一种制备5‑氨基苯并咪唑酮的方法

摘要

本发明提供了一种制备5‑氨基苯并咪唑酮的方法，其中，该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将5‑硝基苯并咪唑酮与含氢气体接触，从接触后的混合物中分离出5‑氨基苯并咪唑酮。本发明的方法，5‑硝基苯并咪唑酮转化率高，5‑氨基苯并咪唑酮选择性高，5‑硝基苯并咪唑酮的转化率可以达到99.5％以上，5‑氨基苯并咪唑酮的选择性为98.0％以上，并且环境友好，具有很好的工业应用前景。

权利要求

1.一种制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，其特征在于，该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将5-硝基苯并咪唑酮与含氢气体接触，从接触后的混合物中分离出5-氨基苯并咪唑酮；

其中，所述镍基非晶态合金催化剂为非晶态的Ni-Al-M催化剂；

所述M为钛，所述镍基非晶态合金催化剂按如下步骤制备：将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以催化剂总重量为基准，Ni、Al和M之间的重量比为1-200:0.5-30:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含钛化合物为四氯化钛、钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种，含钛化合物溶液中的溶剂为醇和/或水。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的条件包括：温度为20-100℃，时间为5-120min，含钛化合物与Ni-Al非晶态合金的重量比为

0.001-1:1；含钛化合物溶液的用量至少没过所述Ni-Al非晶态合金，含钛化合物溶液中含钛化合物的浓度为10-30重量％。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，含钛化合物为四氯化钛时，含钛化合物的溶液中的溶剂为水；含钛化合物为钛酸乙酯和/或钛酸丁酯时，含钛化合物的溶液中的溶剂为乙醇和/异丙醇。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，将5-硝基苯并咪唑酮与含氢气体接触的条件包括：温度为50-250℃，氢气压力为0.1-15MPa，催化剂浓度为0.01-20重量％，停留时间为1-

500min。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述将5-硝基苯并咪唑酮与含氢气体接触在溶剂存在下进行，所述溶剂与5-硝基苯并咪唑酮的质量比为0.5-10:1。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述溶剂选自具有1-2个碳原子的脂肪醇和具有

4-6个碳原子的脂肪烃中的一种或多种。

说明书

一种制备5-氨基苯并咪唑酮的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，具体而言，涉及以5-硝基苯并咪唑酮和含氢气体为原料，使用镍基非晶态合金催化剂进行加氢还原制备5-氨基苯并咪唑酮的方法。

背景技术

[0002] 5-氨基苯并咪唑酮是合成苯并咪唑酮颜料的重要中间体，苯并咪唑酮颜料是一种应用广泛的偶氮型高档有机颜料。作为高档有机颜料的分子化学结构多为杂环类衍生物，苯并咪唑酮的主体结构为偶氮类，具有较好的分子平面性与分子对称性，可以形成分子内氢键、分子间氢健，或形成金属络合物或增加相对分子质量，以提高颜料的性能。

[0003] 5-氨基苯并咪唑酮分子中由于氨基与羰基的存在，容易形成分子间的氢健，使得该颜料具有优异的耐光、耐气候牢度、耐热稳定性、耐迁移性与耐溶剂性能，耐光牢度可达7-8级，耐热性超过250℃。由于具有各种优越的性能，使得苯并咪唑酮颜料能满足比较特殊的应用要求，如用于油漆行业制造轿车原始面漆、修补漆和金属漆；用于制造建筑用涂料和乳胶漆；用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及其它需要在高温下加工的聚合物的着色；用于丙纶、晴纶、粘胶、改性粘胶等纤维原液的着色以及用于制造高级户外广告印刷用油墨。

[0004] 通常，5-氨基苯并咪唑酮是经5-硝基苯并咪唑酮还原而制备，还原方法有铁粉还原、水合肼还原和催化加氢还原。

[0005] 铁粉还原法所用铁粉价格低廉，是目前工业上采用的主要方法，但是却存在着严重的环境污染问题，在生产过程中产生大量的废水和“铁泥”，而且劳动强度大，操作环境条件恶劣，难以实现连续化生产。

[0006] 水合肼还原法设备投资不大，反应条件温和，还原效果好，不产生废气废渣，但是只适用于小批量，而不适用于大规模工业化生产，并且水合肼毒性很大，对操作者的身体带来极大的伤害。

