水性分散液及压裂操作用添加剂转让专利

申请号 : CN201380046516.3

文献号 : CN104619773B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 前川真太朗樋口长二郎小川亮平加贺山阳史

申请人 : 三井化学株式会社

摘要 :

本发明的水性分散液是使微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)分散在水性介质中而成的,所述生物降解性树脂组合物(C)含有由来源于多元羧酸的构成单元(a‑1)和来源于羟基羧酸的构成单元(a‑2)构成的共聚物(A)、以及生物降解性树脂(B),在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~100/0。

权利要求 :

1.一种水性分散液,其是使微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)分散在水性介质中而成的,所述生物降解性树脂组合物(C)含有由仅来源于多元羧酸的构成单元(a-1)和仅来源于羟基羧酸的构成单元(a-2)构成的共聚物(A)、以及生物降解性树脂(B),在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~80/20,共聚物(A)中的构成单元(a-1)与构成单元(a-2)的摩尔组成比[(a-1)/(a-2)]为1/1~1/50,所述生物降解性树脂(B)为聚乳酸。

2.根据权利要求1所述的水性分散液,在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~60/40。

3.根据权利要求1所述的水性分散液,共聚物(A)的重均分子量为1,000~30,000。

4.根据权利要求1所述的水性分散液,多元羧酸为选自天冬氨酸、苹果酸、柠檬酸中的1种以上。

5.根据权利要求1所述的水性分散液,微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)是长度方向的长度为1μm~100mm、纵横比1~2000的固体。

6.一种油井或气井挖掘用流体,其包含权利要求1所述的水性分散液。

7.一种水力压裂法,其使用了权利要求1所述的水性分散液。

8.一种压裂操作用添加剂,其由微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)构成,所述生物降解性树脂组合物(C)含有由仅来源于多元羧酸的构成单元(a-1)和仅来源于羟基羧酸的构成单元(a-2)构成的共聚物(A)、以及生物降解性树脂(B),在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~80/20,共聚物(A)中的构成单元(a-1)与构成单元(a-2)的摩尔组成比[(a-1)/(a-

2)]为1/1~1/50,所述生物降解性树脂(B)为聚乳酸。

说明书 :

水性分散液及压裂操作用添加剂

技术领域

[0001] 本发明涉及使微细固体状的生物降解性树脂组合物分散在水性介质中而成的水性分散液,更具体而言,涉及适合用于油井或气井挖掘用流体的水性分散液。

背景技术

[0002] 在从地下回收石油、天然气等烃类时,油井或气井等坑井被挖掘。
[0003] 作为试图提高该坑井能力的方法之一,有在坑井内压入流体,将储存层破碎而形成裂缝(断裂),在其中填充砂状物(支撑剂)等支持材,从而防止形成于储存层的裂缝的闭塞,确保石油或天然气回收的流路的水力压裂法(压裂)。
[0004] 以往,该水力压裂法所使用的压裂流体的组成多数包含作为主流体的水、作为支撑剂的砂、用于提高支撑剂的伴随性的凝胶化剂、用于溶解水泥、矿物的酸、摩擦降低剂、防垢剂、防腐蚀剂等各种添加剂,但是近年来,提出了将聚乙醇酸、聚乳酸等的脂肪族聚酯单独或与碱源等溶解促进剂一起作为压裂流体的流动性控制材或支撑剂来使用。
[0005] 由于这样的脂肪族聚酯在石油或天然气的回收操作后通过水解或生物降解而分解,因此评价为环境负荷低,但在回收石油或天然气的操作中需要维持固体形状,因此要求具有与操作规模相应的适当的分解速度。
[0006] 例如,聚乙醇酸是水解性非常高的树脂之一,提出了通过将其高分子量化,从而成为用于更大规模且更长期操作的流动性控制材(例如,专利文献1)。
[0007] 另一方面,聚乳酸与聚乙醇酸相比水解性低,因此难以成为具有适于水力压裂法的分解速度的流动性控制材。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:国际公开公报WO2012/050187号

