人工皮革用基体

摘要

本发明提供使用了熔融成型时耐热性优异的聚酯的人工皮革用基体。即，提供包含熔融成型时的特性粘度降低小的聚酯的复合纤维。一种人工皮革用基体，其由以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物构成，构成上述极细纤维的聚合物为由二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇获得的聚酯，在上述聚酯中含有来源于1,2‑丙二醇的成分15～500ppm。

权利要求

1.一种人工皮革用基体，其特征在于，具备以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物作为构成成分，所述极细纤维包含聚酯作为构成成分，所述聚酯包含二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇作为共聚成分，进而所述聚酯中含有15～

500ppm的来源于1,2-丙二醇的成分。

2.根据权利要求1所述的人工皮革用基体，其特征在于，在所述聚酯中含有45～400ppm的所述来源于1,2-丙二醇的成分。

3.根据权利要求1或2所述的人工皮革用基体，其特征在于，所述聚酯包含5-磺基间苯二甲酸盐和/或其酯形成性衍生物作为共聚成分。

说明书

人工皮革用基体

技术领域

[0001] 聚酯的机械强度、化学稳定性、透明性优异，并且便宜，因此作为纤维材料，是世界上最大量使用的合成树脂之一。其中，在通用性、实用性方面，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)优异，适合使用。

背景技术

[0002] 一般而言，聚对苯二甲酸乙二醇酯由对苯二甲酸或其酯形成性衍生物与乙二醇制造而成，但这些原料通常都是由化石资源获得的。作为化石资源的石油是化学工业上重要的原料，有将来会枯竭的担心，此外制造工序和焚烧废弃时排出大量的二氧化碳，因此导致地球规模的变暖等一系列的问题。在这样的状况下，再生原材料、环境负荷低的材料受到了大的注目。

[0003] 生物质资源为植物通过光合作用将水和二氧化碳作为原料转化而成，有淀粉、碳水化合物、纤维素、木质素等。由于生物质资源在生产过程中使用二氧化碳作为原料，因此使用生物质资源而得的材料即使在使用后焚烧处理而分解成二氧化碳和水，也不会新排出二氧化碳，根据情况，会再次被植物摄取，因此可以说是能够再生的资源。因此，如果能够使用这些生物质资源代替石油资源，就会抑制化石资源的减少，也抑制二氧化碳的排出量。

[0004] 在这样的背景下，研究了各种由能够再生的生物质资源合成世界上使用量多的聚酯的尝试。例如，已经报告了有关于将来源于生物质资源的乙二醇作为原料的PET(专利文献1)。然而，由于来源于生物质资源的乙二醇的纯度低，因此获得的聚合物的熔点低，耐热性方面存在课题。

[0005] 针对该课题，公开了由作为原料使用的来源于生物质资源的二醇，通过活性炭来吸附处理杂质的方法(专利文献2)。通过该方法，能够得到熔点与使用来源于化石资源的二醇时相同程度的聚合物。

[0006] 然而，使用来源于生物质资源的二醇的聚合物与来源于化石资源的聚合物相比，耐热性依然低，例如，将聚酯片料化后，进行再熔融来成型加工成长丝、膜、树脂等这样的通常实施的工序中，如果经历接近300℃的热历程，则使用来源于生物质资源的二醇的聚合物的热分解反应被促进，从而发生聚合物的黄色化、粘度降低、分子量的降低，结果有树脂成型机的口模污染的增加、以及异物的生成、树脂成型物的物性降低等使用上不令人满意的现象发生这样的课题。特别是对于包含极细纤维的人工皮革等，该影响是显著的。

[0007] 因此，期望开发出熔融成型时的耐热性和制品物性优异的聚酯，即，熔融成型时的特性粘度降低小，制品的摩耗特性良好的聚酯极细纤维以及使用了该聚酯极细纤维的人工皮革用基体。

[0008] 现有技术文献

[0009] 专利文献

[0010] 专利文献1：中国专利公开第101046007号公报

[0011] 专利文献2：日本特开2009-209145号公报

发明内容

[0012] 发明所要解决的课题

[0013] 本发明的目的在于提供使用了熔融成型时耐热性优异的聚酯的人工皮革用基体，即，包含熔融成型时的特性粘度降低小，制品的摩耗特性良好的聚酯的极细纤维以及使用了该极细纤维的人工皮革用基体。

[0014] 用于解决课题的方法

[0015] 本发明人等为了解决上述课题，考虑需要进一步提高来源于生物质资源的二醇的纯度，进行了深入研究。其结果发现，如果提高来源于生物质资源的二醇的纯度，则聚酯的熔融成型时的耐热性改善。进一步在该研究中偶然发现，在不是仅仅将来源于生物质资源的二醇中的作为杂质的1,2-丙二醇作为杂质来减少，而是以某一定范围的量包含的情况下，与由高纯度的来源于化石资源的二醇获得的聚合物相比，反而熔融成型时的耐热性变好，即可抑制熔融成型时的特性粘度降低。即发现，以聚酯中所包含的来源于1,2-丙二醇的成分含有15～500ppm为特征的聚酯，熔融成型时耐热性优异，即熔融成型时的特性粘度降低小，作为人工皮革用基体等的极细纤维使用的情况下耐摩耗性优异，从而实现本发明。

[0016] 其中发现特别是共聚了聚乙二醇、5-磺基间苯二甲酸盐和/或其酯形成性衍生物的聚合物，该现象变得显著。

[0017] 即，本发明涉及以下的发明。

[0018] (1)一种人工皮革用基体，其特征在于，具备以纤维直径0.01～10μm的极细纤维作为主体的纤维络合体和弹性聚合物作为构成成分，上述极细纤维包含聚酯作为构成成分，上述聚酯包含二羧酸和/或其酯形成性衍生物与二醇作为共聚成分，进而上述聚酯中含有15～500ppm的来源于1,2-丙二醇的成分。

[0019] (2)根据上述(1)所述的人工皮革用基体，其特征在于，在上述聚酯中含有45～400ppm的上述来源于1,2-丙二醇的成分。

[0020] (3)根据上述(1)或(2)所述的人工皮革用基体，其特征在于，包含5-磺基间苯二甲酸盐和/或其酯形成性衍生物作为共聚成分。

[0021] 关于本发明的耐热性改善的机制，现在详细情况还不清楚但可以如下考虑。一般而言可以发现，二醇类有对缩聚催化剂等金属进行环化而以二齿配位体的形式进行配位的可能性，1,2-丙二醇是甲基作为侧链与乙二醇中所具有的2个碳原子中的一个碳原子结合而成的化合物。一般而言，在链状分子环化时，成为侧链的取代基多或该取代基体积大则由于其立体伸出效果而易于环化。因此可以说在上述二醇类对金属进行环化而二齿配位时，具有甲基作为侧链的1,2-丙二醇比乙二醇更易于对金属进行二齿配位。由此，可以认为聚酯中包含的微量1,2-丙二醇优先与作为聚合催化剂的金属配位。由此可以认为通过催化剂金属的聚合活性不被抑制，而仅热分解反应的活性被抑制这样的机制使熔融成型时的耐热性得以改善。