[0007] 催化加氢还原法，以氢气为还原剂，能使反应定向进行，由于加氢法不产生有害副产物，废气废液排放极少，不涉及强酸、强碱介质，具有工艺先进，收率高，产品质量好，环境友好等优点。用于5-硝基苯并咪唑酮加氢制备5-氨基苯并咪唑酮的催化剂多以Raney Ni为主。

[0008] CN1974559A公开了一种以骨架镍催化还原5-硝基苯并咪唑酮制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，包括将骨架镍与5-硝基苯并咪唑酮以及无水乙醇按照一定质量比，加入到反应釜中，反应条件：温度为80-120℃、压力为1.0-6.0MPa，反应时间为4-15小时，取出滤液，除去催化剂后，滤液减压蒸馏浓缩，抽滤，将滤饼真空干燥得到5-氨基苯并咪唑酮。本发明的优点是工艺简单，反应操作简便，成本低，产品收率为89.0-94.0%、纯度为97.0-99.8%，产生的“三废”少，对环境的污染小。

[0009] 精细化工（2007，24（8）：829～832）采用骨架镍还原5-硝基苯并咪唑酮合成5-氨基苯并咪唑酮，催化剂用量为1.3-1.4%，反应温度为90-95℃，反应压力为2-3MPa，反应时间为8-15h，反应溶液为浓度为120mL/mol5-硝基苯并咪唑酮的乙醇溶液，在此条件下，产物收率为90%，产物质量分数在99%以上。

[0010] 然而，传统Raney Ni选择性较差，生产较多的副产物，而且容易失活，不能连续操作；副产物的存在将影响5-氨基苯并咪唑酮的直接使用，需增加多个精制、分离过程以除去这些杂质，因此使工业生产的成本增加。如何提高催化活性，延长催化剂寿命、推广环境友好的催化加氢技术的工业应用，是急需解决的问题。

发明内容

[0011] 本发明的目的是提供一种洁净、高效、催化剂活性高且使用寿命长，加氢转化率高、选择性高的5-硝基苯并咪唑酮加氢制备5-氨基苯并咪唑酮的方法。

[0012] 为实现前述目的，本发明提供了一种制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，其中，该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将5-硝基苯并咪唑酮与含氢气体接触，从接触后的混合物中分离出5-氨基苯并咪唑酮。

[0013] 本发明的方法，5-硝基苯并咪唑酮转化率高，5-氨基苯并咪唑酮选择性高，5-硝基苯并咪唑酮的转化率可以达到99.5％以上，5-氨基苯并咪唑酮的选择性为98.0％以上，并且环境友好，具有很好的工业应用前景。

[0014] 与现有技术相比，本发明的5-硝基苯并咪唑酮加氢制备5-氨基苯并咪唑酮的方法具有明显优势：产物与催化剂体系容易分离，产品纯度好，目标产物选择性高。并且催化剂可以套用以及回收使用，使产品成本降低，并且本发明的方法不产生有害副产物，废气、废液排放量极少，环境友好。

[0015] 本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

[0016] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

[0017] 本发明提供了一种制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，其中，该方法包括：在镍基非晶态合金催化剂存在下，将5-硝基苯并咪唑酮 与含氢气体接触，从接触后的混合物中分离出5-氨基苯并咪唑酮

[0018] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述镍基非晶态合金催化剂为非晶态的Ni-Al-M催化剂，M为其他金属元素。如此可以进一步提高5-硝基苯并咪唑酮的转化率和5-氨基苯并咪唑酮的选择性。

[0019] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，所述含氢气体可以为含有氢气的气体或者其他含氢的气体，针对本发明，优选所述含氢气体为氢气。

[0020] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选以催化剂总重量为基准，Ni、Al和M之间的重量比为1-200:0.5-30:1，优选为5-60:1-10:1。

[0021] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述M为选自ⅠB族、ⅡB族、ⅢB族、ⅣB族、ⅥB族、ⅦB族和非镍的Ⅷ族金属中的一种或多种，具体地所述M选自钛、钴、钼、铈、锆、铬、锰、铁、铂、铜、钌和钯中的一种或多种。如此可以进一步提高5-硝基苯并咪唑酮的转化率和5-氨基苯并咪唑酮的选择性。

