层叠板及表面保护板

摘要

本发明的层叠板为2片以上的树脂膜隔着接合层层叠，且接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物。接合层中的含羟基的二苯甲酮系化合物的含量相对于树脂成分100重量份为55重量份以下。该层叠板具有紫外线吸收性能，且表面不具有含紫外线吸收剂的层，因此可适当设置所需的功能层。本发明的层叠板适合作为显示装置的保护板。

权利要求

1.一种层叠板，其是2片以上的树脂膜隔着接合层层叠的层叠板，其特征在于，接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物，且含羟基的二苯甲酮系化合物的含量相对于树脂成分100重量份为55重量份以下。

2.如权利要求1所述的层叠板，其特征在于，所述接合层包含相对于树脂成分100重量份为5重量份以上且50重量份以下的含羟基的二苯甲酮系化合物。

3.如权利要求1或2所述的层叠板，其特征在于，所述含羟基的二苯甲酮系化合物的羟基数为2以上。

4.如权利要求1或2所述的层叠板，其特征在于，所述多元醇系树脂为多元醇系酯树脂。

5.如权利要求1或2所述的层叠板，其特征在于，含羟基的二苯甲酮系化合物在层叠体的每1m2中含0.006g以上。

6.如权利要求1或2所述的层叠板，其特征在于，在该层叠板的表面，具有选自硬涂层、防反射层、低反射层、着色层、印刷墨液接合层及粘合层的1层以上的功能层。

7.如权利要求3所述的层叠板，其特征在于，所述多元醇系树脂为多元醇系酯树脂。

8.如权利要求3所述的层叠板，其特征在于，含羟基的二苯甲酮系化合物在层叠体的每

1m2中含0.006g以上。

9.如权利要求4所述的层叠板，其特征在于，含羟基的二苯甲酮系化合物在层叠体的每

1m2中含0.006g以上。

10.如权利要求3所述的层叠板，其特征在于，在该层叠板的表面，具有选自硬涂层、防反射层、低反射层、着色层、印刷墨液接合层及粘合层的1层以上的功能层。

11.如权利要求4所述的层叠板，其特征在于，在该层叠板的表面，具有选自硬涂层、防反射层、低反射层、着色层、印刷墨液接合层及粘合层的1层以上的功能层。

12.如权利要求5所述的层叠板，其特征在于，在该层叠板的表面，具有选自硬涂层、防反射层、低反射层、着色层、印刷墨液接合层及粘合层的1层以上的功能层。

13.一种表面保护板，其是2片以上的树脂膜隔着接合层层叠的表面保护板，其特征在于，接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物，且含羟基的二苯甲酮系化合物相对于树脂成分100重量份为55重量份以下。

说明书

层叠板及表面保护板

技术领域

[0001] 本发明涉及2片以上的树脂膜隔着接合层层叠的层叠板，尤其涉及具有紫外线遮蔽效果、且使2片树脂膜坚固地接合的层叠板。

背景技术

[0002] PC显示器、电视、移动电话等电子设备的显示部设置有由丙烯酸板或聚碳酸酯板这样的树脂板、玻璃板等而成的表面保护板。表面保护板本来的功能是保护位于显示部内侧的构件或零件免受外侧的冲击，但还要求薄、轻且表面保护板经切削加工制造时的加工性良好，对于该要求，还提出了使用以由固化型树脂而成的接合层贴合2片以上的塑料膜而成的层叠板(专利文献1)。

[0003] 表面保护板的原材为树脂时，还要求有保护其自身免受来自阳光等的紫外线影响的作用。作为保护树脂板免受紫外线影响的方法，通常进行的是贴合含有紫外线吸收剂、金属氧化物的膜(专利文献2)，或设置包含紫外线吸收剂等的层。

[0004] 现有技术文献

[0005] 专利文献

[0006] 专利文献1：日本特开2009-126134号公报(权利要求书)

[0007] 专利文献2：日本特开2009-263474号公报(权利要求1)

发明内容

[0008] 发明所要解决课题

[0009] 然而表面保护板除本来的功能以外，还要求高功能化，有时设置赋予功能的层(功能层)。所要求的功能具体而言为防飞散性、耐伤性、耐污性等功能；针对成为内侧的面的对于印刷墨液等的印字适宜性；与其他构件等贴合时的接合性、防反射或低反射等的功能。这些功能通过在表面板护板表面上层叠例如硬涂层等特定的功能层而达成。

