环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和阻气性粘接剂以及阻气性层叠体

摘要

提供能够体现高阻气性以及对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的、环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和含有该环氧树脂组合物的阻气性粘接剂、以及具有高阻气性并且对于各种塑料、尤其是聚酯的粘接性良好的阻气性层叠体等。本发明的环氧树脂固化剂为下述(A)与下述(B)的反应产物。另外，本发明的环氧树脂固化剂至少包含环氧树脂与本发明的环氧树脂固化剂。(A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，(B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物。(式(1)中、R1不是碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基。)

权利要求

1.一种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的(A)与(B)的反应产物，(A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，(B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物，

式(1)中，R1表示碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基，

所述(B)式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物为巴豆酸、2-戊烯酸、2-己烯酸、4-甲基-2-戊烯酸、2-庚烯酸、4-甲基-2-己烯酸、5-甲基-2-己烯酸、4,4-二甲基-2-戊烯酸、4-苯基-2-丁烯酸、肉桂酸、邻甲基肉桂酸、间甲基肉桂酸、对甲基肉桂酸、2-辛烯酸、2-壬烯酸、2-癸烯酸或2-十一碳烯酸和/或其衍生物，其中，所述(B)成分与所述(A)成分的反应摩尔比为0.6～1.0的范围。

2.一种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的(A)和(B)以及选自由下述(C)、(D)组成的组中的至少1种化合物的反应产物，(A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，

(B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物，

式(1)中，R1表示碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基，

(C)R2-COOH所表示的一价的羧酸和/或其衍生物，其中，R2表示氢原子、任选具有羟基的碳数1～7的烷基或芳基，(D)环状碳酸酯，

所述(B)式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物为巴豆酸、2-戊烯酸、2-己烯酸、4-甲基-2-戊烯酸、2-庚烯酸、4-甲基-2-己烯酸、5-甲基-2-己烯酸、4,4-二甲基-2-戊烯酸、4-苯基-2-丁烯酸、肉桂酸、邻甲基肉桂酸、间甲基肉桂酸、对甲基肉桂酸、2-辛烯酸、2-壬烯酸、2-癸烯酸或2-十一碳烯酸和/或其衍生物，其中，所述(B)成分与所述(A)成分的反应摩尔比为0.3～1.0的范围。

3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述(A)成分为间苯二甲胺。

4.根据权利要求1或2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述(B)成分的所述式(1)所表示的不饱和羧酸的衍生物为酯、酰胺、酸酐或酰氯中的任一者。

5.根据权利要求1或2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述(B)成分为选自由巴豆酸以及巴豆酸酯组成的组中的至少1种。

6.根据权利要求2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述(C)成分为选自由甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、安息香酸以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。

7.根据权利要求2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述(D)成分为选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯以及碳酸甘油酯组成的组中的至少1种。

8.一种环氧树脂组合物，其至少包含环氧树脂和权利要求1～7中任一项所述的环氧树脂固化剂。

9.根据权利要求8所述的环氧树脂组合物，其中，所述环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目与所述环氧树脂中的环氧基数目之比为0.2～12.0的范围。

10.根据权利要求8或9所述的环氧树脂组合物，其固化得到的固化物的透氧系数在23℃、60％RH下为2.0ml·mm/m2·天·MPa以下。

11.根据权利要求8或9所述的环氧树脂组合物，其中，所述环氧树脂为选自由如下组成的组中的至少1种：由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由二氨基二苯甲烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油胺基和/或缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂以及由间苯二酚衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂。

12.根据权利要求11所述的环氧树脂组合物，其中，所述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂和/或由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂作为主要成分。

13.根据权利要求12所述的环氧树脂组合物，其中，所述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂作为主要成分。

14.一种阻气性粘接剂，其包含权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物。

15.一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少具有挠性聚合物薄膜层、纸层和/或金属箔层、以及至少1层的阻气层的阻气性层叠体，所述阻气层为通过权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成的层。

16.根据权利要求15所述的阻气性层叠体，所述阻气层的透氧系数在23℃、60％RH下为

2.0ml·mm/m2·天·MPa以下。

17.一种阻气性容器，其特征在于，其是通过成形至少具有至少1层的挠性聚合物层、和至少1层的阻气性粘接剂层的阻气性层压片而成的容器，所述阻气性粘接剂层通过权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

18.一种蒸镀薄膜，其特征在于，其为至少层叠有基材、选自由二氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层以及二氧化硅·氧化铝二元蒸镀层组成的组中的至少1层的蒸镀层、阻气性粘接剂层、密封层的蒸镀薄膜，所述阻气性粘接剂层通过权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

19.一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少层叠有基材、阻气性粘接剂层、印刷层的阻气性层叠体，所述阻气性粘接剂层通过权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

20.一种保存方法，其特征在于，其将内容物密封于使用了阻气性层叠体的包装材料内进行保存，其中，所述阻气性层叠体具有至少1层通过权利要求8～13中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层。

说明书

环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和阻气性粘接剂以及阻气

性层叠体

技术领域

[0001] 本发明涉及环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、和含有该环氧树脂组合物的阻气性粘接剂、以及阻气性层叠体等。

背景技术

[0002] 环氧树脂与其它树脂相比具有相对各种基材的粘合性、耐热性、耐化学药品性、电特性、机械特性等较多的优异的特性。因此，以往环氧树脂在以防腐或美化为目的涂料、土木用或建筑用等粘接剂等的产业领域中广泛地被利用。一般而言，涂料或粘接剂领域中所使用的环氧树脂组合物的阻气性与使用聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃系树脂等的组合物相比是良好的，但其阻气性比不上使用分类于阻气性材料的聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等的组合物。因此，在该用途中使用环氧树脂的情况下，为了阻气性的提高，想方设法提出了增大涂膜的厚度、重叠其它材料进行覆盖、并用填料等方法。

[0003] 另一方面，关于使用环氧树脂的涂料用组合物，提出了如下方案：通过提高组合物中的胺态氮含量而提高相对于氧气、二氧化碳等的阻气性(参照专利文献1和2)。但是，这些涂料用组合物的阻气性并非显著得高，并且在高湿度条件下的阻气性不高，因此期望进一步地改良。

[0004] 另外，提出了如下方法：通过使用多胺的改性物的涂料用组合物，使上述组合物进一步提高阻气性，并且使在高湿度条件下的阻气性提高，所述多胺的改性物中，其多胺中的活性胺氢与多环氧化物中的环氧基之比至少为1.5:1，并且以该多胺为起始多胺、碳原子的至少50％为芳香族(参照专利文献3)。但是，由于上述涂料用组合物在涂布后的反应产物中大量残留具有未反应的活性胺氢的氨基，因此在想要以防锈、防腐蚀为目的向金属、混凝土等涂布的情况下，存在不能体现粘合性、耐热性、耐化学药品性和电特性等的环氧树脂本来所具有的优异性能的问题。另外，在想要以阻气性的提高为目的而作为包装薄膜的粘接剂使用的情况下，存在不能体现粘合性和耐化学药品性等的为了用作粘接剂而所需的性能的问题。

[0005] 另一方面，为了解决这些问题，作为具有高阻气性、耐化学药品性也优异的阻气性涂料用组合物，提出了将环氧树脂与特定的胺系固化剂作为涂料形成成分的环氧树脂组合物的方案(参照专利文献4)。

[0006] 然而近年来，作为包装材料，从强度、商品保护性、操作适应性、印刷等的宣传效果等的理由出发，将不同种类的聚合物材料组合而成的复合柔性薄膜逐渐成为主流。一般而言，这样的复合薄膜包含作为具有商品保护功能的外层的热塑性塑料薄膜层等和作为密封层的热塑性塑料薄膜层等。一般而言，这些层的贴合可如下进行：在层叠薄膜上涂布粘接剂而使密封层粘合的干式层压法；根据需要在层叠薄膜上涂布锚涂剂并将成为熔融了的密封层的塑料薄膜压接从而层叠为薄膜状的挤压层压法。另外，这些方法中使用的粘接剂，从粘合性能高的观点出发，一般而言包含具有羟基等活性氢基的主剂与具有异氰酸酯基的固化剂的双组分型聚氨酯系粘接剂成为主流(例如专利文献5和专利文献6等)。

[0007] 但是，这些双组分型聚氨酯系粘接剂，一般而言其固化反应并不是那么快，因此为了确保充分的粘合性，需要在贴合薄膜后1天～5天的长时间里进行利用熟化的固化促进。另外，由于使用具有异氰酸酯基的固化剂，因此在固化后残留有未反应的异氰酸酯基的情况下，该残留异氰酸酯基与大气中的水分反应而产生二氧化碳，其结果是，存在层叠薄膜内发生气泡等问题。另一方面，作为解决这些问题的方法，专利文献7中提出了聚氨酯系粘接剂，专利文献8中提出了环氧系层压用粘接剂。

[0008] 但是，上述的各聚氨酯系粘接剂、专利文献8中提出的环氧系粘接剂的阻气性并不高，因此在包装材料要求阻气性的情况下，需要另外层叠各种阻气层：PVDC涂层、聚乙烯醇(PVA)涂层、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)薄膜层、己二酰间苯二甲胺薄膜层、蒸镀有氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)等的无机蒸镀薄膜层等，在层叠薄膜的制造成本、层压中的操作工序方面是不利的。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特公平7-91367号公报

[0012] 专利文献2：日本特公平7-91368号公报

[0013] 专利文献3：日本特表平9-511537号公报

[0014] 专利文献4：日本特开2002-256208号公报

[0015] 专利文献5：日本特开平5-51574号公报

[0016] 专利文献6：日本特开平9-316422号公报

[0017] 专利文献7：日本特开2000-154365号公报

[0018] 专利文献8：国际公开第99/60068号小册子

发明内容

[0019] 发明要解决的问题

[0020] 但是，上述专利文献4所述的涂料用组合物虽然能够体现比较良好的阻气性，但是近年来要求进一步的提高。更进一步，上述专利文献4所述的阻气性涂料用组合物相对于各种塑料、尤其是聚酯的粘接性不充分，强烈要求其改良。

[0021] 本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于，提供能够体现高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的环氧树脂固化剂。

[0022] 另外，本发明的另一目的在于，提供不仅具有环氧树脂所具有的优异的各种性能，而且具有高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的环氧树脂组合物。

[0023] 进而，本发明的另一目的在于，提供具有高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的阻气性粘接剂。

[0024] 并进一步，本发明的另一目的在于，提供具有高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的阻气性层叠体。

[0025] 并进一步，本发明的另一目的在于，提供具有高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性的阻气性层叠体。

[0026] 用于解决问题的方案

[0027] 本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，特定的环氧树脂固化剂能够体现高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的优异的粘接性；通过使用该环氧树脂固化剂作为环氧树脂组合物的固化剂，不仅具有环氧树脂所具有的优异的各种性能，而且同时能够体现高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性；以及，将由该环氧树脂组合物形成的固化物作为阻气层的层叠体具有高阻气性，并且对各种塑料、尤其是聚酯的粘接性优异，从而完成本发明。即本发明提供以下1～22以及<1>～<13>。

[0028] 1.一种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的(A)与(B)的反应产物，[0029] (A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，

[0030] (B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物。

[0031]

[0032] (式(1)中，R1表示碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基。)

[0033] 2.一种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的(A)和(B)以及选自由下述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物的反应产物，

[0034] (A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，

[0035] (B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物。

[0036]

[0037] (式(1)中，R1表示碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基。)

[0038] (C)R2-COOH所表示的一价的羧酸和/或其衍生物，其中，R2表示氢原子、任选具有羟基的碳数1～7的烷基或芳基，

[0039] (D)环状碳酸酯，

[0040] (E)碳数2～20的单环氧化合物。

[0041] 3.根据上述1或2所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(A)成分为间苯二甲胺。

[0042] 4.根据上述1～3中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(B)成分的上述式(1)所表示的不饱和羧酸的衍生物为酯、酰胺、酸酐或酰氯中的任一者。

[0043] 5.根据上述1～4中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(B)成分为选自由巴豆酸以及巴豆酸酯组成的组中的至少1种。

[0044] 6.根据上述2～5中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(C)成分为选自由甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、安息香酸以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。

[0045] 7.根据上述2～6中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(D)成分为选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯以及碳酸甘油酯组成的组中的至少1种。

[0046] 8.根据上述2～7中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(E)成分为下述式(2)所表示的化合物。

[0047]

[0048] (式(2)中，R3表示氢原子、碳数1～8的烷基、芳基或R4-O-CH2-，R4表示苯基或苄基。)

[0049] 9.根据上述1～8中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(B)成分与上述(A)成分的反应摩尔比为0.3～1.0的范围。

[0050] 10.一种环氧树脂组合物，其至少包含环氧树脂和上述1～9中任一项所述的环氧树脂固化剂。

[0051] 11.根据上述10所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目与上述环氧树脂中的环氧基数目之比为0.2～12.0的范围。

[0052] 12.根据上述10或11所述的环氧树脂组合物，其固化得到的固化物的透氧系数在23℃、60％RH下为2.0ml·mm/m2·天·MPa以下。

[0053] 13.根据上述10～12中任一项所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂为选自由如下组成的组中的至少1种：由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由二氨基二苯甲烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油胺基和/或缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂以及由间苯二酚衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂。

[0054] 14.根据上述13所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂和/或由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂作为主要成分。

[0055] 15.根据上述14所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂作为主要成分。

[0056] 16.一种阻气性粘接剂，其包含上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物。

[0057] 17.一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少具有挠性聚合物薄膜层、纸层和/或金属箔层、以及至少1层的阻气层的阻气性层叠体，上述阻气层为通过上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成的层。