[0022] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述M为钛。如此可以进一步提高5-硝基苯并咪唑酮的转化率和5-氨基苯并咪唑酮的选择性。

[0023] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，所述镍基非晶态合金催化剂的制备方法可以为本领域的常规制备方法，可以采用任意一种现有的制备非晶态合金催化剂的方法制备。针对本发明，优选所述镍基非晶态合金催化剂可以按如下步骤制备：将镍、铝以及金属M与铝组成的合金加热熔融，以≥1000℃/S的冷却速率将熔融物固化，之后，用碱溶液对固化的合金进行抽提脱铝。其中，以催化剂重量为基准，各组分的用量及所述抽提使最终催化剂中Ni、Al和M之间的重量比为1-200:0.5-30:1，优选为5-60:1-10:1。同时，按照非晶态合金催化剂使用的惯常要求，在碱抽提脱铝后，还包括催化剂用蒸馏水洗涤的步骤，通过所述洗涤控制排放的洗涤液至中性，之后用乙醇洗涤并保存在乙醇中。

[0024] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，当所述M为钛时，优选所述镍基非晶态合金催化剂按如下步骤制备：将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物的溶液接触。如此可以提高催化剂的活性。

[0025] 本发明中，所述Ni-Al非晶态合金通过将Ni-Al合金熔融然后急冷，然后用碱抽提Ni-Al非晶态合金除去合金中的铝，得到急冷的非晶态Ni-Al合金催化剂。

[0026] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的条件包括：温度为20-100℃，优选为30-80℃。如此可以提高催化剂的活性。

[0027] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，更优选将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的条件还包括：接触的时间为5-120min，优选20-100min。如此可以提高催化剂的活性。

[0028] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，更优选将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的条件还包括：四氯化钛与Ni-Al非晶态合金的重量比为0.001-1:1，优选为0.002-2:1，更优选为0.01-0.5:1。如此可以提高催化剂的活性。

[0029] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，更优选将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物的溶液接触的条件还包括：含钛化合物溶液中含钛化合物的浓度为10-30重量%，优选为20重量%。如此可以进一步提高制备得到的催化剂的活性。

[0030] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，更优选将Ni-Al非晶态合金与含钛化合物溶液接触的条件还包括：含钛化合物溶液的用量至少没过所述Ni-Al非晶态合金，优选含钛化合物溶液与所述Ni-Al非晶态合金的体积比为1-10:1。

[0031] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，所述含钛化合物的种类的可选范围较宽，无机含钛化合物或有机含钛化合物均可以用于本发明，针对本发明，优选所述含钛化合物为四氯化钛、钛酸乙酯和钛酸丁酯中的一种或多种。

[0032] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选含钛化合物溶液中的溶剂为水和/或醇，根据本发明的一种优选的实施方式，含钛化合物为四氯化钛时，含钛化合物的溶液中的溶剂为水；含钛化合物为钛酸乙酯和/或钛酸丁酯时，含钛化合物的溶液中的溶剂为醇。

[0033] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述醇为C1-C10的醇，更优选为C1-C5的醇，进一步优选为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种，特别优选为乙醇和/或异丙醇。如此可以进一步提高催化剂的活性。

[0034] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述接触的条件包括：温度为50-250℃，优选为70-160℃。

[0035] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述接触的条件还包括：接触的压力为0.1-15MPa，优选为0.3-8.0MPa，最优选为2-5MPa。

[0036] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述接触的条件还包括：催化剂浓度为0.01-20重量%。

[0037] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述接触的条件还包括：停留时间为1-500min，优选为60-300min。

[0038] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，优选所述接触在溶剂存在下进行，这样能够进一步提高反应体系中各反应物之间的混合程度，强化扩散以及更方便地对反应的剧烈程度进行调节。优选情况下，所述溶剂选自具有1-2个碳原子的脂肪醇和具有4-6个碳原子的脂肪烃中的一种或多种，优选为甲醇和/或乙醇。

[0039] 根据本发明的制备5-氨基苯并咪唑酮的方法，所述溶剂的用量没有特别限定，可以为常规选择。一般地，所述溶剂与5-硝基苯并咪唑酮的质量比为0.5-10:1，优选为1-6:1。