[0010] 然而，如上所述，为了保护表面保护板免受紫外线影响而在表面保护板的表面设置含有紫外线吸收剂等的树脂层时，有时会阻碍将硬涂层等功能层设置于表面保护板的表面。特别是硬涂层大多是由利用紫外线等固化的电离辐射线固化型树脂构成的，因此使构成成分中具有紫外线吸收性能时，难以调节紫外线吸收性能，硬涂层性能容易降低。因此，难以兼用硬涂层和紫外线吸收层。

[0011] 因此，本发明的目的在于提供可在表面设置适当功能层且具有紫外线吸收性能的层叠板。

[0012] 用于解决课题的手段

[0013] 解决上述课题的本发明的层叠板是隔着兼备紫外线吸收层的接合层将2片以上的树脂膜接合的层叠板。此处使接合层中具有紫外线吸收性能时，根据接合成分与紫外线吸收剂的组合、比率，有降低接合性、因紫外线吸收剂的渗出等造成的透明性降低、损害表面保护板等的用途中的适宜性的可能性。

[0014] 本发明人发现通过组合特定的紫外线吸收剂与特定的树脂成分，可赋予充分的紫外线吸收性能且提高接合层与树脂膜的接合性，以至于完成本发明。

[0015] 即，本发明的层叠体是2片以上的树脂膜隔着接合层层叠的层叠板，其特征在于，接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物，且含羟基的二苯甲酮系化合物的含量相对于树脂成分100重量份为55重量份以下。

[0016] 发明效果

[0017] 根据本发明，通过使接合层兼备紫外线吸收层，能够成为可在适当表面设置功能层的层叠板。另外，通过组合特定的紫外线吸收剂与特定的树脂成分，可成为提高接合层与树脂膜的接合性的层叠板。

具体实施方式

[0018] 本发明的层叠板是2片以上的树脂膜隔着接合层层叠的层叠板，其特征在于，接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物，含羟基的二苯甲酮系化合物的含量相对于树脂成分100重量份为55重量份以下。

[0019] 本发明的层叠板中所用的树脂膜可使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系膜；包含聚乙烯、聚丙烯、三乙酰纤维素、聚氯乙烯、聚碳酸酯等的各种透明塑料膜。

[0020] 另外，2片以上的树脂膜可分别为同种树脂膜，也可为不同种树脂膜。使用不同种树脂膜时，若在最表面配置至少1片经双轴延伸加工的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，则易具备防飞散性能而良好。另外，若在两侧配置相同膜则容易防止翘曲。需要说明的是，在塑料膜的表面也可施以电晕放电处理、底层易接合处理等易接合处理。

[0021] 各树脂膜的厚度并无特别限制，但一片的厚度优选为10μm以上，更优选为20μm以上。另外，作为上限，优选为300μm以下，更优选为200μm以下。通过设为10μm以上，容易抑制层叠板制造时的起皱、断裂等。通过设为300μm以下时，对层叠板进行切削加工时的加工性变得良好。

[0022] 层叠的树脂膜的片数随着成为目标的层叠体的厚度、所构成的树脂膜的厚度而异，但可根据加工性、应赋予的功能层的种类等来选择。例如，以500μm左右的层叠体为目标时，相比于使用百数十μm左右的树脂膜进行制造，使用数十μm左右的树脂膜制造层叠体时可增多接合层数，可凭借各层附加不同功能，因此容易高功能化。另外，在树脂膜的层叠片数少时，容易在层叠板的表背及接合层附加功能，使制造工序单纯化且易于变廉价。且由于工序数少，所以还具有工序间过失的影响变少的优点。

[0023] 接合层中，接合层的至少一层包含含多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的树脂成分、以及含羟基的二苯甲酮系化合物。

[0024] 作为构成树脂成分的多元醇系树脂，可使用丙烯酸多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、醇酸树脂、环氧多元醇树脂等。使用聚酯系膜作为树脂膜时，由于接合性优异，因此优选使用聚酯多元醇树脂。

[0025] 多元醇系树脂的羟值为20以下，优选为10以下，更优选为8以下，特别优选为7～4。通过将羟值设在该范围，可有助于与后述的异氰酸酯固化剂的反应，容易实现凝聚力的提高。

