偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法

摘要

本发明涉及一种偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法，属于精细化工的技术领域。所述制备方法包括以下步骤：(1)芳香胺或杂环芳胺的重氮化反应；(2)偶合反应；以及可选地(3)色淀化；其中至少步骤(2)在分支螺旋管中进行。本发明利用流体在螺旋管中产生的二次流的高效混合及分支结构能改变流体运动轨迹、增加流体的混合表面积来增强混合效果的特性，使两股物料充分接触、混合、反应，具有不需搅拌、产品粒径分布窄、质量稳定性高等优点；不仅实现颜料的连续化生产，而且生产的偶氮颜料，用于制备水性色浆等产品具有更高的着色力和更小的粒径，具有广阔的工业化前景。

权利要求

1.一种偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)芳香胺或杂环芳胺的重氮化反应；(2)偶合反应；以及可选地(3)色淀化；其特征在于：至少步骤(2)在分支螺旋管中进行；所述分支螺旋管反应器由螺旋管交叉连接而成，其连接数为

10～5000，螺旋管的内径为2～50mm，曲率半径为5～500mm，螺距为5～100mm。

2.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：所述重氮化反应在分支螺旋管中进行，或者不在分支螺旋管中进行。

3.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：所述色淀化在分支螺旋管中进行，或者不在分支螺旋管中进行。

4.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)的两个或三个是应用两个或三个分支螺旋管的串联来进行的。

5.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：步骤(1)中，芳香胺或杂环芳胺或其铵盐溶液或悬浮液与重氮化试剂的溶液通过蠕动泵同时连续引入到分支螺旋管反应器中，在分支螺旋管中混合、反应，芳香胺或杂环芳胺或其铵盐溶液或悬浮液的流量为1～

90ml/min，重氮化试剂溶液的流量为1～90ml/min。

6.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，重氮盐的溶液或悬浮液与偶合组分的溶液或悬浮液通过蠕动泵同时连续引入到分支螺旋管中，在分支螺旋管中混合、反应，重氮盐的溶液或悬浮液的流量为1～90ml/min，偶合组分的流量为1～90ml/min。

7.根据权利要求6所述的连续化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，重氮盐的溶液或悬浮液与偶合组分的溶液或悬浮液，在分支螺旋管中利用一个或多个热控制器的方法达到反应温度。

8.根据权利要求6所述的连续化制备方法，其特征在于：步骤(2)中，在偶合反应中，在偶合组分中加入碳酸钠或氢氧化钠或缓冲溶液来调节反应液的pH值。

9.根据权利要求1所述的连续化制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，含有羧基或磺酸基的偶合反应产物的溶液与金属盐溶液通过蠕动泵同时连续引入到分支螺旋管反应器中，在分支螺旋管中混合、反应，偶合反应产物溶液的流量为1～90ml/min，金属盐溶液的流量为1～90ml/min。

说明书

偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及精细化工的技术领域，更具体地说，本发明涉及一种偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法。

背景技术

[0002] 偶氮颜料色谱分布广，是有机颜料的主要大类，产量占有机颜料总产量的40％左右。偶氮颜料在生产过程中涉及偶合反应历程，即重氮盐与芳胺或酚等偶合组份生成偶氮化合物的反应。偶合反应中重氮盐容易分解，尤其是偶合组分是酚类化合物时，往往需要在碱性条件下偶合，在这种条件下，重氮盐分子如果不能在极短时间内和偶合组分分子相碰撞并发生反应，很快就会分解。而常规反应器由于几何尺寸大，不可能做到瞬间混合，造成产品产率降低。并且在常规反应器中，颜料颗粒的生成是随着物料的加入逐渐进行的，这个过程往往持续数十分钟至数小时,由于在不同时间段的反应情况不同，就造成反应中生成的颜料颗粒晶型和粒径都不一致，而且后生成的颜料颗粒可能生长在先生成的颜料颗粒上，造成整个产品的粒径分布很宽，产品色光性质较差，不利于颜料在对粒径和色光有要求的产业方面的应用，如包覆颜料墨水、原液着色用色浆等方面。因此偶氮颜料的常规间歇式反应存在不同批次产品间的产量、粒径和色光性质的差异，产品质量不稳定，急需开发偶氮颜料的偶合连续化生产技术，提升偶氮颜料的产品质量。