[0058] 18.根据上述17所述的阻气性层叠体，上述阻气层的透氧系数在23℃、60％RH下为2.0ml·mm/m2·天·MPa以下。

[0059] 19.一种阻气性容器，其特征在于，其是通过成形至少具有至少1层的挠性聚合物层、和至少1层的阻气性粘接剂层的阻气性层压片而成的容器，上述阻气性粘接剂层通过上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0060] 20.一种蒸镀薄膜，其特征在于，其为至少层叠有基材、选自由二氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层以及二氧化硅·氧化铝二元蒸镀层组成的组中的至少1层的蒸镀层、阻气性粘接剂层、密封层的蒸镀薄膜，上述阻气性粘接剂层通过上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0061] 21.一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少层叠有基材、阻气性粘接剂层、印刷层的阻气性层叠体，上述阻气性粘接剂层通过上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0062] 22.一种保存方法，其特征在于，其将内容物密封于使用了阻气性层叠体的包装材料内进行保存，其中，上述阻气性层叠体具有至少1层通过上述10～15中任一项所述的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层。

[0063] <1>一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少具有挠性聚合物薄膜层、纸层和/或金属箔层、以及至少1层的阻气层的层叠体，上述阻气层为通过以环氧树脂与环氧树脂固化剂为主要成分的环氧树脂组合物的固化而形成的层，上述环氧树脂固化剂为上述的(A)与(B)的反应产物。

[0064] <2>一种阻气性层叠体，其特征在于，其为至少具有挠性聚合物薄膜层、纸层和/或金属箔层、以及至少1层的阻气层的层叠体，上述阻气层为通过以环氧树脂与环氧树脂固化剂为主要成分的环氧树脂组合物的固化而形成的层，上述环氧树脂固化剂为上述的(A)和(B)以及选自由上述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物的反应产物。

[0065] <3>根据上述<1>或<2>所述的阻气性层叠体，其中，上述(A)成分为间苯二甲胺。

[0066] <4>根据上述<1>～<3>中任一项所述的阻气性层叠体，上述(B)成分的上述式(1)所表示的不饱和羧酸的衍生物为酯、酰胺、酸酐或酰氯中的任一者。

[0067] <5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述(B)成分为选自由巴豆酸以及巴豆酸酯组成的组中的至少1种。

[0068] <6>根据上述<2>～<5>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述(C)成分为选自由甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、安息香酸以及它们的衍生物组成的组中的至少1种。

[0069] <7>根据上述<2>～<6>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述(D)成分为选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯以及碳酸甘油酯组成的组中的至少1种。

[0070] <8>根据上述<2>～<7>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述(E)成分为上述式(2)所表示的化合物。

[0071] <9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述(B)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[(B)/(A)]为0.3～1.0的范围。

[0072] <10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述环氧树脂为选自由如下组成的组中的至少1种：由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由二氨基二苯甲烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油胺基和/或缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂以及由间苯二酚衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂。

[0073] <11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂和/或由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂作为主要成分。

[0074] <12>根据上述<1>～<11>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述环氧树脂以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂作为主要成分。

[0075] <13>根据上述<1>～<12>中任一项所述的阻气性层叠体，其中，上述阻气层的透氧系数为2.0ml·mm/m2·天·MPa(在23℃、60％RH下)以下。

[0076] 发明的效果

[0077] 本发明的环氧树脂固化剂以及环氧树脂组合物同时体现高阻气性以及对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性。因此，含有本发明的环氧树脂组合物的阻气性粘接剂，能够适合用作各种透气性基材例如食品、医药品等的包装材料用途中所使用的聚烯烃、聚酯、聚酰胺等各种塑料薄膜的粘接剂，并且，能提高各种透气性基材的阻气性。另外，本发明的环氧树脂组合物能够体现环氧树脂本来所具有的优异的各种性能，因此能够涂布于各种塑料薄膜、塑料容器、金属、混凝土等、以往的环氧树脂粘接剂所使用的被涂布材料。

[0078] 另外，本发明的阻气性层叠体在阻气层中使用了含有特定的环氧树脂以及环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物，同时体现高阻气性以及相对于各种塑料、尤其是含有聚酯的各种材料的优异的粘接性。因此，本发明的阻气性层叠体适用于食品、医药品等的包装材料用途。

具体实施方式

[0079] 以下，针对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，以下的实施方式是为了说明本发明的示例，本发明不限定于这些实施方式。

[0080] 以下，针对本实施方式的环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和阻气性粘接剂以及阻气性层叠体依次进行说明。

[0081] [环氧树脂固化剂]

[0082] 本实施方式的环氧树脂固化剂为下述的(A)与下述(B)的反应产物。

[0083] (A)间苯二甲胺或对苯二甲胺，

[0084] (B)下述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物，

[0085]

[0086] (式(1)中，R1表示碳数1～8的烷基、碳数1～8的芳烷基或芳基。)

[0087] 本实施方式的环氧树脂固化剂中作为其原料之一使用上述(A)成分的间苯二甲胺或对苯二甲胺，由此能够提高阻气性。从阻气性的观点出发，(A)成分优选为间苯二甲胺。(A)成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0088] 本实施方式的环氧树脂固化剂中作为其原料之一使用上述(B)成分的上述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物，由此体现对于各种塑料、尤其是聚酯的良好的粘接性。作为上述式(1)所表示的不饱和羧酸和/或其衍生物，可列举出：巴豆酸、2-戊烯酸、2-己烯酸、4-甲基-2-戊烯酸、2-庚烯酸、4-甲基-2-己烯酸、5-甲基-2-己烯酸、4,4-二甲基-2-戊烯酸、4-苯基-2-丁烯酸、肉桂酸、邻甲基肉桂酸、间甲基肉桂酸、对甲基肉桂酸、2-辛烯酸、2-壬烯酸、2-癸烯酸、2-十一碳烯酸等不饱和羧酸及其衍生物(例如，酯、酰胺、酸酐或酰氯等)，但不特别限定于这些。(B)成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0089] 从进一步提高阻气性以及对聚酯的粘接性的观点出发，上述(B)成分优选为选自由上述式(1)中的R1为碳数1～3的烃基或苯基的不饱和羧酸及其衍生物组成的组中的至少1种，更优选为选自由巴豆酸以及巴豆酸衍生物组成的组中的至少1种，进一步优选为选自由巴豆酸以及巴豆酸酯组成的组中的至少1种。作为巴豆酸酯，更优选为碳数1～3的烷基酯，进一步优选为巴豆酸甲酯。

[0090] 对于上述(A)成分与上述(B)成分的反应，在作为上述(B)成分而使用羧酸、酯或酰胺的情况下，优选在0～100℃、更优选在0～70℃的条件下混合(A)与(B)，并且优选在100～300℃、更优选在130～250℃的条件下，进行基于脱水、脱醇或脱胺等的酰胺基形成反应，由此来实施。该情况下，酰胺基形成反应时，为了结束反应，根据需要可以在反应的最终阶段对反应装置内进行减压处理。另外，根据需要也可以使用非反应性的溶剂进行稀释。进一步，作为脱水剂或脱醇剂，也可以添加亚磷酸酯类等催化剂。

[0091] 另一方面，在作为上述(B)成分而使用酸酐或酰氯的情况下，对于上述(A)成分与上述(B)成分的反应，优选在0～150℃、更优选在0～100℃的条件下混合，然后进行酰胺基形成反应，由此来实施。该情况下，酰胺基形成反应时，为了结束反应，根据需要也可以在反应的最终阶段对反应装置内进行减压处理。另外，根据需要也可以使用非反应性的溶剂进行稀释。进一步，也可以添加吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三烷基胺等叔胺。

[0092] 通过上述酰胺基形成反应而引入的酰胺基部位具有高内聚力，通过以高比例在环氧树脂固化剂中存在该酰胺基部位，能够得到更高的氧阻隔性和对金属、混凝土、塑料等基材的良好的粘接强度。

[0093] 此处，上述(B)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[(B)/(A)]没有特别地限定，优选为0.3～1.0的范围。上述反应摩尔比为0.3以上时，环氧树脂固化剂中生成足够量的酰胺基，存在体现更高水平的阻气性以及粘接性的倾向。另一方面，上述反应摩尔比为1.0以下的范围时，与后述的环氧树脂中的环氧基的反应中所需的氨基的量充分，存在体现优异的耐热性、耐冲击性的倾向。另外，存在对各种有机溶剂或水的溶解性也变高的倾向。从更加提高所得环氧树脂固化物的阻气性以及涂膜性能的观点出发，上述(B)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[(B)/(A)]更优选为0.5～1.0的范围，进一步优选为0.6～1.0的范围。

[0094] 本实施方式的环氧树脂固化剂可以为上述(A)和上述(B)以及选自由下述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物的反应产物。

[0095] (C)R2-COOH所表示的一价的羧酸和/或其衍生物，

[0096] (R2表示氢原子、任选具有羟基的碳数1～7的烷基或芳基。)

[0097] (D)环状碳酸酯，

[0098] (E)碳数2～20的单环氧化合物。

[0099] 对于上述(C)成分的R2-COOH所表示的一价的羧酸和/或其衍生物，从降低后述制作环氧树脂组合物时的环氧树脂固化剂与环氧树脂的反应性、改善操作性的观点出发，可根据需要使用。此处，R2表示氢原子、任选具有羟基的碳数1～7的烷基或芳基，R2优选为碳数1～3的烷基或苯基。作为上述(C)成分，可列举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、安息香酸等一价的羧酸以及它们的衍生物(例如酯、酰胺、酸酐或酰氯等)，但不特别限定于这些。上述(C)成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0100] 对于上述(D)成分的环状碳酸酯，从降低后述制作环氧树脂组合物时的环氧树脂固化剂与环氧树脂的反应性、改善操作性的观点出发，可根据需要使用。对于上述(D)成分的环状碳酸酯，从与上述(A)成分的反应性的观点出发，优选为六元环以下的环状碳酸酯。具体而言，可列举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸甘油酯、1,2-碳酸亚丁酯、碳酸亚乙烯酯、4-乙烯基-1,3-二噁茂烷-2-酮、4-甲氧基甲基-1,3-二噁茂烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮等，但不特别限定于这些。这些之中，从阻气性的观点出发，优选为选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯以及碳酸甘油酯组成的组中的至少1种。上述(D)成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0101] 上述(E)成分的单环氧化合物为碳数2～20的单环氧化合物，从降低后述制作环氧树脂组合物时的环氧树脂固化剂与环氧树脂的反应性、改善操作性的观点出发，可根据需要使用。从阻气性的观点出发，上述(E)成分的单环氧化合物优选为碳数2～15的单环氧化合物，更优选为下述式(2)所表示的化合物。

[0102]

[0103] (式(2)中，R3表示氢原子、碳数1～8的烷基、芳基或R4-O-CH2-，R4表示苯基或苄基。)

[0104] 作为上述式(2)所表示的单环氧化合物，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、氧化苯乙烯、苯基缩水甘油醚和苄基缩水甘油醚等，但不特别限定于这些。上述(E)成分可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0105] 在使用上述(C)、(D)或(E)成分的情况下，上述(C)、(D)以及(E)成分均可以单独使用1种或组合2种以上使用。

[0106] 需要说明的是，本实施方式的环氧树脂固化剂可以为除了上述(A)以及(B)成分和可根据需要所使用的上述(C)～(E)成分外还进一步在不过度地损害所期望的效果的范围内添加其它成分且使之反应而得到的反应产物。作为此处所述的其它成分，例如可列举出(甲基)丙烯酸或它们的衍生物、芳香族二羧酸或它们的衍生物等。需要说明的是，此处所使用的其它成分的使用量优选的是构成环氧树脂固化剂的反应成分的总量的30质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下。需要说明的是，从阻气性以及对塑料薄膜的粘接性的观点出发，本实施方式的环氧树脂固化剂优选的是不与上述(A)以及(B)成分以外的成分进行反应，上述(A)以及(B)成分以外的成分的使用量优选为构成本实施方式的环氧树脂固化剂的反应成分的总量的10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。

[0107] 上述(A)和(B)以及选自由上述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物的反应产物可以使选自由上述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物和上述(B)成分一起，与作为多胺的上述(A)成分反应而得到。该反应中，可以按照任意顺序添加上述(B)～(E)成分从而使之与上述(A)成分反应，另外，也可以混合上述(B)～(E)成分并将这些上述(B)～(E)成分一起，使之与上述(A)成分反应。

[0108] 上述(A)成分与上述(C)成分的反应可以以与上述(A)成分和(B)成分的反应同样的条件进行。在使用上述(C)成分的情况下，混合上述(B)以及(C)成分并将这些(B)以及(C)成分一起，使之与上述(A)成分反应，另外，也可以先使上述(A)成分与(B)成分反应之后，再使上述(C)成分反应。

[0109] 另一方面，在使用上述(D)和/或(E)成分的情况下，优选的是先使上述(A)成分与(B)成分反应之后，再使之与上述(D)和/或(E)成分反应。

[0110] 对于上述(A)成分与上述(D)和/或(E)成分的反应，优选在25～200℃的条件下混合(A)与(D)和/或(E)，并且优选在30～180℃、更优选在40～170℃的条件下，进行利用加成反应的氨基甲酸酯键形成反应，由此来实施。此时，根据需要可以使用甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等催化剂。另外，氨基甲酸酯键形成反应时，为了促进反应，根据需要可以使(D)和/或(E)熔融、或者利用非反应性的溶剂进行稀释。

[0111] 本实施方式的环氧树脂固化剂为上述(A)和上述(B)以及选自由上述(C)、(D)以及(E)组成的组中的至少1种化合物的反应产物的情况下，与上述同样的理由，上述(B)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[(B)/(A)]优选为0.3～1.0的范围、更优选为0.5～1.0的范围、进一步优选为0.6～1.0的范围。另一方面，上述(C)、(D)以及(E)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[{(C)+(D)+(E)}/(A)]没有特别地限定，优选为0.05～3.1的范围、更优选为0.07～2.5的范围、进一步优选为0.1～2.0的范围。此处，从阻气性以及涂布性的观点出发，上述(B)～(E)成分与上述(A)成分的反应摩尔比[{(B)+(C)+(D)+(E)}/(A)]没有特别地限定，优选为0.35～2.5的范围、更优选为0.35～2.0的范围、进一步优选为0.35～1.5的范围。