[0022] 发明的效果

[0023] 本发明的人工皮革用基体，其极细纤维以生物质塑料作为主成分，因此是环保型的原材料。此外，纤维的熔融成型时的特性粘度降低少，因此本发明的人工皮革用基体的耐摩耗性优异。进一步，根据本发明，作为该极细纤维的构成成分的聚酯由于熔融成型时耐热性优异，即熔融成型时的特性粘度降低小，因此还可获得成型机的口模污染、异物的生成等被抑制，能够连续操作，生产效率增加这样的效果。

具体实施方式

[0024] 形成本发明的人工皮革用基体中的极细纤维的聚酯通过二羧酸和/或其酯形成性衍生物(以下，也称为二羧酸成分。)与二醇的反应来获得，上述聚酯以15～500ppm、更优选为45～400ppm的范围含有来源于1,2-丙二醇的成分。如果所得的聚酯中的来源于1,2-丙二醇的成分的含量比上述范围高，则反而耐热性恶化，如果少则没有耐热性改善效果。

[0025] 另外，这里所谓“来源于1,2-丙二醇的成分”，为将聚酯分解来分析时检测到的1,2-丙二醇的总量，表示聚合物链中被共聚的包含来源于1,2-丙二醇的结构的1,2-丙二醇、和聚合物间混合存在的1,2-丙二醇的总量。即，该1,2-丙二醇可以在聚酯主链中被一部分共聚，也可以不被共聚而以单体的形式含有。

[0026] 作为本发明的二羧酸和/或其酯形成性衍生物，可举出例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸(例如，2,6-萘二甲酸)、二苯基二甲酸(例如，二苯基-4,4’-二甲酸)、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸和十二烷二酸等脂肪族羧酸、环己烷二甲酸等脂环式二羧酸、1,4-环己烷二甲酸、5-磺基间苯二甲酸盐(5-磺基间苯二甲酸锂盐、5-磺基间苯二甲酸钾盐、5-磺基间苯二甲酸钠盐等)等芳香族二羧酸和其酯形成性衍生物等。本发明中所谓“酯形成性衍生物”，是指这些二羧酸的低级烷基酯、酸酐、酰氯等，优选使用例如，甲基酯、乙基酯、羟基乙基酯等。作为本发明的二羧酸和/或其酯形成性衍生物更优选的方式为对苯二甲酸和/或其二甲基酯。

[0027] 此外，对苯二甲酸和/或其二甲基酯可以来源于生物质资源。作为获得来源于生物质资源的对苯二甲酸的方法，没有特别限定，可以使用任何方法，可举出例如从由桉属的植物获得的桉树脑合成对伞花烃(参照日本化学会志，(2)，P217-219；1986)，然后经由对甲基苯甲酸(参照OrganicSyntheses，27；1947)，获得对苯二甲酸的方法。进一步作为其它方法，可举出由呋喃二甲酸和乙烯通过狄尔斯阿尔德反应来获得对苯二甲酸的方法(参照WO2009-064515号公报)。这样获得的来源于生物质资源的对苯二甲酸可以进一步转化为酯形成性衍生物。

[0028] 作为本发明的二醇，可举出例如，乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇、二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、分子量为500～20000的聚氧化烯二醇(聚乙二醇等)、双酚A-氧化乙烯加成物那样的二醇成分等，其中优选为乙二醇。进一步，作为乙二醇，来源于生物质资源的乙二醇由于往往包含1,2-丙二醇，因此更优选使用通过精制而调整了含量的来源于生物质资源的乙二醇。

[0029] 获得来源于生物质资源的乙二醇的方法，没有特别限定，可举出例如，由玉米、甘蔗、小麦或农作物的茎等生物质资源获得的方法。有下述方法：这些生物质资源首先转化为淀粉，淀粉通过水和酶而转化为葡萄糖，接着利用加氢反应而转化成山梨糖醇，山梨糖醇接着在一定的温度和压力下在催化剂存在下，利用加氢反应而变成各种二醇的混合物，将其进行精制而获得乙二醇。

[0030] 在本发明中，将来源于生物质资源的碳的比例也称为“生物化率”。在使用来源于生物质资源的原料的情况下，获得的聚酯的生物化率能够通过测定14C浓度(pMC)来求出。

[0031] 放射性碳14C的浓度可以通过以下的放射性碳浓度测定法来测定。所谓放射性碳浓度测定法，为通过加速器质谱分析装置(AMS：Accelerator Mass Spectrometry)，将所要分析的试样中包含的碳的同位素(12C、13C、14C)利用原子的重量差来物理地分离，计测各同位素原子的存在量的方法。碳原子通常为12C，作为同位素的13C存在约1.1％。14C被称为放射性同位素，其半衰期为约5370年，有规律性地减少。它们全部衰变需要22.6万年。在地球的高层大气中宇宙线继续地持续照射，尽管为微量，但不断生成14C，与放射衰变达成平衡，在大气中14C的浓度基本变为一定值(碳原子的约一兆分之一)。该14C立即与二氧化碳的12C发生14
交换反应，生成包含 C的二氧化碳。植物摄取大气中的二氧化碳，通过光合作用进行生长，因此14C总是以一定浓度被包含。与此相对，作为化石资源的石油、煤、天然气中最初所包含的14C经过长时间已经衰变，几乎不含有。因此，通过测定14C的浓度，能够判断包含何种程度的来源于生物质资源的碳、包含何种程度的来源于化石资源的碳。现在，通常使用以1950年
14
代的自然界的循环碳中的 C浓度作为100％的基准，作为标准物质使用草酸(美国基准·科学技术协会NIST供给)，求出如下式那样表示的值。作为该比例的单位，使用pMC(percent Modern Carbon)。

[0032] pMC＝(14Csa/14C50)×100

[0033] 14C50：标准物质的14C浓度(1950年代的自然界的循环碳中的14C浓度)[0034] 14Csa：测定样品的14C浓度。

[0035] 已知在2011年时刻测定的大气中的14C浓度为105pMC(percent Modern Carbon)，因此可知假定是100％来源于生物质资源的物质，则会显示几乎相同的105pMC左右的值。另一方面，化石资源的14C浓度(pMC)为0pMC，因此作为生物化率，可以通过将100％分摊到105pMC，将0％分摊到0pMC来计算。通过以下式求出测定值X(pMC)的生物化率Y(％)。