[0040] 本发明中，所述接触可以在现有的各种反应器中进行，本发明对所述反应器的形式没有特别的限制，其中，所述反应器的例子包括但不限于：固定床反应器、浆态床反应器、釜式反应器和流化床反应器，优选为釜式反应器或流化床反应器。其中，所述流化床反应器可以是柱塞流反应器、鼓泡式反应器或磁稳定床反应器等。所述釜式反应器可以是间歇釜式反应器。

[0041] 本发明中，浆态床反应器是指本领域普通技术人员所熟知的将固体颗粒催化剂悬浮在反应液体物料中的反应容器，如机械搅拌釜、气体搅拌釜以及靠液体流动使固体催化剂悬浮在反应容器中的液相悬浮床反应器，浆态床反应器可以是单个反应器，也可以是二至多个串联或并联的反应器。

[0042] 以下实施例将对本发明作进一步说明，但并不因此限制本发明的范围。

[0043] 以下实施例和对比例中，如未特别说明，所用到的试剂均为市售的试剂。

[0044] 以下实施例和对比例中，如未特别说明，压力均为表压。

[0045] 以下实施例和对比例中，采用液相色谱法测定反应得到的液相混合物的组成，通过校正归一法进行定量，样品使用液相色谱法进行分析：

[0046] HPLC色谱条件如下：

[0047] 色谱柱：ODS-2C18（150mm×4.6mm）；

[0048] 流动相：10mmol乙酸铵水溶液：甲醇=60:40；

[0049] 柱温：35℃

[0050] 波长：240nm

[0051] 进样量：5uL

[0052] 采用以下公式计算5-硝基苯并咪唑酮的转化率和5-氨基苯并咪唑酮的选择性。

[0053]

[0054]

[0055] 制备实施例1

[0056] 将1.5kg镍和1.5kg铝加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到一转速为600转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克20wt％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为10；

[0057] 在50℃下将上述制备的20.0g Ni-Al合金加到30mL四氯化钛浓度为20%（重量）的四氯化钛水溶液中搅拌，反应60min后，用蒸馏水洗涤至pH值为7左右，催化剂组成见表1。

[0058] 制备实施例2

[0059] 将1.5kg镍和1.5kg铝加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到一转速为1000转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克20wt％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为10；

[0060] 在50℃下，在搅拌的状态下向上述制备的20.0g Ni-Al合金中加入25mL四氯化钛浓度为20%（重量）的四氯化钛水溶液中搅拌，反应60min后，用蒸馏水洗涤至pH值为7左右。催化剂组成见表1。

[0061] 制备实施例3

[0062] 将1.5kg镍和1.5kg铝加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到一转速为800转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克20wt％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为10；

[0063] 在50℃下将上述制备的20.0g Ni-Al合金加到60mL四氯化钛浓度为20%（重量）水溶液中搅拌，反应60min后，用蒸馏水洗涤至pH值为7左右。催化剂组成见表1。

[0064] 制备实施例4

[0065] 将1.5kg镍和1.5kg铝加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后将熔融液倒入石墨坩埚中自然冷却，块状合金经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克浓度为20wt％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为
80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为10；

[0066] 在常温下将上述制备的20.0g Ni-Al合金加到60mL四氯化钛浓度为20%（重量）四氯化钛的水溶液中搅拌，反应60min后，用蒸馏水洗涤至pH值为7左右。催化剂组成见表1。

[0067] 制备实施例5

[0068] 将1.5kg镍、1.0kg铝和1kg Ti10Al90合金加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到转速为1000/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克浓度为20重量％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为7，得到Ni-Al-Ti非晶态合金，组成见表1。

[0069] 制备实施例6

[0070] 将1.5kg镍、1.0kg铝、0.05kgFe和0.1kg Cr加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到转速为1000转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克浓度为20重量％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为7，得到Ni-Al-Fe-Cr非晶态合金，组成见表
1。

[0071] 制备实施例7

[0072] 将1.5kg镍、1.0kg铝和1kg Mo10Al90合金加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到转速为1000转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克浓度为20重量％氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为7，得到Ni-Al-Mo非晶态合金，组成见表1。