[0026] 多元醇系树脂的玻璃化转变温度为20℃以下，更优选为10℃以下，进一步优选为5℃以下。通过设为20℃以下容易体现触黏性，且容易贴合。另外，通过设为-20℃以上，易获得制造后的强度。

[0027] 同样地构成树脂成分的异氰酸酯系固化剂根据原料异氰酸酯有甲苯二异氰酸酯系、二苯基甲烷二异氰酸酯系、二甲苯二异氰酸酯系、异佛尔酮二异氰酸酯系、六亚甲基二异氰酸酯系等，尤其就无变黄性、耐候性的观点而言，优选使用二甲苯二异氰酸酯系、异佛尔酮二异氰酸酯系、六亚甲基二异氰酸酯系。

[0028] 异氰酸酯系固化剂通过与上述多元醇系树脂进行交联反应(氨基甲酸酯键的形成)，而发挥作为固化剂的作用。异氰酸酯系固化剂相对于多元醇系树脂优选为1/2当量～3当量，特别优选为1当量～3当量。

[0029] 含羟基的二苯甲酮系化合物是在二苯甲酮的苯环上键合有1个以上的羟基的化合物。二苯甲酮系化合物是作为紫外线吸收剂发挥功能的物质，特别是通过使用键合有羟基的二苯甲酮化合物，除了作为紫外线吸收剂的功能以外，与上述接合剂的树脂成分组合时可提高与树脂膜的接合性。

[0030] 作为含羟基的二苯甲酮系化合物，可使用例如2-羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮等羟基二苯甲酮系化合物，2,2’-二羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮等二羟基二苯甲酮系化合物、2,3,4-三羟基二苯甲酮、2,3,4’-三羟基二苯甲酮等三羟基二苯甲酮系化合物、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等四羟基二苯甲酮系化合物。另外，上述二苯甲酮系化合物是包含加成有其他基团的化合物，例如可加成甲基、辛基、乙基酰胺基等。

[0031] 这些化合物中，羟基越多越好。具体而言，羟基数优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上。分子中的羟基数越多，则与树脂成分的相溶性、对接合层的溶解性越变得良好。

[0032] 可以认为这样的含羟基的二苯甲酮系化合物与树脂成分中的异氰酸酯系固化剂反应，与树脂膜的接合性提高。

[0033] 另外，含羟基的二苯甲酮系化合物的一部分与异氰酸酯系固化剂反应，且未反应的化合物也容易保持与树脂成分的相溶性，因此可抑制从接合层渗出。因此，为提高紫外线吸收率，即使增加含羟基的二苯甲酮系化合物的添加比例，也可防止因渗出造成的接合性及透明性的下降。

[0034] 含羟基的二苯甲酮系化合物的含量相对于树脂成分100重量份优选为55重量份以下，更优选为50重量份以下，进一步优选为40重量份以下，特别优选为20重量份以下。通过设为55重量份以下，可维持树脂成分带来的良好的接合性。另外，可防止二苯甲酮系化合物从涂膜中渗出，造成涂膜白化。作为含羟基的二苯甲酮系化合物的含量的下限，即使少量含有含羟基的二苯甲酮系化合物，也与不含的情况相比接合性提高，为了获得确实的接合性的提高效果与紫外线吸收性，优选为1重量份以上，更优选为5重量份以上，进一步优选为10重量份以上。

[0035] 另外，为了极力减少层叠体的色调变化、维持高的透明性，含羟基的二苯甲酮系化合物在层叠体的每1m2中为0.006g以上，更优选为0.012g，进一步优选为0.018g以上。

[0036] 接合层中除上述成分外，也可添加其他树脂成分、表面改质剂、流平剂、抗氧化剂、色相调整剂等添加剂。

[0037] 其中，树脂成分中多元醇系树脂与异氰酸酯系固化剂的合计所占的比例优选为80％以上，更优选为90％以上。由此可维持与上述二苯甲酮系化合物一起使用时的接合性提高的效果。

[0038] 接合层的厚度优选为1～50μm。作为接合层的下限，更优选为2μm以上，进一步优选为5μm以上，特别优选为10μm以上，作为上限，更优选为40μm以下，进一步优选为30μm以下。通过使接合层的厚度为1μm以上能够获得接合力。尤其是通过设为5μm以上，万一有夹杂物混入时仍可减少咬入空气的区域。另外，通过使接合层的厚度为50μm以下，可防止固化前的接合层的流动影响抑制、凝聚破坏。另外，可抑制因接合层干燥时的对流所致的凹凸发生。