[0112] [环氧树脂组合物]

[0113] 接着，针对本实施方式的环氧树脂组合物进行说明。

[0114] 本实施方式的具有阻气性的环氧树脂组合物(以下，简称为“环氧树脂组合物”)至少包含环氧树脂和上述环氧树脂固化剂。

[0115] 作为上述环氧树脂，可以是具有饱和或不饱和部位的脂肪族化合物、脂环式化合物、芳香族化合物、杂环式化合物中的任一者，从体现更高的阻气性的观点出发，优选为分子内包含芳香环或脂环式结构的环氧树脂。

[0116] 作为环氧树脂的具体例，可列举出由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由二氨基二苯甲烷衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油胺基和/或缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂以及由间苯二酚衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂等，但不特别限定于这些。环氧树脂可以单独使用1种或组合2种以上使用。从提高柔软性、耐冲击性、耐湿热性等诸性能的观点出发，能够以适合的比例将上述各种环氧树脂混合而使用。

[0117] 这些之中，从阻气性的观点出发，此处使用的环氧树脂更优选的是以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂和/或由双酚F衍生的具有缩水甘油醚基的环氧树脂为主要成分，进一步优选的是以由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂为主要成分。需要说明的是，本说明书中，“主要成分”的含义是包含优选为整体的50～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为90～100质量％的成分，在不脱离本发明的主旨的范围内也可以包含主要成分以外的其它成分。

[0118] 前述的各种环氧树脂可以按照常规方法而得到，其合成方法没有特别地限定。举出一例，可以通过醇类、酚类或胺类与环氧卤丙烷的反应而得到前述的各种环氧树脂。例如，由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂，可以通过在间苯二甲胺上加成环氧氯丙烷而得到。此时，由于间苯二甲胺具有4个氨基氢，因此可以生成单缩水甘油基化合物、二缩水甘油基化合物、三缩水甘油基化合物以及四缩水甘油基化合物。缩水甘油基的置换数可以通过改变间苯二甲胺与环氧氯丙烷的反应比率而进行调整。例如，通过在间苯二甲胺上使约4倍摩尔的环氧氯丙烷加成反应，由此可得到以具有4个缩水甘油基为主的环氧树脂。

[0119] 更具体而言，对于前述的各种环氧树脂，可以将醇类、苯酚类或胺类与过量的环氧卤丙烷在氢氧化钠等碱的存在下、优选为20～140℃的温度条件下进行反应，并且分离所生成的碱金属卤化物，由此来合成。此处，在醇类以及酚类的情况下，反应温度更优选为50～120℃，在胺类的情况下，反应温度更优选为20～70℃。

[0120] 本实施方式的环氧树脂组合物中所使用环氧树脂的数均分子量优选为100～4,000、更优选为200～1,000、进一步优选为200～500。在例如上述的合成方法中，环氧树脂的数均分子量可以通过改变环氧卤丙烷与醇类、酚类以及胺类的摩尔比而进行调整。

[0121] 本实施方式的环氧树脂组合物中的环氧树脂与环氧树脂固化剂的配混比例，只要是一般通过环氧树脂与环氧树脂固化剂的反应而制备环氧树脂反应物(固化物)时的标准的配混范围，就没有特别地限定。从所得固化物的阻气性等观点出发，环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目相对于环氧树脂中的环氧基数目的比(环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目/环氧树脂中的环氧基的数目)优选为0.2～12.0的范围、更优选为0.4～10.0的范围、进一步优选为0.6～8.0的范围。

[0122] 需要说明的是，本实施方式的环氧树脂组合物，根据需要可以含有聚氨酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚脲系树脂等热固性树脂。

[0123] 对于本实施方式的环氧树脂组合物，从在金属、混凝土、塑料等一般基材上涂布时有助于润湿各种基材的表面等的观点出发，根据需要也可以含有硅酮系化合物、丙烯酸系化合物等湿润剂。作为湿润剂的具体例，可列举出能够从BYK公司获得的BYK331、BYK333、BYK340、BYK347、BYK348、BYK378、BYK380、BYK381等，但不特别地限定于这些。此处，湿润剂的使用量，根据要求性能，可以适宜地设定，没有特别地限定，以环氧树脂组合物的总质量为基准优选为0.01～2.0质量％的范围。

[0124] 另外，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从提高对各种材料的粘合性等观点出发，根据需要可以含有二甲苯树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、松香树脂等增粘剂。需要说明的是，增粘剂的使用量，根据要求性能，可以适宜地设定，没有特别地限定，以环氧树脂组合物的总质量为基准优选为0.01～2.0质量％的范围。

[0125] 此外，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从提高对各种材料的粘接性等观点出发，根据需要可以含有硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂。此处，偶联剂的使用量，根据要求性能，可以适宜地设定，没有特别地限定，以环氧树脂组合物的总质量为基准优选为0.01～5.0质量％的范围。

[0126] 另外，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从提高耐冲击性等诸性能等观点出发，根据需要可以含有二氧化硅、氧化铝、云母、滑石粉、片状铝粉、玻璃鳞片等无机填料。此处，无机填料的使用量，根据要求性能，可以适宜地设定，没有特别地限定，以环氧树脂组合物的总质量为基准优选为0.01～10.0质量％的范围。

[0127] 此外，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从有助于消除搅拌混合、涂布时产生的泡等观点出发，根据需要可以含有硅酮系化合物、丙烯酸系化合物等消泡剂。作为消泡剂的具体例，可列举出能够从BYK公司获得的BYK019、BYK052、BYK065、BYK066N、BYK067N、BYK070、BYK080等，但不特别地限定于这些。这些之中更优选为BYK065。此处，消泡剂的使用量，根据要求性能，可以适宜地设定，没有特别地限定，以环氧树脂组合物的总质量为基准优选为0.01～3.0质量％的范围。

[0128] 另外进一步，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从赋予氧捕捉功能等观点出发，根据需要可以含有具有氧捕捉功能的化合物。作为具有氧捕捉功能的化合物，例如可列举出受阻酚类、维生素C、维生素E、有机磷化合物、没食子酸、焦棓酸等与氧反应的低分子有机化合物，钴、锰、镍、铁、铜等的过渡金属化合物等，但不特别地限定于这些。

[0129] 另外进一步，对于本实施方式的环氧树脂组合物，从增大低温固化性、赋予防锈功能、或者进行着色等的观点出发，根据需要可以含有本领域公知的各种添加剂。作为本领域公知的添加剂，可列举出三氟化硼单乙胺络合物等三氟化硼的胺络合物，三氟化硼二甲醚络合物、三氟化硼二乙醚络合物、三氟化硼二正丁醚络合物等三氟化硼的醚络合物，2-苯基咪唑等咪唑类，安息香酸、水杨酸、十二烷基苯磺酸、琥珀酸、N-乙基吗啉、二月桂酸二丁基锡、环烷酸钴、氯化亚锡等固化促进催化剂，苄基醇等有机溶剂，磷酸锌、磷酸铁、钼酸钙、氧化钒、水分散二氧化硅、气相二氧化硅等防锈添加剂，酞菁系有机颜料、稠合多环系有机颜料等有机颜料，氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、炭黑等无机颜料等，但不特别地限定于这些。它们的使用量，根据要求性能，设为必要比例量即可。

[0130] 对于本实施方式的环氧树脂组合物的固化反应，在能够得到其固化反应物的充足的树脂组合物的浓度以及温度下进行实施。此处，树脂组合物浓度以及固化反应温度可以根据选择的材料的种类、适用用途的选择而变化。即，固化反应温度一般可以选择从室温至约140℃的范围。另外，树脂组合物的浓度可以根据选择的材料的种类以及摩尔比等，采取不使用溶剂的情况、使用某种的适宜的有机溶剂和/或水而设成约5质量％左右的组合物浓度的情况等的各种状态。作为适宜的有机溶剂，例如可列举出2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇等乙二醇醚类，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇等醇类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂，甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮等非水溶性溶剂等。这些之中，更优选为乙二醇醚类、醇类等水溶性溶剂。

[0131] 对于本实施方式的环氧树脂组合物，使该组合物固化而得到的固化物的透氧系数2 2
在23℃、60％RH下优选为2.0ml·mm/m·天·MPa以下、更优选为1.7ml·mm/m·天·MPa
(在23℃、60％RH下)以下、进一步优选为1.4ml·mm/m2·天·MPa(在23℃、60％RH下)以下。

[0132] 需要说明的是，本实施方式的环氧树脂组合物也可以作为相对于塑料容器、金属、混凝土等的以往环氧树脂涂料所使用的被涂材料的涂料来使用。

[0133] [阻气性粘接剂]

[0134] 本实施方式的阻气性粘接剂包含上述的本实施方式的环氧树脂组合物。即，上述的本实施方式的环氧树脂组合物可以直接作为阻气性粘接剂、或者根据需要进一步混合上述以外的溶剂、着色颜料或体质颜料等各种颜料而使用。

[0135] 本实施方式的阻气性粘接剂与一直以来所使用的环氧树脂粘接剂同样地可以用于金属、混凝土等。此外，在以往的环氧树脂粘接剂的阻气性低而无法适用的需要高阻气性的医药品等的包装材料用途中，也能够作为具有阻气性的粘接剂使用。并且进一步，本实施方式的阻气性粘接剂对聚烯烃、聚酯、聚酰胺等塑料薄膜的粘合性优异，因此能够作为医药品等的包装材料用途所使用的这些塑料薄膜的粘接剂而适合使用。

[0136] [层叠体]

[0137] 本实施方式的阻气性层叠体为至少具有挠性聚合物薄膜层(F)、纸层(P)和/或金属箔层(M)、以及至少1层阻气层(G)的阻气性层叠体，至少1层的阻气层(G)是通过使上述的本实施方式的环氧树脂组合物固化而形成的。挠性聚合物薄膜层(F)、纸层(P)、金属箔层(M)的至少一面与阻气层(G)直接相接。另外，本实施方式的阻气性层叠体可以直接作为阻气性薄膜或进一步层叠其它层而制成阻气性薄膜。

[0138] 本实施方式的阻气性层叠体中，挠性聚合物薄膜层(F)、纸层(P)以及金属箔层(M)根据用途可以任意选择，另外也可以适宜地组合它们。作为本实施方式的阻气性层叠体的具体方式，例如可列举出(F)/(G)/(F)、(F)/(G)/(F)/(G)/(F)、(F)/(G)/(P)/(G)/(F)、(F)/(G)/(P)、(F)/(G)/(M)/(G)/(P)、(P)/(G)/(M)、(P)/(G)/(F)/(G)/(M)、(G)/(F)/(G)/(P)、(G)/(F)/(G)/(F)/(G)等，但不特别地限定于这些。本实施方式的阻气性层叠体还可以具有吸氧层、粘接剂层、锚固涂层等。

[0139] 挠性聚合物薄膜层(F)按照需求功能分类，作为保持阻气层的基材薄膜层(F1)、形成包装材料时成为热封部位的密封层(F2)等而发挥功能。对应作为这些层的功能，强度、融点等要求性能有所不同。

[0140] 作为成为基材薄膜层(F1)的挠性聚合物薄膜，只要是能够保持阻气层的层，就可以使用任意种。例如，可列举出：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系薄膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系薄膜；尼龙6、尼龙6,6、聚己二酰间苯二甲胺(N-MXD6)等聚酰胺系薄膜；聚乳酸等生物降解性薄膜；聚丙烯腈系薄膜；聚(甲基)丙烯酸系薄膜；聚苯乙烯系薄膜；聚碳酸酯系薄膜；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)系薄膜；聚乙烯醇系薄膜等，但不特别地限定于这些。这些之中，优选聚烯烃系薄膜、聚酯系薄膜、聚酰胺系薄膜。另外，也可以使用：在这些薄膜上通过聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物系树脂、丙烯酸系树脂等各种聚合物实施了涂布的薄膜；在这些薄膜上蒸镀有二氧化硅、氧化铝、铝等各种无机化合物或金属的薄膜；在这些薄膜上分散有无机填料等的薄膜；在这些薄膜上赋予了氧捕捉功能的薄膜等。进而，也可以在所涂布的各种聚合物中分散无机填料。作为无机填料，没有特别地限定，可列举出二氧化硅、氧化铝、云母、滑石粉、片状铝粉、玻璃鳞片等，但优选蒙脱石等层状硅酸盐。作为无机填料的分散方法，例如能够使用混炼挤出法、向树脂溶液中混合分散的混合分散法等以往公知的方法。另外，作为赋予氧捕捉功能的方法，例如可列举出在至少一部分中使用受阻酚类、维生素C、维生素E、有机磷化合物、没食子酸、焦棓酸等与氧反应的低分子有机化合物、含有钴、锰、镍、铁、铜等的过渡金属化合物等的组合物的方法等。

[0141] 对于成为基材薄膜层(F1)的挠性聚合物薄膜的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为10μm～300μm、更优选为10μm～100μm、进一步优选为10μm～50μm。另外，上述薄膜可以沿单轴或者双轴方向拉伸。

[0142] 需要说明的是，从形成没有膜破裂、缩孔等缺陷的阻气层的观点出发，在薄膜材料的表面上，根据需要，优选实施火焰处理、电晕放电处理等各种表面处理。这样的表面处理，促进阻气层与薄膜材料的良好的粘接。另外，在薄膜材料的表面上实施适宜的表面处理后，根据需要，也可以进一步设置印刷层。在设置印刷层时，可以同样地使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的在聚合物薄膜上进行印刷所使用的常规印刷设备。另外，对于形成印刷层的墨，也可以同样地使用含有偶氮系、酞菁系等颜料，松香、聚酰胺树脂、聚氨酯等树脂以及甲醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等溶剂等的现有的在聚合物薄膜上的印刷层中使用的墨。