[0036] 105：100＝X：Y

[0037] 由本发明获得的聚酯的生物化率优选为10％以上，从环境负荷的降低的观点出发，更优选为15％以上。

[0038] 作为本发明的人工皮革用基体的制造所使用的聚酯，优选为作为二羧酸和/或其酯形成性衍生物成分(以下，有时简称为二羧酸成分。)使用对苯二甲酸和/或其二甲基酯、作为二醇成分使用乙二醇而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，如果是主要包含对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯共聚物，则耐热性的改善程度变得更显著。

[0039] 此外，可举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、分子量为500～20000的聚氧化烯二醇(聚乙二醇等)、二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、双酚A-氧化乙烯加成物那样的二醇成分。

[0040] 作为本发明的人工皮革用基体的制造所使用的聚酯的共聚成分，可以包含由下述成分衍生的结构单元。可以包含由例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸和十二烷二酸等脂肪族羧酸、环己烷二甲酸等脂环式二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二甲酸、1,4-环己烷二甲酸和间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸盐(5-磺基间苯二甲酸锂盐、5-磺基间苯二甲酸钾盐、5-磺基间苯二甲酸钠盐等)等芳香族二羧酸衍生的结构单元。

[0041] 其中，更优选为5-磺基间苯二甲酸锂盐、5-磺基间苯二甲酸钾盐、5-磺基间苯二甲酸钠盐那样的5-磺基间苯二甲酸盐及其酯形成性衍生物、分子量为500～20000的聚氧化烯二醇。作为聚氧化烯二醇，优选为聚乙二醇，特别优选分子量为500～10000的聚乙二醇。

[0042] 5-磺基间苯二甲酸盐优选为将构成聚酯的全部二羧酸成分作为基准共聚有0.1～10摩尔％，分子量为500～30000的聚氧化烯二醇优选为将获得的聚酯的重量作为基准共聚有0.1～10.0重量％。

[0043] 这些共聚成分可以为单独的，但将2种以上组合共聚时，耐热性的改善度变得更显著，因此优选。

[0044] 包含上述共聚成分的聚酯适合用作例如，海岛型复合纤维的海成分(溶出成分)，但与形成极细纤维的岛成分中的聚酯同样地，通过包含来源于1,2-丙二醇的成分，由于结晶性的阻害效果等，与通常的聚酯相比溶解性提高，因此可以更适合使用。

[0045] 本发明的人工皮革用基体所使用的极细纤维的平均纤维直径为0.01～10μm是重要的。通过使平均纤维直径为10μm以下，优选为5μm以下，从而在制成仿麂皮风格人工皮革的情况下能够获得良好的触感。另一方面，通过使平均纤维直径为0.01μm以上，优选为0.5μm以上，从而可以维持优异的纤维强度和刚性。

[0046] 构成包含本发明所使用的聚酯的极细纤维的聚酯系聚合物中，可以含有粒子、阻燃剂和抗静电剂等添加剂。

[0047] 作为本发明所使用的纤维络合体，可以使用织编物、无纺布等。其中，从表面的均匀性、片强力等观点出发，优选使用极细纤维的束(极细纤维束)络合而成的无纺布。

[0048] 作为极细纤维束的形态，极细纤维彼此可以在一定程度上分离，也可以部分结合，极细纤维彼此可以凝集。

[0049] 作为本发明的人工皮革用基体所使用的无纺布，可以采用：使用梳理机、交叉铺网机使短纤维形成叠层网之后，实施针刺、喷水刺而获得的短纤维无纺布；由纺粘法、熔喷法等获得的长纤维无纺布；和由抄纸法获得的无纺布等。其中，短纤维无纺布、纺粘无纺布由于可获得厚度均匀性等良好的人工皮革用基体，因此优选使用。

[0050] 本发明所使用的无纺布，以提高强度等为目的，可以对无纺布叠层织物、编物，加衬里。在将无纺布和织编物用针刺进行叠层一体化的情况下，为了防止构成织编物的纤维的针刺带来的损伤，优选使织编物的丝条为强捻线。关于丝条的捻数，500T/m～4500T/m是优选的范围。此外，织编物的纤维直径可以与极细纤维无纺布的纤维直径相同，或可以使用进一步细的纤维直径。

[0051] 关于本发明的人工皮革用基体，上述无纺布等纤维络合体含有弹性聚合物是重要的。通过弹性聚合物的粘合剂效果不仅可以防止极细纤维从人工皮革用基体脱落，而且能够赋予适度的缓冲性。

[0052] 本发明中，作为弹性聚合物，可以使用聚氨酯、聚脲、聚氨酯-聚脲弹性体、聚丙烯酸、丙烯腈-丁二烯弹性体和苯乙烯-丁二烯弹性体等，从柔软性和缓冲性的观点出发，优选使用聚氨酯。

[0053] 作为聚氨酯，可举出例如，使选自平均分子量500～3000的聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇或聚酯聚醚二醇等聚合物二醇等中的至少1种聚合物二醇、选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族系二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族系二异氰酸酯和1,6-己二异氰酸酯等脂肪族系二异氰酸酯等中的至少1种二异氰酸酯、以及乙二醇、丁二醇、乙二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷等具有2个以上活性氢原子的至少1种低分子化合物，以规定的摩尔比进行反应而得的聚氨酯及其改性物。

[0054] 此外，本发明的弹性聚合物中，可以包含聚酯系、聚酰胺系和聚烯烃系等弹性体树脂、丙烯酸系树脂和乙烯-乙酸乙烯酯树脂等。

[0055] 此外，本发明所使用的弹性聚合物中，可以根据需要配合炭黑等颜料、染料抗氧化剂、抗氧化剂、耐光剂、抗静电剂、分散剂、柔软剂、凝固调节剂、阻燃剂、抗菌剂和防臭剂等添加剂。

[0056] 此外，本发明的弹性聚合物可以溶解于有机溶剂中，也可以分散于水中，哪种都可以。

[0057] 本发明的弹性聚合物的含有率相对于极细纤维束络合而成的纤维络合体优选为5～100质量％。可以通过弹性聚合物的含量来调节人工皮革用基体的表面状态、缓冲性、硬度和强度等。通过使弹性聚合物的含有率为5质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，从而可以减少纤维脱落。另一方面，通过使弹性聚合物的含有率为100质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为60质量％以下，从而可以获得极细纤维均匀分散于片表面上的状态。