[0073] 制备实施例8

[0074] 将1.5kg镍、1.0kg铝和0.04kg铁加入到石墨坩埚中，将其在高频炉中加热至熔融，然后该熔融液从坩埚喷嘴处喷到转速为1000转/分的铜辊上，铜辊中通冷却水，合金液以1000℃/s的冷却速度快速冷却后沿铜辊切线甩出，形成鳞片状条带，鳞片状条带经研磨至颗粒直径为70微米以下，得到母合金。将50g母合金缓慢加入到盛有500克浓度为20重量％的氢氧化钠水溶液的三口瓶中，控制其温度为80℃并恒温搅拌1小时。停止加热和搅拌后，滤去液体，用100℃的蒸馏水洗涤至pH值为7，得到Ni-Al-Fe非晶态合金，组成见表1。

[0075] 表1

[0076]制备实施例 催化剂组成*
1 Ni83.8Ti6.2Al10.0
2 Ni83.5Ti6.5Al10.0
3 Ni83.0Ti6.3Al10.7
4 Ni83.5Ti5.7Al10.8
5 Ni84Ti5.7Al10.3
6 Ni85Fe1.0Cr2.1Al11.4
7 Ni84Mo4.7Al11.3
8 Ni87Fe1.7Al11.3

[0077] *下标表示金属的重量百分含量。

[0078] 实施例1-8

[0079] 在500mL高压釜中，加入60g5-硝基苯并咪唑酮，300mL无水乙醇，2g非晶态镍合金催化剂（来源于制备实施例1-8的催化剂），密封高压釜，用1MPa氢气置换三次，然后充入氢气使氢压（氢气压力）至2.0Ma。在600rpm搅拌下，于90℃下反应4h，卸压分离出催化剂，采用液相色谱仪分析产物，反应结果见表2。

[0080] 表2

[0081]实施例 催化剂来源 转化率，% 选择性，%
1 制备实施例1 100 99.4
2 制备实施例2 100 99.2
3 制备实施例3 100 99.1
4 制备实施例4 98.2 97.3
5 制备实施例5 100 98.9
6 制备实施例6 95.4 96.5
7 制备实施例7 94.5 94.3
8 制备实施例8 95.3 95.4

[0082] 实施例9

[0083] 在500mL高压釜中，加入60g5-硝基苯并咪唑酮，300mL无水乙醇，2g非晶态镍合金催化剂，催化剂组成为Ni84Ti5.7Al10.（3 按照制备实施例5的方法制备），密封高压釜，用1MPa氢气置换三次，然后充入氢气使氢压至4.0Ma。在600rpm搅拌下，于90℃下反应3h，卸压分离出催化剂，采用液相色谱仪分析产物，反应结果见表3。

[0084] 实施例10

[0085] 在500mL高压釜中，加入60g5-硝基苯并咪唑酮，300mL无水乙醇，2g非晶态镍合金催化剂，催化剂组成为Ni84Ti5.7Al10.3（按照制备实施例5的方法制备），密封高压釜，用1MPa氢气置换三次，然后充入氢气使氢压至2.0Ma。在600rpm搅拌下，于110℃下反应3h，卸压分离出催化剂，采用液相色谱仪分析产物，反应结果见表3。

[0086] 实施例11

[0087] 在500mL高压釜中，加入60g5-硝基苯并咪唑酮，300mL无水乙醇，2g非晶态镍合金催化剂，催化剂组成为Ni84Ti5.7Al10.3（按照制备实施例5的方法制备）和密封高压釜，用1MPa氢气置换三次，然后充入氢气使氢压至2.0Ma。在600rpm搅拌下，于160℃下反应3h，卸压分离出催化剂，采用液相色谱仪分析产物，反应结果见表3。

[0088] 实施例12

[0089] 在500mL高压釜中，加入60g5-硝基苯并咪唑酮，300mL环己烷，2g非晶态镍合金催化剂，催化剂组成为Ni84Ti5.7Al10.（3 按照制备实施例5的方法制备）和密封高压釜，用1MPa氢气置换三次，然后充入氢气使氢压至2.0Ma。在600rpm搅拌下，于160℃下反应4h，卸压分离出催化剂，采用液相色谱仪分析产物，反应结果见表3。

[0090] 表3

[0091]实施例 转化率，% 选择性，%
9 100 99.2
10 100 99.1
11 100 93.2
12 93.2 93.1

[0092] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的脱金属范围。

[0093] 另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。

[0094] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。