发明内容

[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明的目的是提供具有适于水力压裂法的分解速度,适合用于油井或气井挖掘用流体的水性分散液。
[0013] 用于解决课题的手段
[0014] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现了能够将水解速度控制在所希望的范围内的水性分散液,从而完成了本发明。
[0015] 即,本发明的主旨在于:
[0016] [1]一种水性分散液,其是使微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)分散在水性介质中而成的,所述生物降解性树脂组合物(C)含有由来源于多元羧酸的构成单元(a-1)和来源于羟基羧酸的构成单元(a-2)构成的共聚物(A)、以及生物降解性树脂(B),在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~100/0。
[0017] 优选为以下的任一种。
[0018] [2]根据上述的水性分散液,共聚物(A)中的构成单元(a-1)与构成单元(a-2)的摩尔组成比[(a-1)/(a-2)]为1/1~1/50。
[0019] [3]根据上述的水性分散液,在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~60/40。
[0020] [4]根据上述的水性分散液,共聚物(A)的重均分子量为1,000~30,000。
[0021] [5]根据上述的水性分散液,多元羧酸为选自天冬氨酸、苹果酸、柠檬酸中的1种以上。
[0022] [6]根据上述的水性分散液,生物降解性树脂(B)为聚乳酸。
[0023] [7]根据上述的水性分散液,微细固体状的该生物降解性树脂组合物(C)是长度方向的长度为1μm~100mm、纵横比1~2000的固体。
[0024] [8]一种油井或气井挖掘用流体,其包含上述的水性分散液。
[0025] [9]一种水力压裂法,其使用了上述的水性分散液。
[0026] [10]一种压裂操作用添加剂,其由微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)构成,所述生物降解性树脂组合物(C)含有由来源于多元羧酸的构成单元(a-1)和来源于羟基羧酸的构成单元(a-2)构成的共聚物(A)、以及生物降解性树脂(B),在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的质量组成比[(A)/(B)]为1/99~100/0。
[0027] 发明的效果
[0028] 本发明的水性分散液可以将分散在水性介质中的微细固体状的生物降解性树脂组合物的水解速度根据水力压裂方法的规模而控制(例如,加速化)在所希望的范围内。
[0029] 此外,本发明中对水性分散液的分解速度的控制可以通过共聚物(A)的配合量来调整,因此例如,与利用构成分散体的树脂的分子量增减来进行的控制、利用分散体的形状、大小来进行的控制相比,能够简便且随机应变地进行。