[0058] 本发明的人工皮革用基体的目付优选为100～500g/m2。通过使目付为100g/m2以2
上，更优选为150g/m以上，从而人工皮革用基体可获得充分的形态稳定性和尺寸稳定性。
另一方面，通过使目付为500g/m2以下，更优选为300g/m2以下，从而可获得充分的柔软性。

[0059] 本发明的人工皮革用基体的厚度优选为0.1～10mm。通过使厚度为0.1mm以上，优选为0.3mm以上，从而可获得充分的形态稳定性和尺寸稳定性。另一方面，通过使厚度为10mm以下，更优选为5mm以下，从而可获得充分的柔软性。

[0060] 本发明的人工皮革用基体优选对至少一面实施了起绒处理。通过这样，从而在制成仿麂皮风格人工皮革时，可获得致密的触感。

[0061] 接下来，对制造本发明的人工皮革用基体和构成该人工皮革用基体的聚酯纤维的方法进行说明。

[0062] 本发明所使用的聚酯的制造方法优选使用下述工艺：(A)将对苯二甲酸和亚烷基二醇作为原料，通过直接酯化反应来获得低聚合物，进一步通过随后的缩聚反应来获得高分子量聚合物的工艺；(B)将对苯二甲酸二甲酯和亚烷基二醇作为原料，通过酯交换反应来获得低聚合物，进一步通过随后的缩聚反应来获得高分子量聚合物的工艺。

[0063] 此外，本发明所使用的聚酯优选添加磷化合物作为稳定剂。具体而言，优选为磷酸、磷酸三甲酯、二乙基磷酰基乙酸乙酯等。进一步，从色调、耐热性改善方面考虑，更优选为下述化学式(1)所示的3,9-双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷(PEP-36：旭电化社制)或下述化学式(2)所示的四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)[1,1-联苯基]-4,4’-二基双亚膦酸酯(GSY-P101：大崎工业社制)等3价磷化合物。上述磷化合物的添加量没有特别限定，优选相对于聚合物以磷原子换算计为10ppm～
500ppm。

[0064]

[0065] 此外，本发明所使用的聚酯中，可以根据需要添加树脂等所使用的染料作为色调调节剂。特别是如果以COLOR INDEX GENERIC NAME具体地列举，则溶剂蓝104、溶剂蓝45等蓝系色调调节剂、溶剂紫36等紫系色调调节剂不含易于成为装置腐蚀的原因的卤素，高温下的耐热性比较良好且显色性优异，因此优选。它们可以单独使用也可以2种以上组合使用。

[0066] 本发明所使用的聚酯中，可以进一步根据需要配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、荧光增白剂、消光剂、增塑剂或消泡剂或其它添加剂等。

[0067] 此外，在本发明中为了进一步获得高分子量的聚亚烷基对苯二甲酸酯，对于由上述方法获得的聚亚烷基对苯二甲酸酯，可以进一步进行固相聚合。关于固相聚合，装置、方法没有特别限定，通过在氮气等非活性气体气氛下或减压下进行加热处理来实施。

[0068] 由本发明获得的聚酯可以通过分批聚合、半连续聚合、连续聚合来生产，与通常的聚酯同样，可以进行干燥、纺丝、拉伸和其它通常在该领域中实施的各种后加工。

[0069] 本发明的人工皮革用基体通过组合例如以下工序来获得。即，(a)将平均纤维直径0.01～10μm的以上述聚酯作为主要构成成分的极细纤维发生型纤维(复合纤维)进行复合纺丝，制成复合纤维网的工序，(b)对上述复合纤维网实施络合处理来制作纤维络合体的工序，(c)从上述复合纤维中将构成复合纤维的易溶性聚合物溶解除去或者通过物理或化学作用来剥离分割，在进行极细纤维化之前和/或之后，将以聚氨酯作为主成分的弹性聚合物赋予至无纺布(纤维络合体)，使弹性聚合物实质上凝固并使其固化的工序，(d)和实施起毛处理，在表面形成绒头的工序。进一步，(c)的易溶性聚合物的溶解除去或者通过物理或化学作用进行剥离分割的工序，也可以经由(a)工序、(b)工序，在将以聚氨酯作为主成分的弹性聚合物赋予至无纺布(纤维络合体)，使弹性聚合物实质上凝固并使其固化的工序，(d)和实施起毛处理，在表面形成绒头的工序之后进行。

[0070] 在本发明中，作为获得极细纤维束络合而成的无纺布的手段，优选使用海岛型纤维等极细纤维发生型纤维。由极细纤维直接制造无纺布是困难的，但通过由极细纤维发生型纤维制造无纺布，由该无纺布中的极细纤维发生型纤维产生极细纤维，从而可以获得极细纤维束络合而成的无纺布。

[0071] 作为极细纤维发生型纤维，可以采用：将溶剂溶解性不同的2成分的热塑性树脂用作海成分和岛成分，通过使用溶剂等将海成分溶解除去而使岛成分为极细纤维的海岛型纤维；将2成分的热塑性树脂在纤维截面上放射状或多层状地交替配置，通过将各成分剥离分割，从而割纤成极细纤维的剥离型复合纤维等。

[0072] 海岛型纤维中，有使用海岛型复合用口模将海成分和岛成分这2成分交互排列来进行纺丝的海岛型复合纤维、将海成分和岛成分这2成分混合进行纺丝的混合纺丝纤维等，但从获得均匀的纤度的极细纤维方面，此外从获得充分的长度的极细纤维且还有助于片状物(纤维络合体)的强度方面考虑，特别优选使用海岛型复合纤维。

[0073] 作为海岛型纤维的海成分，可以使用共聚了聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、磺基间苯二甲酸钠、聚乙二醇等的共聚聚酯、和聚乳酸等。特别是可以适合使用共聚了5-钠间苯二甲酸的聚酯。

[0074] 海成分的溶解除去可以在赋予弹性聚合物之前、赋予弹性聚合物之后、起毛处理后的任一阶段进行。

[0075] 作为获得无纺布的方法，如上所述，可以采用使纤维网通过针刺、喷水刺而络合的方法、纺粘法、熔喷法和抄纸法等，其中，优选在成为上述那样的极细纤维束的形态的基础上，经由针刺、喷水刺等处理的方法。

[0076] 关于无纺布，可以使织编物叠层一体化，优选使用通过针刺、喷水刺等而一体化的方法。

[0077] 在针刺处理中，倒刺的根数优选为1～9根。通过使根数为1根以上，从而能够进行有效率的纤维的络合。另一方面，通过使根数为9根以下，从而可以抑制纤维损伤。挂于倒刺的极细纤维发生型纤维的根数根据倒刺的形状和极细纤维发生型纤维的直径来确定。为了挂上3～10根极细纤维发生型纤维，针刺工序中所使用的针的倒刺形状优选使用上翘(kick up)0～50μm、根切角(undercut angle)0～40°、喉深(throat depth)40～80μm、喉长(throat length)0.5～1.0mm的形状。

