一种超薄二次电池及其制备方法转让专利

申请号 : CN201510051939.5

文献号 : CN104638213B

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发明人 : 唐杰雄杨勇李阳春

申请人 : 湖南高远电池有限公司

摘要 :

本发明涉及一种超薄二次电池及其制备方法,属电化学领域。本发明所设计的超薄二次电池的厚度为0.3‑1.0mm;其包括隔膜、正极膜片、负极膜片;所述正极膜片、负极膜片分别附着在隔膜的两侧,并与隔膜直接接触;所述隔膜由基材和导电层)组成;所述导电层位于基材的一侧,且导电层与正极膜片直接接触。其制备方法为:先按设定尺寸,将正极浆料、负极浆料分别涂覆于隔膜的正反面上,烘干,辊压,得到带有正极膜片和负极膜片的隔膜;然后经压制,使正极集流体、负极集流体分别与正极膜片、负极膜片紧密接触。最后采用包装膜按设计的尺寸,进行包装,并依次经真空脱水、注入电解液、密封,经活化,整形、二次封装、分容得到超薄二次电池。

权利要求 :

1.一种超薄二次电池,其特征在于:包括隔膜(1)、正极膜片(2)、负极膜片(3);所述正极膜片(2)、负极膜片(3)分别附着在隔膜(1)的两侧,并与隔膜(1)直接接触;所述隔膜(1)由基材(7)和导电层(8)组成;所述导电层(8)位于基材(7)的一侧,且导电层(8)与正极膜片(2)直接接触;

所述超薄二次电池,还包括正极集流体(5a)、负极集流体(5b)、包装膜(6)、电解液;

所述正极集流体(5a)由带有导电胶(9a)的多孔网状金属(4a)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4a)的材质为铝;

所述负极集流体(5b)由带有导电胶(9b)的多孔网状金属(4b)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4b)的材质选自铜、镍中的一种;

其制备方法包括下述步骤:

步骤一

按设定尺寸,将正极浆料、负极浆料分别涂覆于隔膜(1)的正反面上,烘干,辊压,得到带有正极膜片(2)和负极膜片(3)的隔膜(1);所述隔膜(1)由基材(7)和导电层(8)组成;

步骤二

将正极集流体(5a)贴在正极膜片(2)上,将负极集流体(5b)贴在负极膜片(3)上,经压制使正极集流体(5a)与正极膜片(2)紧密接触,也使负极集流体(5b)与负极膜片(3)紧密接触;然后采用包装膜(6)按设计的尺寸,进行包装,得到预留开口的软包二次电池;

步骤三

对步骤二所得预留开口的软包二次电池,进行真空脱水、注入电解液、将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。

2.根据权利要求1所述的一种超薄二次电池,其特征在于:所述隔膜(1)的厚度为6-60μm;

所述正极膜片(2)的厚度为30-300μm;

所述负极膜片(3)的厚度为40-400μm。

3.根据权利要求1所述的一种超薄二次电池,其特征在于:所述基材(7)选自聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚丙烯和聚乙烯复合膜中的一种;

所述导电层(8)的材质选自导电石墨、导电碳黑、碳纳米管、石墨烯、碳纤维中的至少一种;且导电层(8)的厚度为1-10μm。

4.根据权利要求3所述的一种超薄二次电池,其特征在于:所述正极集流体(5a)中的导电层(9a)均匀分布在多孔网状金属(4a)上;且所述导电胶(9a)与正极膜片(2)直接接触;

所述负极集流体(5b)中的导电层(9b)均匀分布在多孔网状金属(4b)上;且所述导电胶(9b)与负极膜片(3)直接接触;

所述包装膜(6)为铝塑复合膜;

所述超薄二次电池的厚度为0.3-1.0mm。

5.根据权利要求1所述的一种超薄二次电池,其特征在于:步骤一中,

所述导电层(8)位于基材(7)的一侧;且厚度为1-10μm;涂刷时,将正极正极浆料涂刷在导电层(8)上,经烘干,辊压后,所得正极膜片(2)的一面与导电层(8)直接接触。

6.根据权利要求1所述的一种超薄二次电池,其特征在于:所述正极集流体(5a)中的导电胶(9a)均匀分布在多孔网状金属(4a)上;且所述导电胶(9a)与正极膜片(2)直接接触;