具体实施方式

[0030] 以下,详细地说明本发明,但以下记载的对构成要件的说明是本发明的实施方式的代表例,不限定于这些内容。
[0031] 〔共聚物(A)〕
[0032] 本发明所使用的共聚物(A)由来源于多元羧酸的构成单元(a-1)和来源于羟基羧酸的构成单元(a-2)构成。共聚物(A)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。
[0033] 构成单元(a-1)只要为来源于多元羧酸的构成单元即可,没有特别限定。多元羧酸优选为具有3个以上官能团的化合物,其中,更优选为氨基二羧酸、羟基二羧酸、羟基三羧酸,特别优选为天冬氨酸、苹果酸、柠檬酸。这些多元羧酸可以具有1种或不同的2种以上。来源于多元羧酸的构成单元可以形成酰亚胺环等环结构,该环结构可以开环,或它们可以混合存在。
[0034] 构成单元(a-2)只要是来源于羟基羧酸的构成单元即可,没有特别限定。其中,优选为来源于乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、2-羟基癸酸等α-羟基羧酸;乙交酯、丙交酯、对二氧杂环己酮、β-丙内酯、β-丁内酯、δ-戊内酯或ε-己内酯的构成单元,更优选为来源于乳酸或丙交酯的构成单元。
[0035] 另外,本发明中的所谓“来源于多元羧酸的构成单元”,是指实质上仅来源于多元羧酸的构成单元,不是指来源于多元羧酸与多元羧酸以外的其它化合物的缩聚物的构成单元,例如,来源于二羧酸与二醇的缩合物的聚酯链段。此外,本发明中的所谓“来源于羟基羧酸的构成单元”,是指仅来源于羟基羧酸的构成单元,不是指来源于羟基羧酸与羟基羧酸以外的其它化合物的缩聚物的构成单元。
[0036] 共聚物(A)只要是由以上说明的构成单元(a-1)和构成单元(a-2)构成的共聚物即可,没有特别限定。其中,优选为天冬氨酸-乳酸共聚物、苹果酸-乳酸共聚物、柠檬酸-乳酸共聚物。
[0037] 共聚物(A)中的构成单元(a-1)与构成单元(a-2)的摩尔组成比[(a-1)/(a-2)],以聚合时的加入量计,优选为1/1~1/50,更优选为1/3~1/30,特别优选为1/5~1/20。如果摩尔组成比在这些范围内,则可获得分解速度促进效果优异,与生物降解性树脂(B)的相容性也优异的共聚物。
[0038] 在共聚物(A)中,可以存在构成单元(a-1)和构成单元(a-2)以外的构成单元(来源于其它共聚成分的单元)。然而,其量需要为不大幅损害共聚物(A)的性质的程度。从这点考虑,其量在共聚物(A)整体的构成单元100摩尔%中优选为0~20摩尔%。
[0039] 共聚物(A)的重均分子量为1,000~10万,优选为1,000~30,000,更优选为2,500~20,000,特别优选为2,500~10,000。该重均分子量是在后述的实施例所记载的条件下,通过凝胶渗透色谱(GPC)而求出的值。
[0040] 共聚物(A)的制造方法没有特别限定。一般而言,可以通过将多元羧酸与羟基羧酸以所希望的比混合,在催化剂的存在下或不存在下,在加热减压下进行脱水缩聚来获得。此外,也可以通过使丙交酯、乙交酯、己内酯等羟基羧酸的酸酐环状化合物与多元羧酸反应来获得。在共聚物(A)中形成有酰亚胺环等环结构的情况下,可以有将其开环的工序。
[0041] 此外,作为共聚物(A)的具体例,例如,可以使用日本特开2000-159888号所记载的共聚物。
[0042] 〔生物降解性树脂(B)〕
[0043] 本发明所使用的生物降解性树脂(B)只要是具有生物降解性的树脂即可,没有特别限定。例如,可以使用聚羟基羧酸、由二醇与二羧酸形成的脂肪族聚酯树脂。然而,本发明所使用的生物降解性树脂(B)为与共聚物(A)不同的树脂。
[0044] 在本发明中,聚羟基羧酸是指具有来源于兼具羟基和羧基的羟基羧酸的重复单元(构成单元)的聚合物或共聚物。
[0045] 作为羟基羧酸的具体例,可举出乳酸、乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-正丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-甲基乳酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、2-羟基月桂酸、2-羟基肉豆蔻酸、2-羟基棕榈酸、2-羟基硬脂酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-环己基-2-羟基乙酸、扁桃酸、水杨酸、己内酯等内酯类的开环生成物。可以将它们的2种以上混合使用。
[0046] 聚羟基羧酸中,只要不损害作为生物降解性树脂(B)的性质,则可以具有羟基羧酸以外的其它构成单元(共聚成分),但在聚羟基羧酸的全部构成单元100摩尔%中,来源于羟基羧酸的构成单元优选为20摩尔%以上,更优选为50摩尔%以上,特别优选为100%。