[0143] 对于成为密封层(F2)的挠性聚合物薄膜，可以同样地选择基材薄膜层(F1)中所例示的薄膜材料，从体现良好的热封性的观点出发，优选为聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系薄膜、离聚物树脂、EAA树脂、EMAA树脂、EMA树脂、EMMA树脂、生物降解树脂等。对于成为密封层(F2)的挠性聚合物薄膜的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为10μm～300μm、更优选为12μm～250μm、进一步优选为15μm～200μm。另外，对薄膜的表面也可以实施火焰处理、电晕放电处理等各种表面处理。

[0144] 作为纸层(P)，能够使用各种公知的纸基材。在构成纸容器的情况下，纸基材成为基本原材料，因此优选其具有赋型性、耐挠屈性、刚性、硬挺度、强度等。具体而言，可列举出：晒或未晒的纸基材、纯白包装纸、牛皮纸、板纸、加工纸、它们的再循环纸、碳酸钙纸、氢氧化铝纸等，但不特别地限定于这些。作为上述的纸基材，能够适宜地使用优选基重约40～600g/m2左右的、更优选基重约50～500g/m2左右的纸基材。需要说明的是，可以在上述的纸基材上以各种印刷方式形成例如文字、图形、图案、符号、其它等所希望的印刷图案。

[0145] 作为金属箔层(M)，没有特别地限定，可以使用金、银、铜、锌、铁、铅、锡以及它们的合金、钢、不锈钢、铝等延展性优异的金属的箔。从工业的观点出发，优选为铝箔。金属箔的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，一般优选为4～50μm。

[0146] 在挠性聚合物薄膜层(F)、纸层(P)或金属箔层(M)的表面、即用于形成阻气层(G)的环氧树脂组合物(粘接剂)的涂布面上，也可以形成底涂(介质)层。在该情况下，只要具有与基材的密合性，就能够使用单剂系或双剂系的多种化学结构的底漆。实用时优选的是，适宜用作粘接剂的主溶剂的甲醇等醇的浸透性低的聚酯系底漆。另外，底涂层的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.01μm～20μm、更优选为0.05μm～5μm、进一步优选为0.1μm～3.0μm。厚度为0.01μm～20μm时，存在容易形成易发挥充分的密合性、且形成均匀厚度的底涂层的倾向。

[0147] 本实施方式的阻气性层叠体(以下也称为“层压薄膜”)，也可以层叠由热塑性树脂形成的外层、或具有热封性的热塑性树脂层等。本实施方式的阻气性层叠体只要至少1层的粘合层是通过以环氧树脂与环氧树脂固化剂作为主要成分的上述本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气层即可。因此，存在多个粘接层的情况下，针对通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的粘合层以外的粘接层，可以使用聚氨酯系粘接剂等以往公知的其它的粘接剂。另外，也可以使树脂之间进行熔接。

[0148] 像这样的，本实施方式的层压薄膜，只要是至少包含1层由上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化物形成的阻气层即可，对于其它的层，如上述可以任意地选择。例如可例示出：聚酯/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气层)、聚烯烃/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气层)、聚酰胺/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气层)等的双层结构；由聚烯烃/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气层)/聚烯烃、聚酰胺/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气层)/聚烯烃构成的三层结构等，但不特别地限定于这些。

[0149] 本实施方式的阻气性层叠体中的阻气层(G)通过以环氧树脂以及环氧树脂固化剂作为主要成分的上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0150] [环氧固化物]

[0151] 环氧固化物(阻气层(G))通过使上述的本实施方式的环氧树脂组合物固化而形成。该固化物的透氧系数没有特别地限定，优选为2.0ml·mm/m2·天·MPa(在23℃、60％RH下)以下，更优选为1.7ml·mm/m2·天·MPa(在23℃、60％RH下)以下，进一步优选为2
1.4ml·mm/m·天·MPa(在23℃、60％RH下)以下。

[0152] 用于形成阻气层(G)的环氧树脂组合物的固化反应，在能够得到其固化反应物的充足的树脂组合物的浓度以及温度下进行实施。此处，树脂组合物浓度以及固化反应温度可以根据选择的材料的种类、适用用途的选择而变化。即，固化反应温度一般可以选择从室温至约140℃的范围。另外，树脂组合物的浓度可以根据选择的材料的种类以及摩尔比等，采取不使用溶剂的情况、使用某种的适宜的有机溶剂和/或水而设定为约5质量％左右的组合物浓度的情况等的各种状态。作为适宜的有机溶剂，例如可列举出2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇等乙二醇醚类，甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇等醇类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂，甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮等非水溶性溶剂等，但不特别地限定于这些。这些之中，更优选为乙二醇醚类、醇类等水溶性溶剂。

[0153] [层叠体的制造]

[0154] 在使用上述的本实施方式的环氧树脂组合物而层压各种薄膜材料的情况下，可以使用干式层压、无溶剂层压法、挤出层压法等公知的层压法，其层压方法没有特别地限定。这些之中，优选为干式层压、挤出层压法。

[0155] 在将上述的本实施方式的环氧树脂组合物涂布于各种材料且进行层压的情况下，在能够得到成为阻气层(G)的环氧固化物的充足的环氧树脂组合物的浓度以及温度下进行实施。此处，树脂组合物浓度可以根据选择的材料的种类、层压方法的选择而变化。即，环氧树脂组合物的涂布液(以下，也简称为“涂布液”)的浓度可以根据选择的材料的种类以及摩尔比、层压方法等，采取不使用溶剂的情况、使用某种的适宜的有机溶剂和/或水而设定为约5质量％左右的组合物浓度的情况等的各种状态。此处作为使用的有机溶剂，可以使用具有与环氧树脂组合物的溶解性的所有溶剂，例如，可列举出与上述同样的乙二醇醚类、醇类、非质子性极性溶剂、非水溶性系溶剂等。

[0156] 用上述溶剂稀释后的涂布液(环氧树脂组合物)可以根据需要以察恩杯(No.3)粘度成为5秒～30秒(25℃)的范围的浓度进行稀释。涂布液的浓度根据所使用的层压法适宜地调整即可，没有特别地限定。例如，干式层压时，优选察恩杯(No.3)粘度在其使用中为10秒～45秒(25℃)、进一步优选为10～30秒。

[0157] 另外，在使用溶剂的情况下，涂布后的溶剂干燥温度没有特别地限定，一般从20℃至140℃左右即可，期望是接近溶剂的沸点且对被涂物无影响的温度。例如，在拉伸聚丙烯薄膜上涂布时，从粘接性、操作性的观点出发，另外从得到良好的外观的层压薄膜的观点出发，期望为40℃～120℃。

[0158] 涂布液的涂布法可以使用辊涂、喷涂、气刀涂布、浸渍、刷涂等公知的涂装形式。这些之中，优选为辊涂或喷涂。此时，例如可以使用与将聚氨酯系粘接剂成分涂布于聚合物薄膜上进行层压的情况同样的辊涂或喷涂的技术以及设备。

[0159] 另外，例如在作为印刷机的底漆使用的情况下，能够任意使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的能够用于聚合物薄膜上的印刷的常规印刷设备；辊涂、喷涂、气刀涂布、浸渍、刷涂、模涂等公知的涂装形式。这些之中，优选为印刷机或辊涂。此时，例如可以使用与将照相凹版印刷油墨涂布于聚合物薄膜的情况同样的照相凹版印刷机或辊式涂布以及设备。

[0160] 接着，针对各层压法中的具体操作进行说明。

[0161] 干式层压法的情况时，将上述涂布液通过照相凹版印刷辊等辊涂布于包含基材的薄膜材料上，然后，使溶剂干燥，立即在其表面上通过夹持辊贴合新的薄膜材料，由此能够得到层压薄膜。作为制备涂布液时的溶剂，优选为溶解性良好、沸点较低的包含碳数3以下的醇的溶剂，可例示出以选自由甲醇、乙醇、异丙醇以及正丙醇组成的组中的1种以上作为主要成分的溶剂。进一步优选的是，混合有存在延缓环氧树脂与环氧树脂固化剂的反应、抑制涂布液的增粘、延长作业时间的效果的、具有酯基、酮基、醛基中任一官能团的溶剂的混合液。作为混合有具有酯基、酮基、醛基中任一官能团的溶剂的混合液，可例示出沸点较低的将选自由乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、乙醛、丙醛组成的组中的1种以上混合到以前述为主要成分的溶剂中得到的混合液。为了得到残留溶剂量少的层压薄膜，优选具有酯基、酮基、醛基中任一官能团的溶剂的含量为整个溶剂中的20重量％以下。此处，层压薄膜中的残留溶剂多时，成为恶臭的原因。因此，层压薄膜中的残留溶剂量为7mg/m2以下是实用的。在严密管理薄膜的臭味的情况下，更优选为5mg/m2以下、进一步优选为3mg/m2以下。

[0162] 在干式层压法中，也可以将涂布液(环氧树脂组合物)涂布于密封层。例如，将涂布液在聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系薄膜上涂布并干燥后，贴合拉伸聚丙烯、聚酰胺系薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等基材，由此可以制造层压薄膜。

[0163] 在通过夹持辊贴合薄膜的情况下，夹持辊能够在保持20℃～120℃的状态下贴合薄膜。辊温度优选为40～100℃。在该情况下，期望在层压后根据需要在20℃～60℃下进行一定时间的熟化等从而结束固化反应。由于进行一定时间的熟化，因此以充分的反应率形成环氧固化物，体现更高的阻气性以及粘合力。

[0164] 另外，在无溶剂层压法的情况下，将预先加热至40℃～100℃左右的涂布液通过加热至40℃～120℃的照相凹版印刷辊等辊涂布于包含基材的薄膜材料上，然后，立即在其表面上贴合新的薄膜材料，由此可以得到层压薄膜。此情况也与干式层压法的情况同样地，期望在层压后根据需要进行一定时间的熟化。

[0165] 在挤出层压法的情况下，将作为粘接助剂(锚涂剂)的上述涂布液的主要成分环氧树脂以及环氧树脂固化剂的利用有机溶剂和/或水稀释的稀释溶液通过照相凹版印刷辊等辊涂布于包含基材的薄膜材料上，进行20℃～140℃下的溶剂的干燥以及固化反应后，通过挤出机将熔融的聚合物材料进行层压，由此可以得到层压薄膜。作为熔融的聚合物材料，优选为低密度聚乙烯树脂、线性低密度聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等聚烯烃系树脂等。

[0166] 对于这些层压法以及其它的常规使用的层压法，根据需要也可以组合，对应于用途、形态，可以改变层压薄膜的层结构。

[0167] 阻气层(G)的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从体现更高的阻气性以及粘合性、形成均匀厚度的层的观点出发，优选为0.1～100μm的范围、更优选为0.3μm～20μm的范围、进一步优选为0.5μm～10μm的范围。

[0168] [各种用途]

[0169] 本实施方式的阻气性层叠体(层压薄膜)，能够作为以食品、医药品等的保护为目的的包装材料或包装袋或包装容器而使用。该情况下，阻气性层叠体的至少一部分包含层压薄膜的结构即可。在以包装用途而使用的情况下，对应于内容物、使用环境、使用形态，可以改变其层结构。即，本实施方式的层压薄膜(阻气性层叠体)也可以直接作为包装材料使用，根据需要，也可以进一步层叠吸氧层、热封性树脂等热塑性树脂层、纸层和/或金属箔层等任意的层。此时，可以使用上述涂布液使之层叠，也可以使用其它的粘接剂、锚涂剂使之层叠。本实施方式的阻气性层叠体可以加工成任意的形状，由此作为包装袋或包装容器来使用。

[0170] (阻气性袋)

[0171] 以下，针对使用本实施方式的阻气性层叠体而得到的软包装用袋等阻气性袋进行说明。所述阻气性袋可以通过如下来制造：使用上述阻气性层叠体，将其热封性树脂层的面相对向并重合、或重合热封性树脂层之后，在其外周周边端部或重合部热封从而形成密封部。作为密封形状，例如侧面密封型、双边密封型、三边密封型、四边密封型、信封密封型、对接密封型(枕密封型)、锯齿形密封型、平底密封型、角底密封型、角撑板型等，但不特别地限定于这些。

[0172] 阻气性袋对应内容物、使用环境、使用方式，可以采取各种的形态。另外，例如也可以为自立性阻气性袋(standing pouch)等。另外，使用上述的阻气性层叠体，例如也可以制造管状的容器等。此处，作为热封方法，例如可以利用棒密封、旋转辊密封、带密封、脉冲密封、高频密封、超声波密封等公知的方法进行。需要说明的是，上述的袋、容器中，可以任意地安装设置例如一体型(one piece)、分体型(two piece)、其它的注出口、或开闭用拉链等。

[0173] 从上述阻气性袋的开口部向其中填充内容物，然后，将其开口部热封，由此可以制造使用了上述阻气性袋的包装制品。

[0174] (被包装物)