所述负极集流体(5b)中的导电胶(9b)均匀分布在多孔网状金属(4b)上;且所述导电胶(9b)与负极膜片(3)直接接触。

7.根据权利要求1所述的一种超薄二次电池,其特征在于:步骤三所述活化的条件为:先用0.01C~0.1C的电流充电30~200min,再用0.05C~

0.2C的电流充电60~300min, 整形可使电池更加平整;整形后,将电池产生的少量气体抽出并在真空环境下完成二次封装;最后使用0.1~0.5C的电流测试电池容量,完成电池制作。

说明书 :

一种超薄二次电池及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种超薄二次电池及其制备方法,属电化学领域。

背景技术

[0002] 锂离子二次电池作为一种绿色环保电池,具有工作电压高、比能量高和循环寿命长等优点,近年来得到了迅速发展,随着智能银行卡、身份证识别卡、电子纸、智能交通管理卡快速发展,应用范围也在不断扩大,需要储存的信息越来越多、安全性要求越来越高、传统的磁卡已经不能满足以上需求。随着智能银行卡、身份证识别卡、电子纸、智能交通管理卡快速发展,应用范围也在不断扩大,对电池的需求和要求也越来越高、特别是对电池的厚度和安全性能提出了更高的要求。
[0003] 目前商业化的超薄锂离子电池主要为常规叠片结构设计,将正负极浆料分别涂覆在正负极集流体上,将隔膜间隔在正负极片之间进行叠片组装成电芯,使用铝塑膜作为包装膜,经注液、一次封装、化成、整形、二次封装、分容等工序制成超薄电池。当电池厚度≤0.5mm时,只能在基体的一侧涂覆活性物质,导致极片打卷、不易对辊、并且极易导致活性物质容易从集流体上脱落,造成叠片工序操作困难,产品优率低等问题。