[0003] 连续化技术是指反应物料在流动中进行快速混合并反应，由于反应物的反应条件相同，所以产品性质稳定，可以显著降低批差问题，因此连续化技术在化学合成中占有及其重要的地位。连续化反应器主要包括微反应器与管式反应器两种类型。Robert C.R.Wootton等人用苯胺重氮盐和2-萘酚在微反应器中进行偶合反应连续化，合成了相应的偶氮颜料(On-chip generation and reaction of unstable intermediates-monolithic nanoreactors for diazonium chemistry:Azo dyes.Lab on a Chip，2002，2(1)：5-7)，但是，微反应器的制作工艺复杂，窄通道增加了通道堵塞的几率，且微反应器的物料处理量小，较难于用于大规模颜料生产。而管式反应器具有结构简单、加工方便、生产能力大、容易实现自动控制、节省动力的特点，是应用较多的一种连续操作反应器，尤其是混合效率较高的螺旋管型反应器。但是对于普通的螺旋管反应器，流体在运动中产生的一对方向相反的二次流漩涡将流体分成了两个封闭的区域，不利于均匀混合(Chaotic analysis of mixing enhancement in steady laminar flows through multiple pipe bends.International Journal of Heat and Mass Transfer.2007，50(7)：1238-1247)。中国授权的发明专利CN102618063B公开了一种同时具有缩放结构和螺旋结构的缩放螺旋混合器，连续化合成了水溶性偶氮染料。但缩放结构不适用于偶氮颜料的合成，因为颜料不溶于水，容易在缩放结构处沉降堆积，降低了混合和反应效率。

[0004] 具有分支结构的混合器(通过增加流动通道的数量来构成分支结构)在结构上不存在产生沉降堆积的混合死区，并可以改变主流体的流动轨迹，提高混合性能(Microstructure for efficient continuous flow mixing.Analytical communications.1999，36(6)：213-215)。但目前分支混合器主要为平面的分支结构，未见分支螺旋结构的反应器及在此结构反应器中进行连续化反应的相关报道。

发明内容

[0005] 为了解决现有技术中的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法。

[0006] 为了实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：

[0007] 一种偶氮颜料在分支螺旋管中的连续化制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)芳香胺或杂环芳胺的重氮化反应；(2)偶合反应；以及可选地(3)色淀化；其特征在于：至少步骤(2)在分支螺旋管中进行。

[0008] 其中，所述分支螺旋管反应器由螺旋管交叉连接而成，其连接数为10～5000，螺旋管的内径为2～50mm，曲率半径为5～500mm，螺距为5～100mm。作为优选地，连接数为10～3000，内径为2～20mm，曲率半径为5～50mm，螺距为5～50mm。

[0009] 其中，所述重氮化反应在分支螺旋管中进行，或者不在分支螺旋管中进行。

[0010] 其中，所述色淀化在分支螺旋管中进行，或者不在分支螺旋管中进行。

[0011] 其中，当重氮化反应在分支螺旋管内连续化进行时，先将欲重氮化的芳香胺或杂环芳胺溶于盐酸或硫酸或乙酸的水溶液或有机溶剂中，有机溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，四氢呋喃、二甲基亚砜、乙酸乙酯，将得到的溶液连续泵入分支螺旋管反应器内。同时，将亚硝酸钠或亚硝酰硫酸的溶液连续泵入分支螺旋管反应器内。在混合器内，两股物料不断相互混合并反应，形成重氮盐。