[0175] 作为被包装物的内容物，没有特别地限定。例如可列举出米制糕点、豆制糕点、坚果类、饼干·曲奇、薄饼糕点、果汁软糖、派、半生蛋糕、糖果、快餐糕点等糕点类；面包、快餐面、方便面、干面、意大利面、无菌包装米饭、菜粥、稀饭、包装饼、谷类食品等主食类；腌制蔬菜、煮豆、纳豆、味增、冻豆腐、豆腐、滑子菇、魔芋、山菜加工品、果酱类、花生酱、沙拉类、冷冻蔬菜、土豆加工品等农产加工品；火腿类、培根、香肠类、鸡肉加工品、牛肉罐头类等畜产加工品；鱼肉火腿·香肠、水产炼制品、鱼糕、海苔、咸亨海味、干制鲣鱼、腌制食品、烟熏鲑鱼、芥末鳕鱼子等水产加工品；桃、橘子、菠萝、苹果、梨、樱桃等果肉类；玉米、芦笋、蘑菇、洋葱、胡萝卜、萝卜、马铃薯等蔬菜类；汉堡、肉丸、油炸水产、饺子、油炸肉饼等为代表冷冻半成品食品；冷藏半成品食品等已烹调好的食品；黄油、人造黄油、芝士、奶油、即冲奶粉、育儿用调整奶粉等乳制品；液体调味料、蒸煮咖喱、宠物食品等食品类；烟；一次性暖宝宝；医药品；化妆品；香气成分等，但不特别限定于这些。

[0176] 以下，针对具有通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层的各种适合方式进行说明。

[0177] [阻气性容器]

[0178] 本实施方式的阻气性容器是成形至少具有至少1层的挠性聚合物层、和至少1层的阻气性粘接剂层的阻气性层压片而成的容器，上述阻气性粘接剂层是通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的。

[0179] 此处所使用的挠性聚合物层可以使用公知的薄膜材料或片材料，没有特别地限定。作为其具体例，可列举出上述(F)、(F1)以及(F2)中所述的层，此处省略重复说明。

[0180] 需要说明的是，挠性聚合物层可以是无拉伸的，也可以是沿单轴或双轴方向拉伸的，或者也可以是聚合物的发泡体等。挠性聚合物层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.01～5mm。另外，从形成无膜破裂、缩孔等缺陷的挠性聚合物层的观点出发，对挠性聚合物层的表面，根据需要，期望实施火焰处理、电晕放电处理等的各种表面处理。这样的处理促进阻气性粘接剂层相对于成为基材的挠性聚合物层的良好的粘接。另外，在成为基材的挠性聚合物层的表面上实施适宜的表面处理后，根据需要，也可以进一步设置印刷层。在设置印刷层时，可以同样地使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的在聚合物薄膜上进行印刷时使用的常规印刷设备。另外，对于形成印刷层的墨，也可以同样地使用含有偶氮系、酞菁系等颜料，松香、聚酰胺树脂、聚氨酯等树脂以及甲醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等溶剂等的现有的在聚合物薄膜上印刷时使用的墨。

[0181] 另外，在挠性聚合物层的表面、即用于形成阻气性粘接剂层的环氧树脂组合物(粘接剂)的涂布面上，也可以形成底涂(介质)层。在该情况下，只要具有与成为基材的挠性聚合物层的密合性，就能够使用单剂系或双剂系的多种化学结构的底漆。实用时优选的是，适宜用作粘接剂的主溶剂的甲醇等醇的浸透性低的聚酯系底漆。另外，底涂层的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.01～20μm、更优选为0.05μm～5μm、进一步优选为0.1μm～3.0μm。厚度为0.01μm～20μm时，存在容易发挥充分的密合性、且容易形成均匀厚度的底涂层的倾向。

[0182] 本实施方式的阻气性容器中的阻气性粘接剂层是通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的，此处省略重复说明。

[0183] 本实施方式的阻气性容器中的阻气性粘接剂层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.1～100μm、更优选为0.5～10μm。厚度为0.01μm～100μm时，存在容易发挥充分的密合性、且容易形成均匀厚度的底涂层的倾向。

[0184] 用于成形本实施方式的阻气性容器的阻气性层压片可以层叠热塑性树脂形成的外层、具有热封性的热塑性树脂层等。此处所使用的阻气性层压片，只要是至少1层的阻气性粘接剂层通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的即可。因此，存在多个粘接层的情况下，针对通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层以外的粘合层，可以使用聚氨酯系粘接剂等以往公知的其它的粘接剂。另外，也可以使树脂之间进行熔接。

[0185] 像这样的，用于成形本实施方式的阻气性容器的阻气性层压片，只要是至少包含1层由上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化物形成的阻气性粘接剂层即可，对于其它的层，如上述可以任意地选择各种材料。例如可例示出：聚酯/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)、聚烯烃/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)、聚酰胺/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)等的双层结构；聚酯/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)/聚酯、聚酯/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)/聚烯烃、聚烯烃/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)/聚烯烃、聚酰胺/本实施方式的环氧树脂组合物的固化物(阻气性粘接剂层)/聚烯烃等的3层结构等，但不特别地限定于这些。

[0186] 本实施方式的阻气性容器的成形方法可以通过公知的方法进行，没有特别地限定。例如，通过例如加压成形、真空成形、压空成形、热板成形或助压模塞成形等成形方法，将上述的阻气性层压片进行加压以及成形加工成规定的形状，由此能够得到本实施方式的阻气性容器。另外，将上述的阻气性层压片层压于另一挠性薄膜或片上，并通过例如加压成形、真空成形、压空成形、热板成形或助压模塞成形等成形方法，将其加压以及成形加工成规定的形状，由此能够得到本实施方式的阻气性容器。

[0187] 本实施方式的阻气性容器的形状，没有特别地限定，例如箱型、盘状、杯状、瓶状、管状等，可以对应要求性能、用途而适宜地设定。作为适宜的形状的一个例子，可列举出容器深度(d)与容器上表面开口部直径(l)的比(d/l)为0.01～10.0的范围、优选为0.02～7.0的范围、更优选为0.03～5.0的范围。此处，对于容器上表面开口部直径，在开口部形状为椭圆形的情况下，为其长径，在为正方形、长方形或多边形的情况下，设为其最长对角线。根据本实施方式的阻气性容器，可以实现容器深度(d)与容器上表面开口部直径(l)的比(d/l)为1.0以上的深拉容器、包含底部的角的曲线的半径(R)为2～5mm那样的拉伸倍率大的部分的容器(箱型容器)。

[0188] 本实施方式的阻气性容器中收纳的内容物，没有特别地限定。作为内容物的具体例，如上述的阻气性袋中说明，此处省略重复说明。

[0189] 本实施方式的阻气性容器中，通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的上述阻气性粘接剂层除了相对于各种薄膜材料和/或片材料的适宜的粘接性能以外，还具有高阻气性，在低湿度条件至高湿度条件的宽范围内显示出高阻气性。因此，本实施方式的阻气性容器即使不使用PVDC涂层、聚乙烯醇(PVA)涂层、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)薄膜层、聚己二酰间苯二甲胺薄膜层、蒸镀有氧化铝、二氧化硅等的无机蒸镀薄膜层等的一般所使用的阻气性材料，也体现非常高水平的阻气性。进而，上述的本实施方式的环氧树脂固化物在韧性、耐湿热性等方面优异，因此也能够实现耐冲击性、耐煮沸处理性、耐蒸煮处理性等优异的阻气性容器。

[0190] [蒸镀薄膜]

[0191] 本实施方式的蒸镀薄膜是，至少层叠有基材、和选自由二氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层以及二氧化硅·氧化铝二元蒸镀层组成的组中的至少1层的蒸镀层、和阻气性粘接剂层、和密封层的蒸镀薄膜，上述阻气性粘接剂层通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0192] 作为此处所使用的基材，可以使用公知的薄膜材料、片材料，没有特别地限定。作为其具体例，可列举出上述(F)、(F1)以及(F2)所述的层，此处省略重复说明。另外，作为此处所使用的基材，也可以使用这些树脂材料以外的基材。具体而言，例如可以使用在卡片等纸类、铝或铜等金属箔等上利用聚偏二氯乙烯(PVDC)树脂、聚乙烯醇树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物系树脂、丙烯酸系树脂等各种聚合物实施了涂敷的薄膜等。进而，此处所涂敷的各种聚合物与上述(F)、(F1)以及(F2)所述的物质同样地，也可以是分散有无机填料的物质。

[0193] 需要说明的是，作为基材的树脂薄膜，可以是无拉伸的，也可以是沿单轴或双轴方向拉伸的，或者也可以是聚合物的发泡体等。基材的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为10～300μm、更优选为10～100μm。另外，从形成无膜破裂、缩孔等缺陷的挠性聚合物层的观点出发，对基材的表面，根据需要，期望实施火焰处理、电晕放电处理等的各种表面处理。这样的处理促进阻气性粘接剂层相对于基材的良好的粘接。另外，在基材的表面上实施适宜的表面处理后，根据需要，也可以进一步设置印刷层。在设置印刷层时，可以同样地使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的在聚合物薄膜上进行印刷时使用的常规印刷设备。另外，对于形成印刷层的墨，也可以同样地使用含有偶氮系、酞菁系等颜料、松香、聚酰胺树脂、聚氨酯等树脂以及甲醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等溶剂等的现有的在聚合物薄膜上印刷时使用的墨。

[0194] 另外，在基材的表面、即用于形成阻气性粘接剂层的环氧树脂组合物(粘接剂)的涂布面上，也可以形成底涂(介质)层。在该情况下，只要具有与基材的密合性，就能够使用单剂系或双剂系的各种化学结构的底漆。实用时优选的是，适宜用作粘接剂的主溶剂的甲醇等醇的浸透性低的聚酯系底漆。另外，底涂层的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.01～20μm、更优选为0.05μm～5μm、进一步优选为0.1μm～3.0μm。厚度为0.01μm～20μm时，存在容易发挥充分的密合性、且容易形成均匀厚度的底涂层的倾向。

[0195] 本实施方式的蒸镀薄膜中的蒸镀层，优选为具有透明性且具有相对于氧气以及水蒸气的阻隔性的层。蒸镀层例如可通过在上述基材上蒸镀二氧化硅和/或氧化铝而形成。该蒸镀层可以是二氧化硅蒸镀层，也可以是氧化铝蒸镀层，还可以是二元蒸镀有二氧化硅与氧化铝的二氧化硅·氧化铝二元蒸镀层。另外，在基材上将硅、铝、镁、锌、锡、镍或它们的混合物等的金属或金属箔、或者无机氧化物等形成薄膜，由此也可以形成蒸镀层。这些之中，从各种杀菌耐性等观点出发，优选为二氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层、以及二氧化硅·氧化铝二元蒸镀层。这些蒸镀方法可以按照常规方法而进行，没有特别地限定。例如物理蒸镀法、化学蒸镀法，更具体而言通过真空蒸镀法、喷镀法、化学气相沉积法(CVD法)等各种公知的薄膜形成工艺，由此可以形成各种蒸镀层。

[0196] 需要说明的是，作为上述的基材以及蒸镀层的层叠体，也可以使用各种的蒸镀薄膜。作为蒸镀薄膜，可例示出二氧化硅蒸镀聚酯系薄膜、二氧化硅蒸镀聚酰胺系薄膜、氧化铝蒸镀聚酯系薄膜、氧化铝蒸镀聚酰胺系薄膜、二氧化硅·氧化铝二元蒸镀聚酯系薄膜、二氧化硅·氧化铝二元蒸镀聚酰胺系薄膜等。

[0197] 另外，本实施方式的蒸镀薄膜中的蒸镀层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.1～500nm、更优选为0.3～100nm、进一步优选为0.5～50nm。厚度为0.1～500nm时，存在可提高蒸镀薄膜的耐挠曲性的倾向。

[0198] 本实施方式的蒸镀薄膜中的阻气性粘接剂层通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的，此处省略重复说明。

[0199] 本实施方式的蒸镀薄膜中的阻气性粘接剂层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.1～100μm、更优选为0.5～10μm是实用的。厚度为0.01μm～100μm时，存在容易发挥充分的密合性、且容易形成均匀厚度的底涂层的倾向。

[0200] 此处，对于本实施方式的蒸镀薄膜，也可以在上述的蒸镀层与阻气性粘接剂层之间具有树脂涂层。另外，在层叠各层时，可以使用聚氨酯系粘接剂等以往公知的其它粘接剂、锚涂剂，另外，也可以使树脂之间进行熔接。在设置粘接剂层的情况下，只要至少1处具有上述的阻气性粘接剂层即可。

[0201] 作为成为树脂涂层而使用的树脂，没有特别地限定，可列举出聚氨酯树脂、聚氨酯脲树脂、丙烯酸改性聚氨酯树脂、丙烯酸改性聚氨酯脲树脂等聚氨酯系树脂；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚系树脂；松香改性马来酸酯树脂等松香系树脂；聚酰胺系树脂；聚酯系树脂；氯化聚丙烯树脂等氯化烯烃系树脂、聚乙烯亚胺系树脂、聚丁二烯系树脂、有机钛系树脂等。树脂涂层的形成方法，没有特别地限定。例如将使这些树脂在水、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲苯等溶剂中溶解而得到的溶液通过照相凹版印刷法、辊涂法等涂布于蒸镀层或阻气性粘接剂层并干燥，由此可以形成树脂涂层。此时可以同样地使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的用于聚合物薄膜上的印刷的常规印刷设备。

[0202] 在形成树脂涂层的情况下，其厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.005～5μm、更优选为0.01～3μm。厚度为0.005～5μm时，存在容易发挥充分的密合性、且容易形成均匀厚度的树脂涂层的倾向。

[0203] 需要说明的是，在作为树脂涂层而使用固化性树脂的情况下，能够使用单剂系或双剂系中的任一者，从提高耐水性、耐热性的观点出发，优选为双剂系。另外，为了赋予树脂涂层其它的功能性，上述树脂类中可以含有各种公知的添加剂。根据需要，添加剂可以适宜地选择公知的添加剂。例如，为了耐摩擦性的提高、防粘连、滑移性、耐热性提高、防带电等，可以使用石蜡、分散剂、抗静电剂、表面改性剂等。

[0204] 另一方面，作为本实施方式的蒸镀薄膜中的密封层，可以使用公知的薄膜材料或片材料，没有特别地限定。作为其具体例，可列举出上述(F)、(F1)以及(F2)所述的层，此处省略重复说明。从体现良好的热封性的观点出发，密封层优选为聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系薄膜。密封层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为10～300μm、更优选为10～100μm。另外，也可以对薄膜的表面实施火焰处理、电晕放电处理等各种表面处理。

