质变差的情况，即暗区的棕色逐渐被紫外光漂白，而明区也会出现逐渐老化变暗等恶化现象，分别失去对紫外光阻绝及透过的良好效果，使用寿命也因而受到影响。为了解决这些技术问题，许多科技工作者进行了大量研究均没有找到理想的解决办法。

[0004] 专利CN201410013036为本申请人前期的专利申请，虽然公开了一种较为理想的偶合剂，但在应用中发现其白区光密度仍然偏高，不利于重氮片的长期存储，为此，本申请人在此领域又进行了进一步研发。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提供一类性能稳定的新型重氮片偶合剂——6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物与其制备方法。

[0006] 为了实现上述目的，技术方案如下：

[0007] 本发明所述的6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物，其结构式为：

[0008]

[0009] R1为C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤素。

[0010] 优选如下化合物：

[0011]

[0012] 其合成方法如下：

[0013] 以6-羟基-2-萘甲酸衍生物、苯酚为原料，经脱水剂脱水缩合反应制得，其反应式如下：

[0014]

[0015] 具体制备方法如下：

[0016] 向反应器中加入6-羟基-2-萘甲酸衍生物、苯酚、溶剂、脱水剂，80-180℃反应，反应完毕蒸除大部分溶剂后冷却过滤，滤饼用热弱碱盐水溶液洗涤，水洗，干燥，得固体粉末，固体重结晶得到目标产物。

[0017] 所述脱水剂可以选用三氟甲磺酸酐、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酰氯、三卤化磷、浓硫酸等，优选三氟甲磺酸酐、对甲苯磺酰氯、三卤化磷等，所述溶剂可以选用芳烃，取代芳烃等，优选甲苯、氯苯、二氯苯等，所述弱碱盐可以选用碳酸钠、碳酸钾，碳酸氢钠、碳酸氢钾，优选碳酸氢钠，碳酸氢钾等，所用重结晶溶剂可以选用芳烃、卤代烃、酮类、醚类、酯类溶剂，优选甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯或其混合溶剂，各物质投料摩尔比为6-羟基-2-萘甲酸衍生物：苯酚＝1：1～3，反应温度优选100-130℃。

[0018] 本发明提供的6-羟基-2-萘甲酸苯酯衍生物，因具有多苯环结构，使该物质更富有给电子效应与良好稳定性。将其作为重氮片偶合剂使用，具有以下优点:

[0019] 1.能明显提高其感光性能，使之感光速度更快，达到15"-20"，同时白区光密度较低，低于0.1；

[0020] 2.能生成纯正的红色重氮片且稳定性、耐油性好；

[0021] 3.使用方便，无需与其它稳定剂及偶合剂混合使用。

[0022] 4、合成方法简单，所得产品纯度大于98％，收率60％～90％，便于工业化生产。

[0023] 具体实施方法

[0024] 为对本发明进行更好的说明，举实施例如下：

[0025] 实施例1 7-溴-6-羟基-2-萘甲酸苯酯

[0026] 将10g 7-溴-6-羟基-2-萘甲酸、8g苯酚加入55mL二氯苯，约1mL三氟甲磺酸酐，110-120℃分水反应6h。蒸除大部分溶剂后冷却过滤，滤饼用热碳酸钠溶液洗涤，水洗至中性，干燥，用四氢呋喃与丙酮混合重结晶，得白色粉末10g，纯度大于97％，收率82％。1

[0027] H NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)8.65-8,63(m,1H),8.36-8.34(m,1H),8.18–13
8.17(m,1H),7.75-7.72(m,1H),7.55-7.51(m,2H),7.37-7.31(m,4H)；C NMR(400MHz,CDCl