[0012] 重氮化的胺类包括伯芳胺或苯的多胺衍生物，或者蒽醌胺的衍生物，或杂环芳胺，苯环或杂化芳香胺可以含有取代基的或不含有取代基，含有的取代基可以是以下一种或多种取代基：烷基，烷氧基，卤素，硝基，乙酰胺基，磺酰胺基，烷基羧基，磺酸基或羧基。重氮化的芳胺或杂环芳胺优选2-甲氧基-4-硝基苯胺，4-甲基-2-硝基苯胺，2，5-二氯苯胺，3-硝基-4氨基甲苯，4-氯-2-硝基苯胺，4-氨基-甲苯-3-磺酸，4-氯苯胺，2，4-二氯苯胺，4-硝基苯胺，3-硝基-4-氨基苯甲醚，2-氯-4-硝基苯胺，2-氨基-苯甲醚-4-磺酰二乙胺，5-氯-2-氨基甲苯，4-氯-2-氨基甲苯，4-硝基-2氨基甲苯，5-硝基-2氨基甲苯，4-硝基-2-氨基苯甲醚，氨基苯甲酸甲酯，2-氯-4-氨基甲苯-5-磺酸，2-氯-5-氨基甲苯-4-磺酸，4-氯苯胺-3-磺酸，苯胺-2，5-双磺酸，2-氯-氨基乙苯基-4-磺酸，1-萘胺，2-萘胺-1-磺酸，5-氨基-6-甲基-苯并咪唑酮，3-氨基-4-甲氧基-N,N-二乙基苯磺酰胺，3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺。

[0013] 其中，在步骤(2)中，将制备好的重氮盐的水溶液与偶合组分的水溶液或悬浮液连续泵入分支螺旋管内，两股物料相互混合并反应；偶氮颜料的偶合反应优先选择在水溶液在进行，但也可使用有机溶剂与水的混合溶剂，有机溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲基亚砜、乙酸乙酯。偶合组分中可以加入表面活性剂，如松香、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺。

[0014] 其中，偶合组分包括芳基吡唑啉酮、乙酰乙酰苯胺、萘酚及其衍生物，结构如下图所示：

[0015]

[0016]

[0017] 其中R1＝H，SO3H，COOH，NHCOC6H5，n＝0-2；

[0018] R2＝H，CH3，OCH3，Cl，m＝0-2；

[0019] R3＝CH3，COOH，COOCH3；

[0020] R4＝H，CH3，COOH，Cl，SO3H，p＝0-3；

[0021] 偶合组分优选1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，1-(4-磺酸基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮，1-(4-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮，1-苯基-3-羧基-5-吡唑啉酮，1-苯基-3-苯乙酯基-5-吡唑啉酮，2-甲基乙酰乙酰苯胺，2-甲氧基乙酰乙酰苯胺，4-甲基-乙酰乙酰苯胺，2-氯乙酰乙酰苯胺，2，4-二甲基乙酰乙酰苯胺，2，5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺，3,3’-二甲基双乙酰乙酰联苯胺，1-萘酚-5-磺酸，2-萘酚，2-萘酚-6-磺酸，2-萘酚-3,6-二磺酸，2-萘酚-3-甲酸，2-萘酚-3-苯甲酰胺，N-(2-羟基-3-萘甲酰基)2,4-二甲氧基-5-氯苯胺。

[0022] 其中，当色淀化反应在分支螺旋管反应器内连续化进行时，将分子结构中含有磺酸基或羧基的偶合反应产物溶液与氯化钙、氯化钡或锶盐或锰盐的水溶液连续泵入分支螺旋管反应器内，升温至80℃和100℃之间的温度，两股物料相互混合并反应。偶合反应产物溶液中可以加入表面活性剂，如松香、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺。

[0023] 其中，在偶合反应中，在偶合组分中加入碳酸钠或氢氧化钠或缓冲溶液来调节反应液的pH值，优选加入碳酸钠或氢氧化钠。对于含有芳胺结构的偶合组分，调节偶合组分溶液或悬浮液的pH值为6.5-7.0；对于含有酚羟基的偶合组分，调节偶合组分溶液或悬浮液的pH值为9.5-10.0。

[0024] 其中，重氮化反应在-15～60℃进行，优选0～40℃下进行；偶合反应在0～80℃下进行，优选10～到60℃下进行，色淀化反应在80～100℃进行，优选在80～90℃下进行。