[0205] 本实施方式的蒸镀薄膜具有通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层，因此具有优异的层压强度。本实施方式的蒸镀薄膜的层压强度因基材、密封层的材质而异，例如，在基材为拉伸聚丙烯的情况下，优选在剥离速度为300mm/分钟的T型剥离试验中为80g/15mm以上、更优选为100g/15mm以上、进一步优选为120g/15mm以上。另一方面，基材为拉伸尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、密封层为低密度聚乙烯的情况下，优选在剥离速度为300mm/分钟的T型剥离试验中为600g/15mm以上、更优选为700g/15mm以上、进一步优选为800g/15mm以上。另外，在基材为拉伸尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、密封层为无拉伸聚丙烯的情况下，优选在剥离速度为300mm/分钟的T型剥离试验中为300g/15mm以上、更优选为400g/15mm以上、进一步优选为500g/15mm以上。

[0206] 本实施方式的蒸镀薄膜根据需要可以层叠吸氧层、由热塑性树脂形成的外层、具有热封性的热塑性树脂层、纸层、金属箔层等。本实施方式的蒸镀薄膜只要具有通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层即可。

[0207] 本实施方式的蒸镀薄膜可以作为包装材料或包装袋或包装容器而使用。针对包装袋以及包装容器的说明如上所述，此处省略重复说明。另外，针对被包装物(内容物)也如上所述，此处省略重复说明。

[0208] 本实施方式的蒸镀薄膜中，通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的上述阻气性粘接剂层除了相对于各种薄膜材料和/或片材料的适宜的粘接性能以外还具有高阻气性，在低湿度条件至高湿度条件的宽范围内显示出高阻气性。因此，本实施方式的蒸镀薄膜即使不使用PVDC涂层、聚乙烯醇(PVA)涂层、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)薄膜层、聚己二酰间苯二甲胺薄膜层、蒸镀有氧化铝、二氧化硅等的无机蒸镀薄膜层等的一般所使用的阻气性材料，也体现非常高水平的阻气性。进而，通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的上述阻气性粘接剂层由于机械特性优异，因此也可以实现具有优异的耐挠曲性的蒸镀薄膜。

[0209] [阻气性层叠体]

[0210] 本实施方式的阻气性层叠体为至少层叠有基材、阻气性粘接剂层和印刷层的阻气性层叠体，上述阻气性粘接剂层通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成。

[0211] 此处所使用的基材可以使用公知的薄膜材料、片材料，没有特别地限定。作为其具体例，可列举出上述(F)、(F1)以及(F2)所述的层，此处省略重复说明。

[0212] 本实施方式的阻气性层叠体中，也可以在上述基材与阻气性粘接剂层之间具有蒸镀层。该蒸镀层与上述的蒸镀薄膜中说明的同义，此处省略重复说明。

[0213] 另外，本实施方式的阻气性层叠体中的蒸镀层的厚度没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.1～500nm、更优选为0.3～100nm、进一步优选为0.5～50nm。蒸镀层的厚度为0.1～500nm时，存在易于兼具高阻气性与均匀的薄膜形成的倾向。需要说明的是，为了提高基材与蒸镀层的密合性，也可以在这些层之间设置锚固涂层。

[0214] 本实施方式的阻气性层叠体中的阻气性粘接剂层是通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的，此处省略重复说明。

[0215] 本实施方式的阻气性层叠体中的阻气性粘接剂层的厚度，没有特别地限定，可以适宜地设定，从实用的观点出发，优选为0.05～10μm、更优选为0.1～5μm。阻气性粘接剂层的厚度为0.05～10μm时，存在易于兼具高阻气性与均匀的薄膜形成的倾向。

[0216] 本实施方式的阻气性层叠体中的印刷层是通过含有各种墨粘结剂树脂、溶剂、和偶氮系、酞菁系等各种颜料、体质颜料、稳定剂等的墨而形成的涂膜。印刷层可以是通过各种印刷方式实施图案形成例如文字、图形、图案、符号、其它等所希望的印刷图案而成。作为此处所使用的墨粘结剂树脂，可以适宜地使用以往公知的树脂。具体而言，可列举出：聚氨酯树脂、聚酯系树脂、聚氨酯脲树脂、丙烯酸改性聚氨酯树脂、丙烯酸改性聚氨酯脲树脂等聚氨酯系树脂；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚系树脂；松香改性马来酸酯树脂等松香系树脂；聚酰胺系树脂；氯化聚丙烯树脂等氯化烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、硝化纤维素系树脂、橡胶系树脂等，但不特别地限定于这些。这些之中，从较柔软且有粘合力方面出发，墨粘结剂树脂优选为聚氨酯系树脂和/或氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚系树脂。墨粘结剂树脂可以单独1种或组合2种以上使用。印刷层是将这些墨粘结剂树脂与各种颜料、体质颜料或稳定剂等一起溶解于水、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲苯等溶剂中，通过照相凹版印刷法、柔性版印刷法、胶版印刷法、辊涂法涂布到例如基材等被印刷物上，由此可以形成。形成印刷层时，可以同样地使用照相凹版印刷机、柔性版印刷机、胶版印刷机等现有的用于聚合物薄膜上的印刷的常规印刷设备。另外，印刷层的厚度没有特别地限定，考虑墨的干燥性时，一般优选为5μm以下。

[0217] 需要说明的是，用于形成印刷层的墨可以为单剂固化型，也可以为双剂固化型。在使用双剂固化型的墨的情况下，作为固化剂优选使用多异氰酸酯。作为其具体例，可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等芳香族多异氰酸酯；亚己基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)等脂肪族多异氰酸酯，但不特别地限定于这些。

[0218] 用于形成印刷层的墨可以根据需要以察恩杯(No.3)粘度成为5～30秒(25℃)的范围的浓度进行稀释。墨的浓度根据使用的层压法而适宜地调整即可，没有特别地限定。例如，在使用照相凹版印刷机的情况下，从抑制辊污染并且促进均匀的印刷层形成的观点出发，察恩杯(No.3)粘度在其使用中优选为10～20秒(25℃)。

[0219] 此处，墨涂布后的溶剂干燥温度，没有特别地限定，一般而言，只要是从20℃至140℃左右即可，期望是接近溶剂的沸点且对被涂物无影响的温度。例如，在拉伸聚丙烯薄膜上涂布墨时，从粘合性、操作性的观点出发，优选为40℃～120℃。

[0220] 为了得到本实施方式的阻气性层叠体，将上述的本实施方式的环氧树脂组合物涂布于基材上(在基材上形成有蒸镀层的情况时，则涂布于基材上或蒸镀层上)并使之干燥，形成阻气性粘接剂层，接着，在该阻气性粘接剂层上形成印刷层。这样所得到的阻气性层叠体的原卷可以按照常规方法卷取到辊上。此时，期望在形成印刷层后将原卷卷取到辊上。如果在印刷层形成前卷取到辊上的话，在上述的本实施方式的环氧树脂组合物的干燥不充分的情况下会产生粘连。

[0221] 需要说明的是，在本实施方式的阻气性层叠体的表面上，根据需要，可以实施电晕放电处理、臭氧处理、火焰处理等各种表面处理(前处理)。另外，在本实施方式的阻气性层叠体的表面上，根据需要，也可以层叠吸氧层、由热塑性树脂形成的基材薄膜层、具有热封性的热塑性树脂层、纸层、金属箔层等。在层叠这些层时，可以使用上述的本实施方式的环氧树脂组合物；聚酯系、异氰酸酯系(聚氨酯系)、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、有机钛系等的锚固涂层剂；聚氨酯系、聚丙烯酸系、聚酯系、环氧树脂系、聚乙酸乙烯酯系、纤维素系、其它的层压用粘接剂等。另外，也可以使树脂之间进行熔接。在层压这些层的情况下，可以使用湿式层压法、干式层压法、无溶剂型干式层压法、挤出层压法、T模挤出成形法、共挤出层压法、吹胀法、共挤出膨胀法等公知的层压法，对其层压方法，没有特别地限定。这些之中，优选干式层压法或挤出层压法。

[0222] 作为由热塑性树脂形成的基材薄膜层以及具有热封性的热塑性树脂层的具体例，可列举出上述(F)、(F1)以及(F2)所述的层，此处省略重复说明。

[0223] 本实施方式的阻气性层叠体可以作为上述的包装材料或包装袋或包装容器而使用。这些说明如上所述，此处省略重复说明。

[0224] 另外，作为阻气性容器，在制造包含纸基材的液体填充用纸容器的情况下，例如，作为层叠体制造在本实施方式的阻气性层叠体上层叠有纸基材的层压片，由该层压片制造所希望的纸容器制造用的坯板，之后，使用该坯板制箱主体部、底部、头部等，从而可以制造液体用纸容器等。此时，作为纸容器的制箱方法，没有特别地限定。例如，能够为砖型、扁平型或山形盖顶型等公知的制箱形状。另外，其容器的形状，也没有特别地限定，例如可以方形状的容器、圆形等的圆筒状的纸盒等中的任一者。

[0225] 本实施方式的阻气性层叠体和使用它制造的包装袋或包装容器等，相对于氧气等的阻气性、耐冲击性等优异，进而层压加工、印刷加工、制袋或制箱加工等后加工适应性优异。因此，它们在上述的各种物品的包装适应性以及保存适应性等优异。

[0226] [内容物的保存方法]

[0227] 至少具有1层的通过上述的本实施方式的环氧树脂组合物的固化而形成的阻气性粘接剂层的阻气性层叠体、以及使用它得到的各种的层叠体、蒸镀薄膜、包装袋以及包装容器等，对各种的香气成分的阻隔性也优异。因此，它们在用于保存各种香气成分的包装用途中能够适宜地使用。

[0228] 作为成为被包装物的内容物，例如可以是能任意适用于各种食品、医药品、杀虫剂等的洗浴制品等，其种类没有特别地限定。另外，内容物，可以是天然物也可以是合成物。作为其具体例，可列举出米制糕点、豆制糕点、坚果类、饼干·曲奇、薄饼糕点、果汁软糖、派、半生蛋糕、糖果等快餐糕点等糕点类；面包、快餐面、方便面、干面、意大利面、无菌包装米饭、菜粥、稀饭、包装饼、谷类食品等主食类；腌制蔬菜、煮豆、纳豆、味增、冻豆腐、豆腐、滑子菇、魔芋、山菜加工品、果酱类、花生酱、沙拉类、冷冻蔬菜、土豆加工品等农产加工品；火腿类、培根、香肠类、鸡肉加工品、牛肉罐头类等畜产加工品；鱼肉火腿·香肠、水产炼制品、鱼糕、海苔、咸亨海味、干制鲣鱼、腌制食品、烟熏鲑鱼、芥末鳕鱼子等水产加工品；桃、橘子、菠萝、苹果、梨、樱桃、橙子、葡萄、柠檬、柚子等果肉/柑橘类；鱼肉火腿·香肠、水产炼制品、鱼糕、海苔、咸亨海味、干制鲣鱼、腌制食品、烟熏鲑鱼、芥末鳕鱼子等水产加工品；桃、橘子、菠萝、苹果、梨、樱桃、橙子、葡萄、柠檬、柚子等果肉/柑橘类；玉米、芦笋、蘑菇、洋葱、胡萝卜、萝卜、马铃薯等蔬菜类；汉堡、肉丸、油炸水产、饺子、油炸肉饼等为代表冷冻半成品食品；冷藏半成品食品等已烹调好的食品；黄油、人造黄油、芝士、奶油、即冲奶粉、育儿用调整奶粉等乳制品；液体汤料、煮物等液状食品；面调味料、天妇罗调味料、盖饭的调味料、寿喜烧用的调味料等调味料类；装有米醋、谷物醋、麦芽醋、寡醋、果实醋、苹果醋、葡萄醋、食醋的清凉饮料水、古老肉等液体状食品、寿司、醋饭、醋腌制物、醋拌凉菜、调味汁或蛋黄酱等液体调味料；含有咖喱、咖啡、芥末、日本茶、香草、大蒜、宠物食品、奶油等食品；薄荷、香薄荷、罗勒、紫苏、马郁兰、牛至叶粉、鼠尾草、麝香草、迷迭香等的紫苏科植物类、辣椒、红辣椒等茄科植物类；芝麻等芝麻科植物类；龙蒿等菊科植物类、胡椒等胡椒科植物类、豆蔻、肉豆蔻等肉豆蔻科植物类、月桂、肉桂、桂皮等樟树科植物类、莽草等玉兰科植物类、芥末、山葵、辣根等油菜科植物类、葫芦巴等的豆科植物类、山椒等橘科植物类、丁香(丁子香)、多香果等蒲桃科植物类、莳萝、芹菜、页蒿、香菜、枯茗、茴香、欧芹、大茴香等芹科植物类、大蒜、洋葱等百合科植物类、藏红花等鸢尾科植物类、姜、姜黄、小豆蔻等姜科植物类、或香草等兰科植物类等的香辛料；含有水杨酸甲酯、吲哚美辛、氟灭酸等的消炎镇痛剂等医药品；可代替洗发露、护发素、沐浴乳等液体洗剂；防虫剂、杀虫剂、消毒剂、杀菌剂、染毛剂、消臭剂、芳香族、化妆品等洗浴制品等，但不特别限定于这些。