[0047] 聚羟基羧酸中,从与共聚物(A)的相容性方面考虑,优选羟基羧酸为乳酸的聚合物或共聚物,更优选为聚乳酸(均聚物)。聚乳酸可以为以乳酸作为起始原料而合成的聚乳酸,也可以为以丙交酯作为起始原料而合成的聚乳酸。
[0048] 在本发明中,由二醇与二羧酸形成的脂肪族聚酯树脂是指具有来源于二醇和二羧酸的重复单元(构成单元)的聚合物或共聚物,只要不损害作为生物降解性树脂(B)的性质,则可以具有由二醇与二羧酸形成的脂肪族聚酯以外的其它构成单元(共聚成分)。
[0049] 作为由二醇与二羧酸形成的脂肪族聚酯树脂的具体例,可举出聚琥珀酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚琥珀酸二乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚乙二醇琥珀酸酯己二酸酯、聚癸二酸二乙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二醇琥珀酸酯己二酸酯、聚癸二酸丁二醇酯。
[0050] 生物降解性树脂(B)的分子量没有特别限定。如果考虑与共聚物(A)混合的容易性,则生物降解性树脂(B)的重均分子量优选为1,000~200万,更优选为3,000~100万,特别优选为5,000~50万。该重均分子量是在后述的实施例所记载的条件下,通过凝胶渗透色谱(GPC)而求出的值。
[0051] 〔生物降解性树脂组合物(C)〕
[0052] 本发明的生物降解性树脂组合物(C)通过将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)混合来获得。在将共聚物(A)和生物降解性树脂(B)的合计量设为100时,其质量组成比[(A)/(B)]为1/99~100/0,优选为1/99~80/20,更优选为1/99~60/40,特别优选为5/95~55/45。如果质量组成比在这些范围内,则在包含生物降解性树脂(B)的情况下,可在维持生物降解性树脂(B)所具有的性质的同时发挥由共聚物(A)带来的分解速度促进效果,因此优选。此外,共聚物(A)的量越多,则可获得分解速度越大的树脂组合物。
[0053] 在生物降解性树脂(B)中混合共聚物(A)的方法没有特别限定。优选为将两者熔融混炼,或者溶解在溶剂中并搅拌混合。共聚物(A)与生物降解性树脂(B)的相容性极其良好,可以容易地获得均匀的树脂组合物。
[0054] 本发明的生物降解性树脂组合物(C)中,在不大幅损害生物降解性树脂(B)所具有的性质的范围内,可以包含共聚物(A)和生物降解性树脂(B)以外的聚合物、能够添加到一般的树脂中的添加剂。
[0055] 生物降解性树脂组合物(C)的分子量没有特别限定。如果考虑成型性,则生物降解性树脂组合物(C)的重均分子量优选为1,000~100万,更优选为5,000~50万,特别优选为50,000~30万。该重均分子量是在后述的实施例所记载的条件下通过凝胶渗透色谱(GPC)而求出的值。
[0056] 本发明的生物降解性树脂(C)可以通过制成微细固体状而制成压裂操作用添加剂。
[0057] 〔水性分散液〕
[0058] 本发明的水性分散液是使微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)分散在水性介质中而成的。
[0059] 所谓微细固体状,只要是固体,则可以为粒子状、纤维状、膜片等任何形状,但可以使用长度方向的长度为1μm~100mm、纵横比1~2000的固体。
[0060] 本发明涉及的微细固体,在为粒子状的情况下,例如,可以使用长径为1μm~1mm的微粒。在为微粒状的情况下,优选纵横比一般为1~10。此外,在为纤维状的情况下,例如,可以使用长度方向的长度为1mm~100mm、纵横比10~2000的短纤维。此外,在为将片、膜裁切细所得的膜片的情况下,可以使用面积0.01~10cm2、厚度1~500μm的膜片。本发明涉及的微细固体可以将形状和/或尺寸不同的二种以上组合使用。
[0061] 本发明涉及的微细固体的制造方法没有特别限定,但在微粒的情况下,可以通过冷却下的粉碎处理而采用公知的制造、成型方法。
[0062] 本发明涉及的所谓水性介质,是至少含有10%以上水分的液体介质。这里,所谓%,通常是指wt%。本发明涉及的所谓水性介质,可以为液体介质,在将其合计设为100wt%的情况下,优选至少具有10wt%以上的水。此外,更优选具有50wt%以上。此外,本发明的水性介质通常在23度显示流动性。作为水以外的成分,从分散性的观点考虑,可使用甲醇、乙醇、乙二醇等脂肪族醇类;甘油、聚甘油等多元醇类;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族链烷类;丙酮等酮类;乙醚等醚类;聚乙二醇等聚醚类。