[0025] 其中，物料的流量通过蠕动泵控制，流量控制在1到90ml/min之间，优选流量为5～50ml/min。

[0026] 其中，分支螺旋管管材选用不锈钢材质，也可以选用聚四氟乙烯、聚氨酯、硅胶。

[0027] 按照《颜料索引》(C.I.，Colour Index)等颜料相关行业常用的表示具体颜料物质的方法，可以将同样颜色的颜料依次序编号排列，如酞菁蓝15:1颜料被命名为颜料蓝15:1(C.I.Pigment Blue 15:1)，苯并咪唑酮黄被命名为颜料黄154(C.I.Pigment Yellow 154)。本发明所揭示的在分支螺旋管反应器中连续化制备偶氮颜料的方法，可以用于永固橙GR(C.I.Pigment Orange 18)、耐晒黄5GX(C.I.Pigment Yellow 74)、永固黄NCG(C.I.Pigment Yellow 16)、甲苯胺红(C.I.Pigment Red 3)、立索尔宝红BK(C.I.Pigment Red 57)等常见偶氮颜料的生产，这些偶氮颜料的具体结构可从《有机颜料索引卡》等常用书籍中查询。

[0028] 与现有技术相比，本发明所述的分支螺旋管中的连续化制备方法与常规的螺旋管具有以下有益效果：

[0029] 利用流体在螺旋管中产生的二次流的高效混合及分支结构能改变流体运动轨迹、增加流体的混合表面积来增强混合效果的特性，使两股物料充分接触、混合、反应，具有不需搅拌、产品粒径分布窄、质量稳定性高等优点；而且克服了微反应器内径过小、容易堵塞的缺点，从而能够实现颜料的连续化生产，生产的偶氮颜料，用于制备水性色浆等产品具有更高的着色力和更小的粒径，具有广阔的工业化前景。

附图说明

[0030] 图1为本发明所述的具有一个分支螺旋管反应器的连续化反应流程图。

具体实施方式

[0031] 以下将结合具体实施例对本发明所述的连续化制备方法做进一步的阐述，以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。

[0032] 实施例1制备耐晒黄5GX(C.I.Pigment Yellow 74)

[0033] (1)连续法制备重氮盐

[0034] 在500ml烧杯中依次加入200ml水、16.8g 2-甲氧基-4-硝基苯胺和25ml 37％的浓盐酸，搅拌至完全溶解，加水稀释至溶液总体积为250ml，制得2-甲氧基-4-硝基苯胺溶液，冷却至0℃。

[0035] 在500ml烧杯中依次加入200ml水和7.59g亚硝酸钠，搅拌至完全溶液，加水稀释至溶液总体积为250ml，得亚硝酸钠溶液，冷却至0℃。

[0036] 将上述2-甲氧基-4-硝基苯胺溶液和亚硝酸钠溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节2-甲氧基-4-硝基苯胺溶液和亚硝酸钠溶液的流量均为1ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为300，螺旋管内径为2mm，曲率半径为10mm，螺距为5mm)，控制反应温度为0～5℃，将反应器出口的产液收集至800ml烧杯中，加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液，静置，待偶合。

[0037] (2)连续法偶合反应

[0038] 在800ml烧杯中加入20.7g邻甲氧基乙酰乙酰苯胺和400ml水，再加入10.6g碳酸钠，搅拌，溶解，再加水稀释至溶液总体积为500ml，得偶合组分溶液。

[0039] 将2-甲氧基-4-硝基苯胺重氮盐溶液和邻甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节重氮组分溶液和偶合组分溶液的流量均为20ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为1000，螺旋管内径为2mm，曲率半径为10mm，螺距为5mm)，控制反应温度为20～30℃，产液收集至2L烧杯中，得偶氮颜料液。

[0040] 实施例2制备永固橙GR(C.I.Pigment Orange 18)

[0041] (1)连续法制备重氮盐

[0042] 在500ml烧杯中依次加入150ml冰水、9.5ml苯胺和25ml 37％的浓盐酸，搅拌至完全溶解，加水补充至溶液总体积为250ml，制得苯胺溶液，冷却至0℃。

[0043] 在500ml烧杯中内依次加入200ml冰水和7.5g亚硝酸钠，搅拌至完全溶液，加水稀释至溶液总体积为250ml，得亚硝酸钠溶液，冷却至0℃。

[0044] 将上述苯胺溶液和亚硝酸钠溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节苯胺溶液和亚硝酸钠溶液的流量均为20ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为500，螺旋管内径为2mm，曲率半径为20mm，螺距为10mm)，控制反应温度为0～5℃，将反应器出口的产液收集至产液罐中，加入尿素除去过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液，静置，待偶合。