[0229] 实施例

[0230] 接着，列举合成例以及实施例来对本发明进一步具体说明。但是，本发明不受这些实施例的任何制限。

[0231] 在实施例和比较例中的环氧树脂组合物(或粘接剂)以及层叠体的性能评价的方法是按以下进行的。

[0232] <透氧率(ml/m2·天·MPa)>

[0233] 使用透氧率测定装置(モダンコントロール公司制，OX-TRAN2/21)，在23℃、相对湿度60％的条件下测定层压薄膜的透氧率。

[0234] <透氧系数(ml·mm/m2·天·MPa)>

[0235] 使用透氧率测定装置(モダンコントロール公司制，OX-TRAN2/21)，在23℃、相对湿度60％的条件下分别测定按照实施例和比较例所记载的方法而制作得到的层压薄膜X、基材和密封薄膜的透氧率，并且基于下式，计算环氧树脂组合物(或粘接剂)的固化物的阻气层的透氧系数。

[0236] 1/R1＝(1/R2)+(DFT/P)+(1/R3)

[0237] 式中的R1、R2、R3、DFT以及P，分别为：

[0238] R1＝层压薄膜X的透氧率(ml/m2·天·MPa)

[0239] R2＝基材的透氧率(ml/m2·天·MPa)

[0240] R3＝密封薄膜的透氧率(ml/m2·天·MPa)

[0241] DFT＝环氧树脂组合物(粘接剂)的固化物的厚度(mm)

[0242] (但是，在比较例2中为聚氨酯系粘接剂的厚度(mm))

[0243] P＝环氧树脂组合物(粘接剂)的固化物的透氧系数(ml/m2·天·MPa)

[0244] (但是，在比较例2中为聚氨酯系粘接剂固化物的透氧系数)

[0245] <层压强度(g/15mm)>

[0246] 按照JIS K-6854中指定的方法，通过T型剥离试验以300mm/分钟的剥离速度测定利用实施例和比较例中所述的方法制作而成的层压薄膜Y的层压强度。

[0247] <对于聚乙烯和聚酯的层压强度的测定(g/15mm)>

[0248] 按照JIS K-6854中指定的方法，通过T型剥离试验以300mm/分钟的剥离速度测定利用实施例和比较例中所述的方法制作而成的层压薄膜Z的层压强度。需要说明的是，在测定对于聚酯的层压强度时，为了防止由于聚酯断裂使层压强度测定变得困难，在聚酯上粘贴透明胶带而增强之后进行的。

[0249] <容器的透氧率(ml/包装·天·2.1MPa)>

[0250] 使用透氧率测定装置(モダンコントロール公司制，OX-TRAN2/21)，在23℃、相对湿度60％的条件下，求出容器的透氧率(ml/包装·天·2.1MPa)。

[0251] <成形品的外观>

[0252] 关于成形品通过目测观察是否有折皱、拉伸不足。

[0253] 在实施例和比较例中使用的环氧树脂固化剂A～C的制备方法如下所述。

[0254] 合成例1

[0255] (环氧树脂固化剂A)

[0256] 在反应容器中投入1mol的间苯二甲胺和0.93mol的巴豆酸甲酯，在氮气气流下以100℃搅拌4小时。边蒸馏去除所生成的甲醇，边升温至165℃，在165℃下保持2.5小时。经
1.5小时滴加相当量的乙醇使固成分浓度成为65％，从而得到环氧树脂固化剂A。

[0257] 合成例2

[0258] (环氧树脂固化剂B)

[0259] 在反应容器中投入0.93mol的巴豆酸和4.4mol的水。在氮气气流下升温至30℃，经1小时滴加1mol的间苯二甲胺。边蒸馏去除所生成的水边升温至165℃，在165℃下保持2.5小时。经1.5小时滴加相当量的乙醇使固成分浓度成为65％，从而得到环氧树脂固化剂B。

[0260] 合成例3

[0261] (环氧树脂固化剂C)

[0262] 在反应容器中投入1mol的间苯二甲胺。在氮气气流下升温至60℃，经1小时滴加0.93mol的丙烯酸甲酯。边蒸馏去除所生成的甲醇边升温至165℃，在165℃下保持2.5小时。
经1.5小时滴加相当量的乙醇使固成分浓度成为65％，从而得到环氧树脂固化剂C。

[0263] 实施例1

[0264] <环氧树脂组合物A的制备>

[0265] 首先，制备包含52.5质量份的环氧树脂固化剂A、6.1质量份的由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制，TETRAD-X)、48.9质量份的乙醇、以及7.5质量份的乙酸乙酯的溶液，向其中加入0.1质量份的硅酮系消泡剂(BYK公司制，BYK065)，充分地进行搅拌，由此得到环氧树脂组合物A(环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目/环氧树脂中的环氧基的数目＝3.4)。

[0266] <透氧系数的测定>

[0267] 接着，在作为基材的厚度20μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，P2161)上，使用棒涂机No.8将所得到的环氧树脂组合物A涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将作为密封薄膜的厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到实施例1的层压薄膜X。

[0268] 在上述条件下，分别测定所得到的实施例1的层压薄膜X、基材、以及密封薄膜的透氧率，基于上述的公式求出作为环氧树脂组合物A的固化物的阻气层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0269] <层压强度的测定>

[0270] 在厚度15μm的双轴拉伸尼龙薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，N1102)上，作为聚氨酯系粘接剂，涂布包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5200)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到成为基材的层叠薄膜。

[0271] 在所得到的层叠薄膜的聚酯薄膜上，使用棒涂机No.8将环氧树脂组合物A涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到实施例1的层压薄膜Y。

[0272] 使用上述方法测定实施例1的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0273] <对于聚乙烯和聚酯的层压强度的测定>

[0274] 另外，在作为基材的厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5200)上，使用棒涂机No.8将所得到的环氧树脂组合物A涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将作为密封薄膜的厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到实施例1的层压薄膜Z。

[0275] 使用实施例1的层压薄膜Z，利用上述方法分别测定聚乙烯与粘接剂的层压强度以及聚酯与粘接剂的层压强度。将结果示于表2中。

[0276] 实施例2

[0277] <环氧树脂组合物B的制备>

[0278] 首先，制备包含52.5质量份的环氧树脂固化剂B、6.1质量份的由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制，TETRAD-X)、48.9质量份的乙醇、以及7.5质量份的乙酸乙酯的溶液，向其中加入0.1质量份的硅酮系消泡剂(BYK公司制，BYK065)，充分地进行搅拌，由此得到环氧树脂组合物B(环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目/环氧树脂中的环氧基的数目＝3.4)。

[0279] 接着，除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到实施例2的层压薄膜X。

[0280] <透氧系数的测定>

[0281] 以与实施例1同样的方法，测定作为环氧树脂组合物B的固化物的阻气层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0282] <层压强度的测定>

[0283] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到实施例2的层压薄膜Y。

[0284] 使用上述方法测定实施例2的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0285] <对于聚乙烯和聚酯的层压强度的测定>

[0286] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到实施例2的层压薄膜Z。

[0287] 使用实施例2的层压薄膜Z，利用上述方法分别测定聚乙烯与粘接剂的层压强度以及聚酯与粘接剂的层压强度。将结果示于表2中。

[0288] 实施例3

[0289] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到实施例3的层压薄膜X。

[0290] <透氧系数的测定>

[0291] 以与实施例2同样的方法，测定作为环氧树脂组合物B的固化物的阻气层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0292] <层压强度的测定>

[0293] 在厚度15μm的双轴拉伸尼龙薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，N1102)上，使用棒涂机No.8将实施例2中制备的环氧树脂组合物B涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到实施例3的层压薄膜Y。

[0294] 使用上述方法测定实施例3的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0295] 实施例4

[0296] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到实施例3的层压薄膜X。

[0297] <透氧系数的测定>

[0298] 以与实施例2同样的方法，测定作为环氧树脂组合物B的固化物的阻气层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0299] <层压强度的测定>

[0300] 除了使用厚度20μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，Pylen film P2161)代替厚度15μm的双轴拉伸尼龙薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，N1102)以外，以与实施例3同样的方法，得到实施例4的层压薄膜Y。

[0301] 使用上述方法测定实施例4的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0302] 比较例1

[0303] <环氧树脂组合物C的制备>

[0304] 首先，制备包含51.9质量份的环氧树脂固化剂C、6.4质量份的由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油胺基的环氧树脂(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制，TETRAD-X)、49.1质量份的乙醇、以及7.5质量份的乙酸乙酯的溶液，向其中加入0.1质量份的硅酮系消泡剂(BYK公司制，BYK065)，充分地进行搅拌，由此得到环氧树脂组合物C(环氧树脂固化剂中的活性胺氢数目/环氧树脂中的环氧基的数目＝3.4)。

[0305] 接着，除了使用环氧树脂组合物C代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例1的层压薄膜X。

[0306] <透氧系数的测定>

[0307] 以与实施例1同样的方法，测定作为环氧树脂组合物C的固化物的阻气层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0308] <层压强度的测定>

[0309] 除了使用环氧树脂组合物C代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例1的层压薄膜Y。

[0310] 使用上述方法测定比较例1的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0311] <对于聚乙烯和聚酯的层压强度的测定>

[0312] 除了使用环氧树脂组合物C代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例1的层压薄膜Z。

[0313] 使用比较例1的层压薄膜Z，利用上述方法分别测定聚乙烯与粘接剂的层压强度以及聚酯与粘接剂的层压强度。将结果示于表2中。

[0314] 比较例2

[0315] 代替环氧树脂组合物A，作为聚氨酯系粘接剂，使用包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)，除此以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例2的层压薄膜。

[0316] <透氧系数的测定>

[0317] 以与实施例1同样的方法，测定作为聚氨酯系粘接剂的固化物的粘接层的透氧系数。将结果示于表1中。

[0318] <层压强度的测定>

[0319] 除了使用聚氨酯系粘接剂代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例2的层压薄膜Y。

[0320] 使用上述方法测定比较例2的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表1中。

[0321] <对于聚乙烯和聚酯的层压强度的测定>

[0322] 除了使用聚氨酯系粘接剂代替环氧树脂组合物A以外，以与实施例1同样的方法，得到比较例2的层压薄膜Z。

[0323] 使用比较例2的层压薄膜Z，利用上述方法分别测定聚乙烯与粘接剂的层压强度以及聚酯与粘接剂的层压强度。将结果示于表2中。

[0324] [表1]

[0325]

[0326] [表2]

[0327]

[0328] 如表1所示，包含本发明的环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物(阻气性粘接剂)的固化物具有高阻气性，并且使用该粘接剂制作的层压薄膜均显示出高层压强度。与此相对，使用了代替本发明中的(B)成分而使用丙烯酸甲酯的环氧树脂固化剂C而得到的比较例1的环氧树脂组合物的结果是，虽然阻气性优异，但是层压强度大幅度地劣化。另外，使用以往公知的聚氨酯系粘接剂代替包含本发明的环氧树脂组合物的阻气性粘接剂的比较例2中层压强度良好，另一方面，无法得到充分的阻气性。

[0329] 另外，如表1所示，使用本发明的环氧树脂组合物的本发明的阻气性层叠体具有高阻气性，并且本发明的层叠体(层压薄膜)均显示出高层压强度。与此相对，使用丙烯酸甲酯代替本发明中的(B)成分而得到的比较例1的层叠体的结果是，虽然阻气性优异，但是层压强度大幅度地劣化。另外，使用以往公知的聚氨酯系粘接剂代替包含本发明的环氧树脂组合物的阻气性粘接剂的比较例2的层叠体中虽然层压强度良好，但是无法得到充分的阻气性。

[0330] 进而，如表2所示，使用包含本发明的环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物(阻气性粘接剂)制作而得到的层压薄膜无论对于聚酯还是聚乙烯均显示出高层压强度。

[0331] 与此相对，使用了代替本发明中的(B)成分而使用丙烯酸甲酯的环氧树脂固化剂C而得到的比较例1的环氧树脂组合物的结果是，对于聚酯的层压强度大幅度地劣化。另外，使用以往公知的聚氨酯系粘接剂代替包含本发明的环氧树脂组合物的阻气性粘接剂的比较例2中层压强度良好，另一方面，如表1所示，到底还是无法得到充分的阻气性。

[0332] 实施例5

[0333] 在作为基材的厚度250μm的无拉伸的非晶性聚酯片(Mitsubishi Chemical Corporation制，商品名：Novaclear SG007)上，使用100线/cm、深度100μm的照相凹版印刷辊将上述的环氧树脂组合物A进行涂布，并使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至50℃的夹持辊将作为贴合材料的厚度250μm的无拉伸的非晶性聚酯片(Mitsubishi Chemical Corporation制，商品名：Novaclear SG007)贴合，以卷取速度40m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到层压片X。

[0334] <透氧系数的测定>

[0335] 在上述条件下，分别测定实施例5的层压片X、基材、以及贴合材料的透氧率，基于上述的公式求出作为环氧树脂组合物A的固化物的阻气性粘接剂层的透氧系数。将结果示于表3中。

[0336] <层压强度的测定>

[0337] 以与实施例5的层压片X相同的条件下，制作实施例5的层压片Y，使用上述方法测定该层压片Y的层压强度。将结果示于表3中。

[0338] <成形品的外观以及透氧率(ml/包装·天·2.1MPa)>

[0339] 使用实施例5的层压片X，通过真空成形，制作容器深度为2.5cm、开口部形状的开口长径为7.9cm、底部为6.3cm的正方形的实施例5的箱型容器。对所得容器的外观进行评价的同时，进行容器的透氧率的测定。将结果示于表3中。

[0340] 实施例6

[0341] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例5同样地进行，制作实施例6的层压片X和Y以及箱型容器。

[0342] 与实施例5同样地测定作为环氧树脂组合物B的固化物的阻气性粘接剂层的透氧系数、层压片Y的层压强度、容器的外观评价、以及容器的透氧率。将结果示于表3中。

[0343] 实施例7

[0344] 除了使用厚度40μm的无拉伸聚丙烯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：Pylen film  P1128)代替厚度250μm的无拉伸的非晶性聚酯片(Mitsubishi Chemical Corporation制，商品名：Novaclear SG007)作为贴合材料以外，与实施例5同样地进行，制作实施例7的层压片X和Y以及箱型容器。