[0078] 穿刺(punching)根数优选为1000～7500根/cm2。通过使穿刺根数为1000根/cm2以上，从而可以获得致密性，获得高精度的成品。另一方面，通过使穿刺根数为7500根/cm2以下，从而可以防止加工性的恶化，纤维损伤和强度降低。

[0079] 此外，在将织编物和极细纤维发生型纤维无纺布进行叠层一体化的情况下，通过使叠层时的针刺的针的倒刺方向为相对于片的前进方向垂直的90±20°，从而不易挂上易于损伤的纬纱。

[0080] 此外，在进行喷水刺处理的情况下，水优选以柱状流的状态进行。具体而言，可以从直径0.05～1.0mm的喷嘴以压力1～60MPa来喷出水。

[0081] 针刺处理或喷水刺处理后的极细纤维发生型纤维无纺布的表观密度优选为0.15～0.30g/cm3。通过使表观密度为0.15g/cm3以上，从而人工皮革用基体可获得充分的形态稳定性和尺寸稳定性。另一方面，通过使表观密度为0.30g/cm3以下，从而可以维持用于赋予弹性聚合物的充分的空间。

[0082] 关于这样获得的极细纤维发生型纤维无纺布，从致密化的观点出发，优选通过干热或湿热或者这两者使其收缩，进一步利用辊等在厚度方向上压缩，从而进一步高密度化。

[0083] 作为从极细纤维发生型纤维溶解易溶解性聚合物(海成分)的溶剂，如果海成分为聚乙烯、聚苯乙烯等聚烯烃，则可以使用甲苯、三氯乙烯等有机溶剂，如果海成分为聚乳酸、共聚聚酯，则可以使用氢氧化钠等碱性水溶液。此外，极细纤维发生加工(脱海处理)可以通过在溶剂中浸渍包含极细纤维发生型纤维的无纺布，进行窄液来进行。

[0084] 此外，在极细纤维发生加工时，可以使用连续染色机、振动洗涤型脱海机、液流染色机、绳状染色机和交卷染色机等公知的装置。此外，极细纤维发生加工可以在起绒处理之前进行，也可以在起绒处理之后进行。

[0085] 弹性聚合物对纤维络合体(无纺布等)的赋予可以在极细纤维发生加工之前赋予，也可以在极细纤维发生加工之后赋予。

[0086] 作为赋予聚氨酯作为弹性聚合物时所使用的溶剂，优选使用N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。此外，可以制成使聚氨酯在水中以乳液的方式分散了的水分散型聚氨酯液。

[0087] 将纤维络合体(无纺布)浸渍在溶解于溶剂的弹性聚合物溶液中等，将上述弹性聚合物赋予至上述纤维络合体(无纺布)，然后，进行干燥，从而使弹性聚合物实质上凝固并使其固化。在溶剂系的聚氨酯溶液的情况下，可以通过浸渍于非溶解性的溶剂来使其凝固，在具有凝胶化性的水分散型聚氨酯液的情况下，可以采用凝胶化后进行干燥的干式凝固方法等使其凝固。在干燥时，可以在不损害纤维络合体和弹性聚合物的性能的程度的温度进行加热。

[0088] 本发明的人工皮革用基体，至少一面可以起绒。起绒处理可以使用砂纸、磨砂辊(roll sander)等来进行。特别是，通过使用砂纸，可以形成均匀并且致密的绒头。进一步，为了使人工皮革用基体的表面形成均匀的绒头，优选减小磨削负荷。为了减小磨削负荷，例如，将磨光段数设为3段以上的多段磨光，使各段所使用的砂纸的号数为JIS规定的120号～600号的范围为更优选的方式。

[0089] 本发明的人工皮革用基体可以包含例如，染料、颜料、柔软剂、起球防止剂、抗菌剂、除臭剂、拨水剂、耐光剂和耐候剂等功能性药剂。

[0090] 本发明的人工皮革用基体还可以实施染色而制成仿麂皮风格人工皮革。作为染色手段，从将片染色的同时带来搓揉效果而可以柔软化方面考虑，优选使用液流染色机。关于染色温度，相对于聚酯纤维，优选为100～150℃的温度。染料优选使用酸性染料、含金属染料和活性染料等。此外，可以在染色后进行还原洗涤。

[0091] 此外，以提高染色的均匀性为目的，优选在染色时使用染色助剂。进一步，可以进行有机硅等柔软剂、抗静电剂、拨水剂、阻燃剂和耐光剂等的整理处理。整理处理可以在染色后进行，也可以与染色同浴进行。

[0092] 本发明的人工皮革用基体不仅使用环保型原材料，而且耐热性优异，因此适合用作衣料用途、杂货用途、CD、DVD帘、研磨垫用基材、各种研磨布和揩布等工业材料用途等。

[0093] 实施例

[0094] 接下来，举出实验例、实施例来进一步具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定，在不脱离本发明的技术范围的范围内，能够进行各种变形、修正。

[0095] [聚合所使用的原料]

[0096] ·来源于生物质资源的乙二醇：长春大成集团制

[0097] (乙二醇＝98.138重量％，1,2-丙二醇＝5410ppm，1,2-丁二醇＝2390ppm，2,3-丁二醇＝6310ppm，1,4-丁二醇＝4510ppm)。

[0098] ·来源于化石资源的乙二醇：三菱化学社制。

[0099] (乙二醇＝99.989重量％，1,2-丙二醇＜15ppm(检测不到)，二甘醇＝110ppm)[0100] ·对苯二甲酸：三井化学社制高纯度对苯二甲酸(1,2-丙二醇＜15ppm(检测不到))

[0101] ·对苯二甲酸二甲酯：SKケミカル社制(1,2-丙二醇＜15ppm(检测不到))[0102] [测定方法和评价用加工方法]

[0103] (1)聚酯的特性粘度(IV)

[0104] 将邻氯苯酚作为溶剂在25℃进行测定。

[0105] (2)热稳定性指标(ΔIV)

[0106] 将预先在150℃×20hr×真空下(133Pa以下)干燥了的试样(特性粘度(IVa))6.0g，使用宝工业(株)制熔体指数测定仪(MX-101B)，在以下的设定条件下挤出。

[0107] 荷重1000g，孔口内径2.092mmφ，测定距离25.4mm

[0108] 料筒部温度×保持时间295℃×60分钟

[0109] 另外，成为熔融时的特性粘度降低的指标的热稳定性指标(ΔIV)，在上述295℃×60分钟保持后，挤出开始后，将从测定开始至测定结束所采集的聚合物进行了片料化的物质进行混合，由其特性粘度(IVb)通过下式求出。