[0045] (2)连续法偶合反应

[0046] 在800ml烧杯中加入23.5g 2-萘酚-6-磺酸和400ml水，升温至50℃，再加入15.6g碳酸钠，搅拌，溶解，再加水稀释至溶液总体积为500ml，降温至30℃，得偶合组分溶液。

[0047] 将苯胺重氮盐溶液和2-萘酚-6-磺酸溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节重氮组分溶液和偶合组分溶液的流量均为90ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为10，螺旋管内径为2mm，曲率半径为100mm，螺距为10mm)，控制反应温度为20～30℃，产液收集至产液罐中，得透明染料色溶液，静置，待色淀化。

[0048] (3)连续法色淀化

[0049] 在500ml烧杯中内依次加入400ml水和55g氯化钙，升温至80℃，搅拌溶解，再加水稀释至溶液总体积为500ml。

[0050] 将1-苯基偶氮基-2-萘酚-6-磺酸溶液和氯化钙溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节氯化钙溶液的流量为10ml/min，调节1-苯基偶氮基-2-萘酚-6-磺酸溶液的流量为20ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为500，螺旋管内径为2mm，曲率半径为100mm，螺距为10mm)，控制色淀化反应温度为75-80℃，产液收集至产液罐中，得偶氮颜料液。

[0051] 实施例3制备甲苯胺红(C.I.Pigment Red 3)

[0052] (1)普通重氮化反应

[0053] 在500ml烧杯中依次加入200ml水、15g 4-甲基-2-硝基苯胺和25ml浓度为37％的盐酸，利用冰水浴将混合物冷却至0-5℃。在该温度下加入30ml浓度为25％的亚硝酸钠溶液，并在0℃下继续搅拌半小时以上，加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠。加水稀释至溶液总体积为500ml，得重氮盐溶液。

[0054] (2)连续法偶合反应

[0055] 在500ml烧杯中依次加入300ml水、14.5g 2-萘酚和10g的氢氧化钠，搅拌至溶解，然后加入50mL 37％的盐酸溶液，2-萘酚即被悬浮于溶液中，再加入10g碳酸钠，加水稀释至溶液总体积为500ml。

[0056] 将4-甲基-2-硝基苯胺重氮盐溶液和2-萘酚悬浮液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节4-甲基-2-硝基苯胺重氮盐溶液和2-萘酚悬浮液的流量为10ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为100，螺旋管内径为4mm，曲率半径为20mm，螺距为8mm)，控制反应温度为20-30℃，产液收集至产液罐中，得偶氮颜料液。

[0057] 实施例4制备永固黄NCG(C.I.Pigment Yellow 16)

[0058] (1)普通重氮化反应

[0059] 向1L的烧杯中依次加入400ml水、16.2g 2，5-二氯苯胺、25ml浓度为37％的盐酸，在搅拌下升温至80℃，溶解后快速加入大量的冰，将反应混合物冷却至0～5℃。在该温度下再迅速向反应混合物中加入30ml浓度为25％的亚硝酸钠溶液，并在0℃下继续搅拌半小时以上，加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，加入水稀释制得总体积为1000ml的重氮盐溶液。

[0060] (2)连续法偶合反应

[0061] 在1L烧杯中依次加入800ml水、38g 3，3’-二甲基双乙酰乙酰联苯胺和10g的氢氧化钠，搅拌。后加入5g乳化剂AEO-9与35ml 30％的氢氧化钠溶液，快速的加入50ml冰醋酸，3，3’-二甲基双乙酰乙酰联苯胺即被悬浮于溶液中，加水稀释至溶液总体积为1000ml。

[0062] 将2，5-二氯苯胺重氮盐溶液和3，3’-二甲基双乙酰乙酰联苯胺悬浮液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节2，5-二氯苯胺重氮盐溶液和3，3’-二甲基双乙酰乙酰联苯胺悬浮液的流量为5ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为3000，螺旋管内径为2mm，曲率半径为20mm，螺距为5mm)，控制反应温度为20-30℃，产液收集至产液罐中，得偶氮颜料液。