[0345] 与实施例5同样地测定作为环氧树脂组合物A的固化物的阻气性粘接剂层的透氧系数、层压片Y的层压强度、容器的外观评价、以及容器的透氧率。将结果示于表3中。

[0346] 实施例8

[0347] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例7同样地进行，制作实施例8的层压片X和Y以及箱型容器。

[0348] 与实施例5同样地测定作为环氧树脂组合物B的固化物的阻气性粘接剂层的透氧系数、层压片Y的层压强度、容器的外观评价、以及容器的透氧率。将结果示于表3中。

[0349] [表3]

[0350]

[0351] 实施例9

[0352] 在厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)的二氧化硅蒸镀层侧的面上，使用100线/英寸、深100μm的照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物A，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5200)贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/聚酯层形成的层压薄膜。

[0353] 接着，在所得到的层压薄膜的聚酯层的面上，使用100线/英寸、深100μm照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物A，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello,Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/聚酯层/阻气性粘接剂层/密封层形成的实施例9的层压薄膜X。

[0354] <透氧系数的测定>

[0355] 使用上述方法测定所得到的实施例9的层压薄膜X的透氧率。将结果示于表4中。

[0356] <层压强度的测定>

[0357] 以与实施例9的层压薄膜X相同的条件下，制作实施例9的层压薄膜Y，使用上述方法测定该层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表4中。

[0358] <挠曲处理后的层压薄膜的透氧率(ml/m2·天·MPa)>

[0359] 使用Gelvo type Flex-Cracking Tester(理学工业公司制)，对实施例9的层压薄膜Y进行360度的挠曲50次。使用上述方法测定该挠曲处理后的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表4中。

[0360] 实施例10

[0361] 除了在聚酯层的面上涂布环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例9同样地进行，制作实施例10的层压薄膜X和Y。

[0362] 与实施例9同样地测定实施例10的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0363] 实施例11

[0364] 除了在二氧化硅蒸镀侧的面和聚酯层的面上涂布环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例9同样地进行，制作实施例11的层压薄膜X和Y。

[0365] 与实施例9同样地测定实施例11的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0366] 实施例12

[0367] 除了使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅、且该蒸镀面上具有涂层的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier TXR)代替厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例11同样地进行，制作实施例12的层压薄膜X和Y。

[0368] 与实施例9同样地测定实施例12的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0369] 实施例13

[0370] 除了使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有氧化铝的蒸镀薄膜(Toray Advanced Film Co.Ltd.制，商品名：Barrier Lox 1011HG)代替厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例11同样地进行，制作实施例13的层压薄膜X和Y。

[0371] 与实施例9同样地测定实施例13的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0372] 实施例14

[0373] 除了使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上二元蒸镀有二氧化硅·氧化铝的蒸镀薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：Ecosyal VE100)代替厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例11同样地进行，制作实施例14的层压薄膜X和Y。

[0374] 与实施例9同样地测定实施例14的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0375] 实施例15

[0376] 除了使用厚度15μm的拉伸6-尼龙薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier NY)代替厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例11同样地进行，实施例15的层压薄膜X和Y。

[0377] 与实施例9同样地测定实施例15的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0378] 实施例16

[0379] 在作为外层的厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5100)上，使用100线/英寸、深100μm的照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物B，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将涂布了环氧树脂组合物B的面与厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)的二氧化硅蒸镀层的面贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由外层/阻气性粘接剂层/蒸镀层/基材形成的层压薄膜。

[0380] 接着，在所得到的层压薄膜的基材的面上，使用100线/英寸、深100μm的照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物B，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello,Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由外层/阻气性粘接剂层/蒸镀层/基材/阻气性粘接剂层/密封层形成的实施例16的层压薄膜X和Y。

[0381] 与实施例9同样地测定实施例16的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0382] 实施例17

[0383] 在作为外层的厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5100)上，使用100线/英寸、深100μm的照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物B，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将涂布了环氧树脂组合物B的面与厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有二氧化硅的蒸镀薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的面贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由外层/阻气性粘接剂层/基材/蒸镀层形成的层压薄膜。

[0384] 接着，在所得到的层压薄膜的蒸镀层的面上，使用100线/英寸、深100μm的照相凹版印刷辊涂布上述的环氧树脂组合物B，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将涂布了环氧树脂组合物B的面与厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello,Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由外层/阻气性粘接剂层/基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/密封层形成的实施例17的层压薄膜X和Y。

[0385] 与实施例9同样地测定实施例17的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0386] 实施例18

[0387] 代替环氧树脂组合物B，在聚酯层的面上，作为聚氨酯系粘接剂，涂布包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)，并且在85℃下干燥10秒，除此以外，与实施例11同样地进行，制作实施例18的层压薄膜X和Y。

[0388] 与实施例9同样地测定实施例18的层压薄膜X的透氧率、层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表4中。

[0389] [表4]

[0390]

[0391] 实施例19

[0392] 在作为基材的厚度12μm的二氧化硅蒸镀聚酯薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)上，使用版深26μm的辊在二氧化硅蒸镀聚酯薄膜的蒸镀层上涂布环氧树脂组合物A(涂布量：1.0g/m2(固成分))，使其在70℃的干燥箱中干燥。接着，向照相凹版印刷墨(大日精化工业株式会社制，商品名：NT-Hilamic-701R白，含有5％的大日精化工业株式会社制造的NT-Hilamic hardener。)中加入乙酸乙酯/MEK/IPA＝4/4/2的混合溶剂，由此制备察恩杯(No.3)粘度为16秒(25℃)的涂布液A。然后，在环氧树脂组合物A的涂布面上，使用版深26μm的辊涂布涂布液A，在70℃的干燥箱中干燥后，以卷取速度100m/分钟卷取，由此得到由基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/印刷层形成的阻气性薄膜X(阻气性层叠体)。

[0393] 接着，使用140线/英寸的深度75μm的照相凹版印刷辊，在印刷层上涂布环氧树脂组合物A(涂布量：2.5g/m2(固成分))，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5200)贴合，以卷取速度130m/分钟进行卷取，将辊在40℃下进行2天熟化，由此得到由基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/印刷层/阻气性粘接剂层/PET基材形成的阻气性薄膜(阻气性层叠体)。

[0394] 然后，使用140线/英寸的深度75μm的照相凹版印刷辊，在PET基材上涂布环氧树脂组合物A(涂布量：2.5g/m2(固成分))，接着使其在60℃(入口附近)～90℃(出口附近)的干燥箱中干燥后，通过加热至70℃的夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello,Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，以卷取速度120m/分钟进行卷取，在40℃下进行2天熟化，由此制作由基材/蒸镀层/阻气性粘接剂层/印刷层/阻气性粘接剂层/PET基材/阻气性粘接剂层/密封层形成的层压薄膜Y。

[0395] 在上述条件下，分别测定实施例19的层压薄膜X、蒸镀薄膜、以及印刷层的透氧率，基于上述的公式求出(上述式中将R1设为层压薄膜X的透氧率、R2设为蒸镀薄膜的透氧率、R3设为印刷层的透氧率。)作为环氧树脂组合物A的固化物的阻气性粘接剂层的透氧系数。将结果示于表5中。

[0396] 另外，使用上述方法测定实施例19的层压薄膜Y的层压强度、透氧率。将结果示于表5中。

[0397] 进而，使用Gelvo type Flex-Cracking Tester(理学工业公司制)，对实施例19的层压薄膜Y进行360度的挠曲50次。使用上述方法测定该挠曲处理后的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表5中。

[0398] 实施例20

[0399] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例19同样地进行，制作实施例20的层压薄膜X和Y。

[0400] 与实施例19同样地测定实施例20的层压薄膜X的透氧系数、实施例20的层压薄膜Y的层压强度、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表5中。

[0401] 实施例21

[0402] 除了使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上蒸镀有氧化铝的蒸镀薄膜(Toray Advanced Film Co.Ltd.制，商品名：Barrier Lox 1011HG)代替厚度12μm的二氧化硅蒸镀聚酯薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例19同样地进行，制作实施例21的层压薄膜X和Y。

[0403] 与实施例19同样地测定实施例21的层压薄膜X的透氧系数、实施例21的层压薄膜Y的层压强度、透氧率、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表5中。

[0404] 实施例22

[0405] 除了使用厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上二元蒸镀有二氧化硅·氧化铝的蒸镀薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：Ecosyal VE100)代替厚度12μm的二氧化硅蒸镀聚酯薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier L)以外，与实施例19同样地进行，制作实施例22的层压薄膜X和Y。

[0406] 与实施例19同样地测定实施例22的层压薄膜X的透氧系数、实施例22的层压薄膜Y的层压强度。将结果示于表5中。

[0407] 实施例23

[0408] 除了使用厚度15μm的二氧化硅蒸镀尼龙薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：Techbarrier NR)代替厚度12μm的二氧化硅蒸镀聚酯薄膜(三菱树脂株式会社制，商品名：
Techbarrier L)以外，与实施例19同样地进行，制作实施例23的层压薄膜X和Y。

[0409] 与实施例19同样地测定实施例23的层压薄膜X的透氧系数、实施例23的层压薄膜Y的层压强度、透氧率、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表5中。

[0410] 实施例24

[0411] 代替环氧树脂组合物A，在印刷层上和PET基材上，作为聚氨酯系粘接剂，涂布包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)，除此以外，与实施例19同样地进行，制作实施例24的层压薄膜X和Y。

[0412] 与实施例19同样地测定实施例24的层压薄膜X的透氧系数、实施例24的层压薄膜Y的层压强度、透氧率、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表5中。

[0413] 实施例25

[0414] 代替环氧树脂组合物B，在印刷层上和PET基材上，作为聚氨酯系粘接剂，涂布包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)，除此以外，与实施例20同样地进行，制作实施例25的层压薄膜X和Y。

[0415] 与实施例19同样地测定实施例25的层压薄膜X的透氧系数、实施例25的层压薄膜Y的层压强度、透氧率、以及层压薄膜Y的挠曲处理后的透氧率。将结果示于表5中。

[0416] [表5]

[0417]

[0418] 实施例26

[0419] 在厚度15μm的双轴拉伸尼龙薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，N1102)上，作为聚氨酯系粘接剂，使用棒涂机No.6将包含50质量份的聚醚成分(Toyo-Morton,Ltd.制，商品名：TM-319)、50质量份的多异氰酸酯成分(Toyo-Morton,Ltd.制，商品名：CAT-19B)的乙酸乙酯溶液(固成分浓度：30质量％)涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将厚度12μm的拉伸聚酯薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名：E5200)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到层叠体。

[0420] 在所得到的层叠体的聚酯薄膜上，使用棒涂机No.8将环氧树脂组合物A涂布(涂布量：3.5g/m2(固成分))，使其在85℃下干燥10秒后，通过夹持辊将厚度40μm的线性低密度聚乙烯薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制，商品名：TUX-MCS)贴合，在40℃下进行2天熟化，由此得到实施例26的层压薄膜。

[0421] 接着，准备2片实施例26的层压薄膜，使其线性低密度聚乙烯薄膜的面对向叠合，将其外周周边的端部进行三方热封从而形成密封部，制作上方具有开口部的三边密封型的包装用袋。在这样制作的包装用袋内，由其开口部加入2g柠檬烯并密封后，在玻璃容器内密封该包装用袋。

[0422] 并且，使用上述方法测定实施例26的层压薄膜的透氧率以及层压强度。另外，实施层压强度的测定以及保香性试验。将结果示于表6中。

[0423] 需要说明的是，层压强度以及保香性试验的测定以及评价方法如下所述。

[0424] <层压强度(g/15mm)>

[0425] 按照JIS K-6854中指定的方法，通过T型剥离试验以300mm/分钟的剥离速度测定层压薄膜的层压强度。此处，测定内容物保存前(初期)与保存14天后的层压强度。

[0426] <保香性试验>

[0427] 将层叠薄膜制作5cm×5cm的尺寸的袋，将2g内容物密封于该袋中，将该密封袋密封于玻璃容器中，在温度23℃、相对湿度60％下保存1～14天。通过每经过一段时间通过官能试验确认有无臭味泄漏。将内容物的保香性保持了的记为○、将确认到稍有臭味泄漏的记为△、确认到明显的臭味泄漏的记为×。

[0428] 实施例27～31

[0429] 除了使用环氧树脂组合物B代替环氧树脂组合物A以外，与实施例26同样的方法，制作实施例27～31的层压薄膜以及包装用袋。

[0430] 在所得到的实施例27～31的包装用袋内，分别放入2g的柠檬烯、2g的水杨酸甲酯、2g的对二氯苯、2g的咖喱粉、2g的丁香并密封，然后将这些包装用袋密封到玻璃容器内。

[0431] 并且，与实施例26同样地进行，测定实施例27～31的层压薄膜的透氧率以及层压强度，实施保香性试验。将结果示于表6中。

[0432] [表6]

[0433]

[0434] 需要说明的是，本申请主张的是基于2012年4月27日向日本专利局申请的日本专利申请(日本特愿2012-103912号)以及2012年12月17日向日本专利局申请的日本专利申请(日本特愿2012-274973号)的优先权，将其内容作为参考写入。

[0435] 产业上的可利用性

[0436] 正如以上说明，本发明的环氧树脂固化剂以及环氧树脂组合物和阻气性层叠体，能够同时体现高阻气性和相对于各种塑料、尤其是聚酯的优异的粘合性，在要求阻气性的食品、医药品等的包装材料、要求防腐蚀、阻气性的涂料等领域中得以广泛且有效地利用，特别是作为食品、医药品等的包装材料用途中使用的聚烯烃、聚酯、聚酰胺等的塑料薄膜的阻气性粘接剂或阻气性层叠体得以特别地有效利用。