[0063] 本发明的水性分散液中的微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)与水性介质的比例没有特别限定,但在作为油井或气井挖掘用流体来使用时,微细固体状的生物降解性树脂组合物(C)的量优选为每1升水性介质为0.01~30g。
[0064] 在将本发明的水性分散液作为油井或气井挖掘用流体来使用时,在本发明的水性分散液中,可以包含公知的油井或气井挖掘用流体所使用的各种添加剂。例如为本发明涉及的生物降解性树脂组合物(C)以外的流动性控制材、支撑剂、砂砾、碳酸钙等无机坑壁、泥壁强化材、KCl等崩解防止剂、碱金属卤化物或碱土金属卤化物(例如CaBr2、CaCl2)等比重调节剂、瓜尔豆胶等有机胶体剂或有机坑壁、泥壁强化材、无机胶体剂、分散解凝剂、表面活性剂、堵漏剂、消泡剂、防腐蚀剂、抗微生物剂等,以与各自的功能和操作对象的地层相应的浓度包含在水性分散液中。
[0065] 此外,在将本发明的水性分散液作为油井或气井挖掘用流体来使用时,可以预先调制水性分散液后投入到坑井中,也可以将流体的各成分分别投入到坑井中,当场(坑井中)形成水性分散液。
[0066] 实施例
[0067] 以下,通过实施例详述本发明。然而,本发明不限定于此。实施例中所示的物性值的测定方法、共聚物的调制方法如下所述。
[0068] <重均分子量(Mw)测定>
[0069] 将试样溶解在溶剂中(浓度0.5质量%),通过凝胶渗透色谱(GPC)求出重均分子量(Mw)。装置使用了Waters制GPC系统,柱使用了SHODEX制LF-G,LF-804,RI检测使用了Waters制2414。溶剂使用氯仿,标准物质使用聚苯乙烯,以流速1.0ml/分钟进行测定。
[0070] <微粒调整方法>
[0071] 将树脂试样约10g与其2倍重量的液氮一起投入到AS ONE公司制冷冻粉碎机(型号:TPH-01)中,粉碎1分钟,将所得的微粒试样过筛孔840μm的筛,进行回收。
[0072] <重量保持率>
[0073] 称量微粒状的树脂试样约1g,使其分散在AS ONE公司制螺纹管瓶(型号:No.8)中的水50ml中,在80℃的恒温状态下保存规定时间。然后,将内装液全部注入到滤纸上,将滤纸上的固体在氮气气氛下的室温风干1天后,在80℃氮气气氛下干燥1天。测定干燥后的固体试样的重量,从而求出每隔规定时间的重量保持率(%)。
[0074] <调制例1:天冬氨酸-乳酸共聚物(PALS1/5)>
[0075] 在具备搅拌装置、脱气口的500ml尺寸的玻璃制反应器中,装入和光纯药制L-天冬氨酸13.3g(0.1摩尔)、Purac制90%L-乳酸50.1g(0.5摩尔)以及和光纯药制四异丙醇钛18.5mg(0.0016摩尔)。在该情况下,加入的天冬氨酸与乳酸的摩尔比为1:5。将反应器浸在油浴中,一边在160℃使氮气流通一边搅拌30小时。在30分钟~1小时左右粉末逐渐消失,反应液可见黄色的着色。将反应器从油浴中取出,将反应溶液取出到不锈钢盘上使其冷却固化。将所得的浅黄褐色透明固体粉碎,获得了粉末状聚合物32g。聚合物的Mw为6,200。
[0076] <调制例2:天冬氨酸-乳酸共聚物(PALS1/10)>
[0077] 在与调制例1相同的玻璃制反应器中,装入和光纯药制L-天冬氨酸13.3g(0.1摩尔)、Purac制90%L-乳酸100.2g(1.0摩尔)以及和光纯药制四异丙醇钛18.5mg(0.0016摩尔)。在该情况下,加入的天冬氨酸与乳酸的摩尔比为1:10。将反应器浸在油浴中,一边在160℃使氮气流通一边搅拌30小时。在30分钟~1小时左右粉末逐渐消失,反应液可见黄色的着色。将反应器从油浴中取出,将反应溶液取出到不锈钢盘上使其冷却固化。将所得的浅黄褐色透明固体粉碎,获得了粉末状聚合物63g。聚合物的Mw为7,300。
[0078] <调制例3:苹果酸-乳酸共聚物(PMLS1/10)>
[0079] 在与调制例1相同的玻璃制反应器中,装入和光纯药制D,L-苹果酸13.4g(0.1摩尔)、Purac制90%L-乳酸100.2g(1.0摩尔)以及和光纯药制四异丙醇钛18.5mg(0.0016摩尔)。在该情况下,加入的苹果酸与乳酸的摩尔比为1:10。将反应器浸在油浴中,一边在135℃、10mmHg下使氮气流通一边搅拌30小时。将反应器从油浴中取出,将反应溶液取出到不锈钢盘上使其冷却固化。将所得的无色透明固体粉碎,获得了粉末状聚合物65g。聚合物的Mw为3,300。
[0080] <调制例4:柠檬酸-乳酸共聚物(PCLS1/10)>
[0081] 在与调制例1相同的玻璃制反应器中,装入和光纯药制柠檬酸一水合物21.0g(0.1摩尔)、Purac制90%L-乳酸100.2g(1.0摩尔)以及和光纯药制四异丙醇钛18.5mg(0.0016摩尔)。在该情况下,加入的柠檬酸与乳酸的摩尔比为1:10。将反应器浸在油浴中,一边在160℃、10mmHg下使氮气流通一边搅拌28小时。将反应器从油浴中取出,将反应溶液取出到不锈钢盘上使其冷却固化。将所得的无色透明固体粉碎,获得了粉末状聚合物63g。聚合物的Mw为2600。