[0039] 本发明的层叠板的物理性质是还依据构成上述层叠板的树脂膜、接合层的材料、含量而决定的，可通过调整这些来进行调整，优选的性质如下。

[0040] 首先对于紫外线吸收性能而言，作为一例，比385nm短的波长下的透射率为10％以下，进而，就树脂膜及其他构件的劣化防止的观点而言优选5％以下。

[0041] 另外，从维持层叠体的色调的观点出发，优选添加含羟基的二苯甲酮系化合物的层叠板与未添加的层叠板的色差小，具体而言，JIS K5600-4-6中的△E*ab优选设为6.5以下，更优选设为3.2以下。另外，从确保透明性的观点出发，JIS K7361-1：1997中的总光线透射率优选为80％以上，更优选为85％以上，JIS K7136：2000中的浊度优选为1％以下，更优选为0.5％。

[0042] 本发明的层叠板中，由于接合层中所含的含羟基的二苯甲酮系化合物容易保持与接合层的树脂成分的相溶性，因此可使总光线透射率、浊度值成为上述范围。

[0043] 本发明的层叠板由于具备上述性质，而适宜用作触控面板感知器、液晶模块的保护面板，可减轻触控面板感知器、液晶模块的构件劣化，减少着色。

[0044] 本发明的层叠板可通过如下方法制造，将含构成接合层的成分与根据需要添加的溶剂的涂布液涂布于应层叠的树脂膜表面，重叠其他树脂膜，使接合层固化。层叠3片以上的树脂膜时，可依序进行接合层用涂布液的涂布与接合层的固化，也可在2片以上的树脂膜上分别涂布接合层用涂布液，层叠规定片数后使接合层固化。接合层的固化可利用加热干燥接合层用涂布液时的热进行，也可在其他途径的热环境下静置而进行。

[0045] 如此获得的本发明的层叠板的强度比与层叠板相同厚度的树脂膜单层更高，且接合层的接合性强，因此在加工时、使用时树脂膜不会从接合层剥离。

[0046] 本发明的层叠板可适宜地用作电子设备的显示部用的表面保护板，也可使用于树脂板或玻璃板的一般用途中。另外根据需要，可在一面或两面上适当设置硬涂层、防反射层、低反射层、着色层、印刷墨液接合层、用于贴合于其他构件的粘合层等功能层。在层叠板的两面上设置功能层时，可为具有相同功能的功能层，也可设置具有不同功能的功能层。

[0047] 实施例

[0048] 以下，通过实施例进一步说明本发明。需要说明的是，“份”、“％”只要没有特别表示则为重量基准。

[0049] 〔实施例1〕

[0050] 将下述接合层涂料涂布于188μm的聚酯膜(COSMOSHINE A4300：东洋纺绩公司)的一面上并干燥，形成厚度10μm的接合层后，在该接合层上贴合188μm的聚酯膜(COSMOSHINE A4300：东洋纺绩公司)，制备实施例1的层叠板。

[0051] 〈接合层涂料〉

[0052] ·多元醇系聚酯树脂                    3.80重量份

[0053] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0054] ·异氰酸酯系固化剂                    0.64重量份

[0055] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0056] ·含羟基的二苯甲酮系化合物            0.76重量份

[0057] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0058] ·稀释溶剂                            12.48重量份

[0059] 〔实施例2〕

[0060] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作实施例2的层叠板。

[0061] 〈接合层涂料〉

[0062] ·多元醇系聚酯树脂                    4.30重量份

[0063] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0064] ·异氰酸酯系固化剂                    0.71重量份

[0065] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0066] ·含羟基的二苯甲酮系化合物            0.25重量份

[0067] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0068] ·稀释溶剂                            12.16重量份

[0069] 〔实施例3〕

[0070] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作实施例3的层叠板。

[0071] 〈接合层涂料〉

[0072] ·多元醇系聚酯树脂                    3.15重量份

[0073] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0074] ·异氰酸酯系固化剂                    0.53重量份

[0075] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0076] ·含羟基的二苯甲酮系化合物         1.52重量份

[0077] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0078] ·稀释溶剂                         12.96重量份