[0110] ΔIV＝(IVa)-(IVb)

[0111] (3)熔点

[0112] 使用パーキンエルマー社(Perkin Elmaer)制DSC-7，将第二次运行时显示聚合物熔融的峰顶温度设为聚合物的熔点。此时的升温速度为16℃/分钟，样品量为10mg。测定进行2次，将其平均值设为熔点。

[0113] (4)熔体流动速率(MFR)

[0114] 将试样颗粒4～5g放入至MFR计电炉的料筒，使用东洋精机制熔体指数测定仪(S101)，测定在荷重2160gf、温度285℃的条件下10分钟所挤出的树脂的量(g)。将同样的测定重复3次，将平均值设为MFR。

[0115] (5)聚合物的二甘醇(DEG)的含量

[0116] 将2-氨基乙醇作为溶剂，添加作为内标物质的1,6-己二醇，在260℃进行分解。冷却后，添加甲醇后用酸进行中和，将析出物过滤。利用气相色谱(岛津制作所社制，GC-14B)对滤液进行测定。

[0117] (6)聚合物的来源于1,2-丙二醇的成分的含量

[0118] 最初调制1,2-丁二醇的1490μg/ml水溶液，作为内标液A。将试样0.1g称量至瓶中，添加内标液A 0.015ml、氨水1ml并盖严，在150℃加热3小时后放冷至室温。接着，添加甲醇2ml、对苯二甲酸2.0g，然后振荡15分钟，以4000G离心分离3分钟。取出上清液，利用气相色谱(Hewlett Packard社制5890seriesII，注入口：分流/不分流注入口，检测器：氢火焰离子化检测器)在以下的设定条件下测定，使用后述的标准曲线来求出含量。

[0119] 进样器温度:220℃，柱头压：20psi，载气：氦气

[0120] 试样导入方法：分割(线流速25ml/分钟)，隔壁吹扫：氦气3.0ml/分钟[0121] 试样导入量：1.0μl，检测器温度：220℃

[0122] 气体流量：氢气40ml/分钟，空气400ml/分钟，氮气40ml/分钟

[0123] 烘箱升温开始温度：60℃(保持时间2分钟)，烘箱升温停止温度：220℃(保持时间30秒)，烘箱升温速度：20℃/分钟(直线倾斜)。

[0124] 1,2-丙二醇的标准曲线采用以下步骤制成。调制1,2-丙二醇的2500μg/ml水溶液，制成标准母液B后，在5ml容量瓶中添加标准母液B0.003～0.08ml、内标液A 0.025ml，改变标准母液B的量来调制7种用混合溶剂(甲醇:精制水＝2:1，含有乙二醇1.1％)定容了的标准液C。将调制的标准液C分别利用气相色谱在上述的条件下测定后，将所得的1,2-丙二醇与内标物质的峰面积比和标准液C中的1,2-丙二醇与内标物质的浓度比绘制于图中，从而制作1,2-丙二醇的标准曲线。

[0125] (7)乙二醇的1,2-丙二醇的含量

[0126] 称量乙二醇约0.15g，在5ml容量瓶中使用丙酮进行溶解、定容。利用气相色谱(Hewlett Packard社制5890seriesII，注入口：分流/不分流注入口，检测器：氢火焰离子化检测器)在以下的设定条件下对调制溶液进行测定，代替试样而使用1,2-丙二醇以同样的操作进行测定，使用制作的标准曲线来求出含量。

[0127] 进样器温度:250℃，柱头压：15psi，载气：氦气

[0128] 试样导入方法：分割(线流速50ml/分钟)，隔壁吹扫：氦气3.0ml/分钟[0129] 试样导入量：1.0μl，检测器温度：250℃

[0130] 气体流量：氢气40ml/分钟，空气400ml/分钟，氮气40ml/分钟

[0131] 烘箱升温开始温度：50℃(保持时间3分钟)，烘箱升温停止温度：250℃(保持时间1分钟)，烘箱升温速度：15℃/分钟(直线倾斜)。

[0132] (8)口模周围的堆积物和断线频率

[0133] 使用长焦点显微镜来观察从纤维的纺出起100小时后的口模孔周边的堆积物量。将堆积物几乎确认不到，也不发生断线，能够生产的状态判定为◎(合格、良好)，将确认到堆积物，与此相伴，频繁发生断线的状态判定为×(不合格)。

[0134] (9)生物化率测定法

[0135] 按照ASTM D6866求出生物化率。

[0136] 具体而言，将样品(极细纤维)用砂纸和粉碎机粉碎后，与氧化铜一起进行加热而完全氧化至二氧化碳，将其用铁粉还原至石墨，从而转化为碳单一化合物。将获得的石墨样品导入至AMS装置，测定14C浓度。另外，作为标准物质的草酸(美国基准、科学技术协会NIST供给)的14C浓度也同时测定。这里，将样品的14C与12C之比(14C/12C)设为14As，将标准物质的14C与12C之比(14C/12C)设为14Ar，由下式求出Δ14C。

[0137] Δ14C＝{(14As-14Ar)/14Ar}×1000

[0138] 由该Δ14C通过下式，求出pMC(percent Modern Carbon)。

[0139] pMC＝Δ14C/10+100

[0140] 按照美国材料试验标准(ASTM)的D6866，如下式将该pMC乘以0.95(＝100/105)，从而求出生物化率。

[0141] 生物化率(％)＝0.95×pMC

[0142] (10)极细纤维的平均纤维直径

[0143] 对人工皮革用基体的与包含极细纤维的厚度方向垂直的截面，用扫描型电子显微镜(SEMキーエンス社制VE-7800型)以3000倍进行观察，测定在30μm×30μm的视场内任选地选出的50根单纤维直径。将其在3处进行，测定合计150根单纤维的直径，将小数点以后四舍五入而算出平均值。在极细纤维为异形截面的情况下，首先测定单纤维的截面积，算出将该截面当作圆形的情况下的直径，从而求出单纤维的直径。

[0144] (11)制品摩耗评价(Martindale摩耗评价)

[0145] 作为Martindale摩耗试验机，使用James H.Heal&Co.制的Model 406，作为标准摩擦布使用同社的ABRASTIVE CLOTH SM25，对试样(人工皮革)施加相当于12kPa的荷重，目视观察在摩耗次数20,000次的条件下摩擦后的试样的外观，进行了评价。评价基准为将试样的外观与摩擦前相比完全没有变化的情况设为5级，将产生大量毛球的情况设为1级，将其间每0.5级进行划分。

[0146] [参考例1]