[0063] 实施例5制备立索尔宝红BK(C.I.Pigment Red 57)

[0064] (1)普通重氮化反应

[0065] 向1L的烧杯中依次加入500ml水和18.7g 4-氨基-甲苯-3-磺酸，搅拌下加入5.3g碳酸钠至完全溶解，加冰冷却至5℃，加入50ml 37％的盐酸进行酸析，再快速加入30ml浓度为25％的亚硝酸钠溶液，并在0℃下继续搅拌半小时以上，加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠，加入水稀释制得总体积为1000ml的重氮盐溶液。

[0066] (2)连续法偶合反应

[0067] 向500ml烧杯中依次加入200ml水、4g氢氧化钠和5.3g碳酸钠，搅拌溶解，升温至60℃，加入18.8g 2-羟基-3-萘甲酸，搅拌至完全溶解。

[0068] 向另一个500ml烧杯中加入200ml水、5g氢氧化钠，搅拌，升温至90℃，加入松香5g，搅拌至溶液透明。

[0069] 在1L烧杯中，将2-羟基-3-萘甲酸钠溶液与松香液混合，搅拌均匀，加水稀释至溶液总体积为1L。

[0070] 将4-氨基-甲苯-3-磺酸重氮盐溶液和偶合组分溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节4-氨基-甲苯-3-磺酸重氮盐溶液和偶合组分溶液的流量为20ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为300，螺旋管内径为2mm，曲率半径为10mm，螺距为5mm)，控制反应温度为20-30℃，产液收集至产液罐中，得染料色溶液，静置，待色淀化。

[0071] (3)连续法色淀化

[0072] 在500ml烧杯中内依次加入200ml水和55g氯化钙，升温至80℃，搅拌溶解，再加水稀释至溶液总体积为400ml。

[0073] 将偶合反应产液和氯化钙溶液分别转移至两个储料罐中，利用校准的蠕动泵，调节氯化钙溶液的流量为10ml/min，调节偶合反应产液的流量为50ml/min，将两种反应物运送加入到分支螺旋管反应器(分支螺旋管连接数为5000，螺旋管内径为2mm，曲率半径为10mm，螺距为5mm)，控制色淀化反应温度为80-85℃，产液收集至产液罐中，得偶氮颜料液。

[0074] 色浆制备及颜料性能测试

[0075] 取上述实施例制备的偶氮颜料和市售商品化颜料，按照相同的配方制备水性色浆，对比颜料性能的差异。

[0076] 表1中，相关数字表示每个组分的质量份数，且每个实施例和对比例的质量份数均为100份，所述去离子水的补足量，指将由各组分组成的色浆配方补足至质量份数为100份。

[0077] 色浆制备工艺为：按表1中实施例和对比例的配方组成，将配方中去离子水和润湿剂、分散剂、乙二醇等组分在分散机中分散30分钟，得到预混合液；再将颜料加入上述预混合液中进行分散，并在分散过程中加入防霉杀菌剂，得到预混合颜料浆，将预混合颜料浆进行研磨，研磨1小时后，再进行过滤、消泡，得到水性色浆。

[0078] 着色力测试：根据HG/T 3951-2007附录B所描述的B法(仪器法)测试实施例6、7和对比例8、9制备色浆的相对着色力，以实施例6、7刚制备完毕的色浆着色力分别为100％，分别测试对比例8相对于实施例6、对比例9相对于实施例7所制备色浆的相对着色力。

[0079] 粒径分布测试：以英国马尔文仪器有限公司的Zetasizer Nano Zs90型纳米粒度和Zeta电位仪测试实施例6、7和对比例8、9制备色浆的粒径分布。测试结果中，D50表示所测颗粒中50％的粒子都能通过的最小粒径，以D50表示平均粒径；D99表示所测颗粒中99％的粒子都能通过的最小粒径。相关测试结果如表2所示。

[0080] 表1.实施例和对比例的配方(重量份，总量为100重量份)

[0081]

[0082] 表2.测试结果

[0083]

[0084] 对于本领域的普通技术人员而言，具体实施例只是对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。