[0079] 〔实施例4〕

[0080] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作实施例4的层叠板。

[0081] 〈接合层涂料〉

[0082] ·多元醇系聚酯树脂                4.10重量份

[0083] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0084] ·异氰酸酯系固化剂                0.68重量份

[0085] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0086] ·含羟基的二苯甲酮系化合物        0.51重量份

[0087] (Uvinul 3000：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数2个)[0088] ·稀释溶剂                        12.32重量份

[0089] 〔实施例5〕

[0090] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作实施例5的层叠板。

[0091] 〈接合层涂料〉

[0092] ·多元醇系丙烯酸类树脂            11.32重量份

[0093] (ORIBAIN BPS5296：TOYO-CHEM公司，固体成分35％)

[0094] ·异氰酸酯系固化剂                0.06重量份

[0095] (ORIBAIN BXX4773：TOYO-CHEM公司，固体成分35％)

[0096] ·含羟基的二苯甲酮系化合物        2.14重量份

[0097] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0098] ·稀释溶剂                        10.10重量份

[0099] 〔比较例1〕

[0100] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作比较例1的层叠板。

[0101] 〈接合层涂料〉

[0102] ·多元醇系聚酯树脂                    2.30重量份

[0103] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0104] ·异氰酸酯系固化剂                    0.38重量份

[0105] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0106] ·含羟基的二苯甲酮系化合物            2.53重量份

[0107] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0108] ·稀释溶剂                            13.59重量份

[0109] 〔比较例2〕

[0110] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作比较例2的层叠板。

[0111] 〈接合层涂料〉

[0112] ·丙烯酸类树脂                        8.70重量份

[0113] (ACRYDIC A-195：DIC公司，固体成分50％)

[0114] ·异氰酸酯系固化剂                    0.72重量份

[0115] (Takenate D-110N：三井化学公司，固体成分75％)

[0116] ·含羟基的二苯甲酮系化合物            0.69重量份

[0117] (Uvinul 3050：日本BASF公司，固体成分100％，分子中的羟基数4个)[0118] ·稀释溶剂                            8.44重量份

[0119] 〔比较例3〕

[0120] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作比较例3的层叠板。

[0121] 〈接合层涂料〉

[0122] ·多元醇系聚酯树脂                    4.50重量份

[0123] (Byron 500：东洋纺绩公司，固体成分100％)

[0124] ·异氰酸酯系固化剂                    0.75重量份

[0125] (Takenate D-160N：三井化学公司，固体成分75％)

[0126] ·稀释溶剂                         12.00重量份

[0127] 〔比较例4〕

[0128] 除了将实施例1的接合层涂料变更为下述的接合层涂料外，与实施例1同样地制作比较例4的层叠板。

[0129] 〈接合层涂料〉

[0130] ·多元醇系丙烯酸类树脂            11.32重量份

[0131] (ORIBAIN BPS5296：TOYO-CHEM公司，固体成分35％)

[0132] ·异氰酸酯系固化剂                0.06重量份

[0133] (ORIBAIN BXX4773：TOYO-CHEM公司，固体成分35％)

[0134] ·稀释溶剂                        10.10重量份

[0135] 〔T型剥离强度〕

[0136] 与T型剥离试验同样地，在左右以剥离速度300mm/min剥离实施例1～5及比较例1～4所得的层叠板，测定剥离力。引起基材破坏的样品记为“◎”，未引起基材破坏，但剥离所需的力为10N/25mm宽以上的样品记为“○”，剥离所需的力低于10N/25mm宽的样品记为“×”。

[0137] 〔总光线透射率·浊度〕

[0138] 对于实施例1～5及比较例1～4所得的层叠板，使用浊度计(NDH 2000:日本电色工业公司)，测定JIS K7361-1：1997中的总光线透射率，JIS K7136：2000的浊度。结果示于表1中。

[0139] 〔紫外线透射率〕

[0140] 对于实施例1～5及比较例1～4所得的层叠板，使用分光光度计(Solid Spec-3700：岛津制作所公司)，测定波长385nm、390nm的光线透射率。结果示于表1中。

[0141] 〔色差〕

[0142] 色差是依据JIS K5600-4-6算出CIE1976(L*a*b*)色空间的2色之间的几何学距离(△E*ab)，算出实施例1～4与比较例3的色差，实施例5与比较例4的色差。

[0143] [表1]