[0147] 对于获得的20kg来源于生物质资源的乙二醇，作为蒸馏操作，在理论塔板数40级、压力50mmHg、回流比10的条件下实施蒸馏，作为塔底残留物获得粗乙二醇(含有1,2-丙二醇：3520ppm)。将获得的粗乙二醇在设定温度190℃的加热釜中加热15小时后，冷却至室温。

[0148] 另一方面，将活性炭(二村化学工业株式会社制：太阁SGA)用软水洗涤后干燥，将干燥后的活性炭填充至活性炭处理设备中。活性炭层的厚度为300cm，空间速度为0.57hr-1，将由上述加热后冷却了的来源于生物质资源的乙二醇流入至活性炭层中后进行收集。最终获得1,2-丙二醇的含量为220ppm的来源于生物质资源的乙二醇(精制品)。

[0149] [参考例2]

[0150] 将活性炭层的厚度设为200cm，将空间速度设为0.86hr-1，除此以外，与参考例1同样地操作，最终获得1,2-丙二醇的含量为910ppm的来源于生物质资源的乙二醇(精制品)。

[0151] [参考例3]

[0152] 将蒸馏操作后的粗乙二醇的加热处理时间设为30小时，将活性炭层的厚度设为500cm，将空间速度设为0.34hr-1，除此以外，与参考例1同样地操作，最终获得1,2-丙二醇的含量为50ppm的来源于生物质资源的乙二醇(精制品)。

[0153] [参考例4]

[0154] 将来源于生物质资源的乙二醇在设定温度190℃的加热釜中加热10小时后，冷却至室温。

[0155] 另一方面，将活性炭用软水洗涤后干燥，将干燥后的活性炭填充至活性炭处理设备中。活性炭层的厚度为150cm，空间速度为1.14hr-1，将由上述加热后冷却了的来源于生物质资源的乙二醇流入至活性炭层中后进行收集。最终获得1,2-丙二醇的含量为2790ppm的来源于生物质资源的乙二醇(粗精制品)。

[0156] [参考例5]

[0157] 对于获得的20kg来源于生物质资源的乙二醇，作为第1次的蒸馏操作，在理论塔板数30级、压力50mmHg、回流比5的条件下实施蒸馏，结果作为塔底残留物获得粗乙二醇(含有1,2-丙二醇：4180ppm)。接着作为第2次的蒸馏操作，在理论塔板数30级、压力50mmHg、回流比5的条件下实施蒸馏。作为塔底残留物，最终获得1,2-丙二醇的含量为3020ppm的来源于生物质资源的乙二醇(粗精制品)。

[0158] [参考例6]

[0159] 未检测到1,2-丙二醇(小于15ppm)的来源于化石资源的乙二醇(三菱化学社制)。

[0160] [实施例1]

[0161] 实施例1所使用的乙二醇全部使用由参考例1获得的来源于生物质资源的乙二醇(精制品)。

[0162] 加入由对苯二甲酸二甲酯和乙二醇获得的双(羟基乙基)对苯二甲酸酯约100kg，在保持于温度250℃、压力1.2×100,000Pa的酯化反应槽中经4小时依次供给对苯二甲酸82.5kg和乙二醇35.4kg的浆料，供给结束后也进一步经1小时进行酯化反应，将获得的酯化反应生成物101.5kg移送至缩聚槽。

[0163] 移送后，在酯化反应生成物中，将相对于获得的聚合物以锑原子换算计相当于240ppm的三氧化锑、以磷原子换算计相当于18ppm的磷酸三甲酯以乙二醇溶液的方式进行添加。进一步在5分钟后添加相对于获得的聚合物以氧化钛粒子换算计相当于0.1重量％的氧化钛粒子的乙二醇浆料。然后，一边以30rpm搅拌一边将反应体系减压而开始反应。将反应器内从250℃逐渐升温至280℃，并且将压力降低至110Pa。直至达到最终温度、最终压力的时间都是60分钟。一达到规定的搅拌转矩，就对反应体系进行氮气吹扫，恢复至常压使缩聚反应停止，条状地排出并冷却后，立即切割而获得聚合物的颗粒。将所得的聚合物的特性归纳至表1中。

[0164] [实施例2]

[0165] 实施例2所使用的乙二醇全部使用由参考例1获得的来源于生物质资源的乙二醇(精制品)。

[0166] 将相对于获得的聚合物以镁原子换算计相当于60ppm的乙酸镁、对苯二甲酸二甲酯100kg和乙二醇58kg在150℃、氮气气氛下熔融后，一边搅拌一边经3小时升温至230℃，使甲醇馏出，进行酯交换反应，获得双(羟基乙基)对苯二甲酸酯。将其移送至缩聚槽中。

[0167] 移送后，在添加相对于获得的聚合物以锑原子换算计相当于250ppm的三氧化锑、以磷原子换算计相当于40ppm的磷酸三甲酯的30分钟之前，利用其它混合槽在乙二醇中事前混合，在常温搅拌30分钟后，添加该混合物。进一步在5分钟后添加相对于获得的聚合物以氧化钛粒子换算计相当于0.1重量％的氧化钛粒子的乙二醇浆料。而且进一步在5分钟后，使反应体系为减压来开始反应。将反应器内从250℃逐渐地升温至280℃，并且将压力降低至110Pa。直至达到最终温度、最终压力的时间都为60分钟。在成为规定的搅拌转矩的时刻将反应体系进行氮气吹扫并恢复至常压，使缩聚反应停止，条状地排出并冷却后，立即切割而获得聚合物的颗粒。另外，从减压开始至达到规定的搅拌转矩的时间为3小时30分钟。将所得的聚合物的特性归纳至表1中。

[0168] [实施例3、实施例4]

[0169] 将所使用的乙二醇如表1所示那样变更，除此以外，与实施例1同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0170] [实施例5]

[0171] 除了所使用的聚合催化剂及其添加量、和氧化钛的添加量、将以构成获得的聚合物的全部二羧酸成分作为基准相当于8mol％的5-磺基间苯二甲酸钠二甲基酯添加至酯化反应物中以外，与实施例2同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0172] [实施例6]

[0173] 将以构成获得的聚合物的全部二羧酸成分作为基准相当于5mol％的5-磺基间苯二甲酸钠二甲基酯添加至酯化反应物中，除此以外，与实施例1同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0174] [实施例7]

[0175] ＜原棉＞

[0176] (岛成分聚合物)

[0177] 使用由实施例1制作的聚酯颗粒。

[0178] (海成分聚合物)

[0179] 使用维卡软化点102℃、MFR67.8的聚苯乙烯(PSt)。

[0180] (构成织编物的纤维聚合物)

[0181] 使用熔点260℃、MFR98.5的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。

[0182] (纺丝、拉伸)