[0082] [实施例1]
[0083] 在聚乳酸(三井化学公司制LACEA H-400)54g中,添加由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物(天冬氨酸与乳酸的摩尔比1:5)6g,使用东洋精机制LABO PLASTOMILL 20C200,在温度180℃、转速50rpm的条件下进行10分钟混炼。将所得的混炼树脂冷冻粉碎而制作微粒样品。微粒的纵横比目视明显为2000以下。使该微粒1g分散在玻璃容器中的50ml离子交换水中而获得了分散液。将所得的分散液在80℃的恒温槽中保持12小时、72小时、168小时后,关于各自残存的固体成分,通过上述方法求出重量保持率。将评价结果示于表1、表2中。
[0084] [实施例2]
[0085] 将聚乳酸的量变更为48g,将由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物的量变更为12g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0086] [实施例3]
[0087] 将聚乳酸的量变更为30g,将由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物的量变更为30g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0088] [实施例4]
[0089] 将聚乳酸的量变更为54g,此外,代替由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物(天冬氨酸与乳酸的摩尔比1:5)而使用由调制例2获得的天冬氨酸-乳酸共聚物(天冬氨酸与乳酸的摩尔比1:10)6g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0090] [实施例5]
[0091] 将聚乳酸的量变更为48g,将由调制例2获得的天冬氨酸-乳酸共聚物的量变更为12g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0092] [实施例6]
[0093] 将聚乳酸的量变更为30g,将由调制例2获得的天冬氨酸-乳酸共聚物的量变更为30g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0094] [实施例7]
[0095] 将聚乳酸的量变更为54g,此外,代替由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物(天冬氨酸与乳酸的摩尔比1:5)而使用由调制例3获得的苹果酸-乳酸共聚物(苹果酸与乳酸的摩尔比1:10)6g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0096] [实施例8]
[0097] 将聚乳酸的量变更为48g,将由调制例3获得的苹果酸-乳酸共聚物的量变更为12g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0098] [实施例9]
[0099] 将聚乳酸的量变更为54g,此外,代替由调制例1获得的天冬氨酸-乳酸共聚物(天冬氨酸与乳酸的摩尔比1:5)而使用由调制例4获得的柠檬酸-乳酸共聚物(柠檬酸与乳酸的摩尔比1:10)6g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0100] [实施例10]
[0101] 将聚乳酸的量变更为48g,将由调制例4获得的柠檬酸-乳酸共聚物的量变更为12g,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0102] [比较例1]
[0103] 仅使用聚乳酸,除此以外,与实施例1同样地操作,制作样品并进行分解性评价。将评价结果示于表1、表2中。
[0104] [表1]
[0105]
[0106] [表2]
[0107]
[0108] 如表1~2所示可知,在聚乳酸中配合了共聚物(A)的实施例1~10的微粒试样,与在聚乳酸中什么都没有配合的比较例1的微粒试样相比分解性优异,能够通过分解促进剂的量来控制分解性。
[0109] 产业可利用性
[0110] 本发明的水性分散液与单独聚乳酸相比,具有优异的分解速度,通过根据挖掘操作时间而改变分解促进剂的处方量,能够将透液性的抑制和恢复控制在所希望的时间,因此可以适合用作挖掘操作和压裂操作中的流动性控制材。