[0183] 使用岛成分聚合物，使用16岛/孔的海岛型复合喷丝头，在纺丝温度285℃、岛/海质量比率80/20、排出量1.4g/分钟·孔、纺丝速度1200m/分钟的条件下进行熔融纺丝。

[0184] 接着，在85℃的温度的液浴中以总倍率成为2.8倍的方式进行2段拉伸，使用填塞箱型的卷曲箱来赋予卷曲。获得的海岛型复合纤维的单纤维纤度为4.2dtex。将该海岛型复合纤维切割成纤维长度51mm，获得海岛型复合纤维的原棉。

[0185] ＜无纺布和织物的络合体(片基体)＞

[0186] 使用上述包含海岛型复合纤维的原棉，通过梳理机工序和交叉铺网机工序，形成叠层纤维网，进行17片叠层。接着，使用构成上述织编物的纤维用的PET，用捻线的单丝直径是经纱和纬纱都为140μm(总纤度110dtex-288长丝)，捻数为2000T/m，织密度为每1英寸80×66(纵×横)的平织组织的织物，上下夹持上述叠层纤维网，成为织物/纤维网/织物的叠层状态，使用嵌入有总倒刺深度0.075mm的针1根的针刺机，以针深度7mm、穿刺根数3000根/cm2进行针刺处理，制作出目付为710g/m2、表观密度为0.245g/cm3的织物与包含海岛型复合纤维的无纺布叠层络合一体化而成的片基体。

[0187] ＜人工皮革用基体＞

[0188] 使上述片基体在98℃的温度的热水中收缩后，含浸5％的PVA(聚乙烯醇)水溶液，在温度120℃的热风中干燥10分钟，从而获得相对于片基体的质量的PVA质量为6质量％的片基体。将该片基体在三氯乙烯中浸渍而将海成分溶解除去，获得包含极细纤维的无纺布与织物络合而成的脱海片。将这样获得的由包含极细纤维的无纺布与织物形成的脱海片浸渍于调整至固体成分浓度12％的聚碳酸酯系聚氨酯的DMF(二甲基甲酰胺)溶液中，接着在DMF浓度30％的水溶液中使聚氨酯凝固。然后，将PVA和DMF用热水除去，用110℃的温度的热风干燥10分钟，从而获得相对于包含岛成分的上述极细纤维与上述织物的合计质量，聚氨酯质量为27质量％的人工皮革。然后，通过具有环形带式刀的半裁而在厚度方向上半裁，将半裁面使用JIS#180号的砂纸进行3段磨削，形成绒头而制作出人工皮革用基体。极细纤维的纤维直径为4.4μm。

[0189] ＜人工皮革＞

[0190] 进一步，使用圆形干燥机通过分散染料来进行染色，获得人工皮革(制品)。获得的人工皮革的品质致密而良好。制品摩耗为4.5，是良好的。将结果示于表2中。

[0191] [实施例8]

[0192] 作为岛成分聚合物，使用由实施例2制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0193] [实施例9]

[0194] 作为岛成分聚合物，使用由实施例3制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0195] [实施例10]

[0196] 作为岛成分聚合物，使用由实施例4制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0197] [实施例11]

[0198] ＜原棉＞

[0199] (岛成分聚合物)

[0200] 使用由实施例1制作的聚酯颗粒。

[0201] (海成分聚合物)

[0202] 使用由实施例5制作的聚酯颗粒。

[0203] (构成织编物的纤维聚合物)

[0204] 使用由实施例1制作的聚酯颗粒。

[0205] ＜原棉＞

[0206] 海成分聚合物使用上述聚酯颗粒，除此以外，与实施例1同样地操作，获得单纤维纤度为4.2dtex，纤维长度为51mm的海岛型复合纤维的原棉。

[0207] ＜无纺布和织物的络合体(片基体)＞

[0208] 使用上述海岛型复合纤维的原棉，除此以外，与实施例1同样地操作，获得片基体。

[0209] ＜水分散型聚氨酯液＞

[0210] 在非离子系强制乳化型聚氨酯乳液(聚碳酸酯系)中，添加相对于聚氨酯固体成分为3质量％的硫酸钠作为感热凝胶化剂，以使聚氨酯液浓度为10质量％的方式，调整出水分散型聚氨酯液。

[0211] ＜人工皮革用基体＞

[0212] 将上述片基体在98℃的温度进行3分钟热水收缩处理，在100℃的温度干燥5分钟。然后，对所得的片基体赋予上述水分散型聚氨酯液，在干燥温度125℃进行热风干燥5分钟，获得聚氨酯的附着量相对于片基体的岛成分为34质量％的带聚氨酯的片基体。

[0213] 将上述带聚氨酯的片基体浸渍于加热至90℃的温度的浓度20g/L的氢氧化钠水溶液中，处理30分钟，从海岛型复合纤维中将海成分溶解除去。然后，通过具有环形带式刀的半裁机在厚度方向上半裁，将半裁面使用JIS#150号的砂纸进行3段磨削，形成绒头而制作出人工皮革用基体。极细纤维的纤维直径为4.4μm。

[0214] ＜人工皮革＞

[0215] 对于上述人工皮革用基体，与实施例1同样地操作，使用圆形干燥机通过分散染料进行染色，获得人工皮革。所得的人工皮革(制品)的品质致密而良好。制品摩耗为4.0，是良好的。将结果示于表1中。

[0216] [实施例12]

[0217] 作为海成分聚合物，使用由实施例6制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0218] [比较例1]

[0219] 将所使用的乙二醇如表1所示那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0220] [比较例2]

[0221] 将所使用的乙二醇如表1所示那样进行变更，除此以外，与实施例5同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0222] [比较例3、4]

[0223] 将所使用的乙二醇如表1所示那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，获得聚合物颗粒。将结果归纳至表1中。

[0224] [比较例5]

[0225] 作为岛成分聚合物，使用由比较例1制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0226] [比较例6]

[0227] 作为岛成分聚合物，使用由比较例3制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0228] [比较例7]

[0229] 作为岛成分聚合物，使用由比较例4制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0230] [比较例8]

[0231] 作为岛成分聚合物，使用由比较例1制作的聚酯颗粒，作为海成分聚合物，使用由比较例2制作的聚酯颗粒，除此以外，与实施例7同样地操作，制作出人工皮革。将结果示于表2中。

[0232]

[0233] 表1中，EG是指乙二醇，TPA是指对苯二甲酸，DMT是指对苯二甲酸二甲酯，SSIA是指5-磺基间苯二甲酸钠，DEG是指二甘醇，1,2-PD是指1,2-丙二醇，TMPA是指磷酸三甲酯。