发明内容

[0004] 本发明针对现有超薄二次电池存在的不足之处,提供一种超薄二次电池及其制备方法;解决了现有超薄电池存在的难以薄化、制程过程中极片易打卷、不易对辊、产品优率低等问题。
[0005] 本发明一种超薄二次电池,包括隔膜(1)、正极膜片(2)、负极膜片(3);所述正极膜片(2)、负极膜片(3)分别附着在隔膜(1)的两侧,并与隔膜(1)直接接触。所述隔膜(1)由基材(7)和导电层(8)组成;所述导电层(8)位于基材(7)的一侧,且导电层(8)与正极膜片(2)直接接触。
[0006] 本发明一种超薄二次电池,所述正极膜片(2)由正极活性物质、粘结剂、导电剂组成。
[0007] 本发明一种超薄二次电池,所述正极活性物质选自锂的过渡金属氧化物LiCoO2、LiNiO2、LiVPO4、LiMnO2、Li2MnO4、LiFePO4、LiCo1-(x+y)NixMnyO2、LiNixMn1-xO2、LiCoxNi1-xO2中的至少一种;其中,x<1、y<1、x+y<1;所述导电剂选自导电石墨,碳纳米管,石墨烯,碳纤维中的至少一种。
[0008] 本发明一种超薄二次电池,所述负极膜片(3)由负极活性物质、粘结剂、导电剂组成。
[0009] 本发明一种超薄二次电池,所述负极活性物质选自石墨;所述导电剂选自导电石墨,碳纳米管,石墨烯,碳纤维中的至少一种。
[0010] 本发明一种超薄二次电池,所述隔膜(1)由基材(7)和导电层(8)组成。
[0011] 本发明一种超薄二次电池,
[0012] 所述隔膜(1)的厚度为6-60μm,优选为6-30μm,进一步优选为8-30μm。
[0013] 所述正极膜片(2)的厚度为30-300μm,优选为40-200μm,进一步优选为40-180μm。
[0014] 所述负极膜片(3)的厚度为40-400μm,优选为50-300μm,进一步优选为50-260μm。
[0015] 本发明一种超薄二次电池,所述基材(7)选自聚丙烯(PP)膜、聚乙烯(PE)膜、聚丙烯和聚乙烯复合膜中的一种。
[0016] 本发明一种超薄二次电池,所述导电层(8)的材质选自导电石墨、导电碳黑、碳纳米管、石墨烯、碳纤维中的至少一种。
[0017] 本发明一种超薄二次电池,所述导电层(8)的厚度为1-10μm。
[0018] 本发明一种超薄二次电池,还包括正极集流体(5a)、负极集流体(5b)、包装膜(6)、电解液。所述正极集流体(5a)由带有导电层(9a)的多孔网状金属(4a)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4a)的材质为铝(也可称为多孔网状铝质金属(4a));所述负极集流体(5b)由带有导电层(9b)的多孔网状金属(4b)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4b)的材质选自铜、镍中的一种。
[0019] 本发明一种超薄二次电池,所述正极集流体(5a)中的导电层(9a)均匀涂覆在多孔网状金属(4a)上。
[0020] 本发明一种超薄二次电池,所述导电层(9a)与正极膜片(2)直接接触。
[0021] 本发明一种超薄二次电池,所述负极集流体(5b)中的导电层(9b)均匀涂覆在多孔网状金属(4b)上。
[0022] 本发明一种超薄二次电池,所述导电层(9b)与负极膜片(3)直接接触。
[0023] 本发明一种超薄二次电池,所述导电层(9a)、导电层(9b)的涂覆厚度均为1-10μm。
[0024] 本发明一种超薄二次电池,所述包装膜(6)为铝塑复合膜。
[0025] 本发明一种超薄二次电池,所述包装膜(6)将正极集流体(5a)、负极集流体(5b)、电解液、隔膜(1)、正极膜片(2)、负极膜片(3)封闭,得到所述超薄二次电池。
[0026] 本发明一种超薄二次电池,本发明正极膜片(2)正对负极膜片(3),且形状相似。为了保证良好的成品性能,一般正极膜片的尺寸略小于负极膜片的尺寸;同时隔膜的形状与正极膜片(2)、负极膜片(3)的形状相似,但其尺寸略大于负极膜片的尺寸。所述负极膜片(3)的边缘到隔膜(1)边缘的最小距离为0.2.0mm。
[0027] 本发明一种超薄二次电池,所述超薄二次电池的厚度为0.3-2.0mm,优选为0.3-1.0mm。
[0028] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,包括下述步骤:
[0029] 步骤一
[0030] 按设定尺寸,在将正极浆料、负极浆料分别涂覆于隔膜(1)的正反面上,烘干,辊压,得到带有正极膜片(2)和负极膜片(3)的隔膜(1);所述隔膜(1)由基材(7)和导电层(8)组成;
[0031] 步骤二
[0032] 将正极集流体(5a)贴在正极膜片(2)上,将负极集流体(5b)贴在负极膜片(3)上,经压制使正极集流体(5a)与正极膜片(2)紧密接触,也使负极集流体(5b)与负极膜片(3)紧密接触;然后采用包装膜(6)按设计的尺寸,进行包装,得到预留开口的软包二次电池;
[0033] 步骤三
[0034] 对步骤二所得预留开口的软包二次电池,进行真空脱水、注入电解液、将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。
[0035] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤一中,所述正极浆料由正极活性物质、粘结剂、导电剂组成。
[0036] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述正极活性物质选自锂的过渡金属氧化物LiCoO2、LiNiO2、LiVPO4、LiMnO2、Li2MnO4、LiFePO4、LiCo1-(x+y)NixMnyO2、LiNixMn1-xO2、LiCoxNi1-xO2中的至少一种;其中,x<1、y<1、x+y<1;所述导电剂选自导电石墨,碳纳米管,石墨烯,碳纤维中的至少一种。
[0037] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤一中,所述负极膜片(3)由负极活性物质、粘结剂、导电剂组成。所述负极活性物质为石墨;所述导电剂选自导电石墨,碳纳米管,石墨烯,碳纤维中的至少一种。
[0038] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤一中,
[0039] 所述隔膜(1)的厚度为6-60μm,优选为6-30μm,进一步优选为8-30μm。
[0040] 所述正极膜片(2)的厚度为30-300μm,优选为40-200μm,进一步优选为40-180μm。
[0041] 所述负极膜片(3)的厚度为40-400μm,优选为50-300μm,进一步优选为50-270μm。
[0042] 所述导电层(8)位于基材(7)的一侧;且厚度为1-10μm;涂刷时,将正极正极浆料涂刷在导电层(8)上,经烘干,辊压后,所得正极膜片(2)的一面与导电层(8)直接接触。
[0043] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述基材(7)选自聚丙烯(PP)膜、聚乙烯(PE)膜、聚丙烯和聚乙烯复合膜中的一种。
[0044] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述导电层(8)的材质选自导电石墨、导电碳黑、碳纳米管、石墨烯、碳纤维中的至少一种。
[0045] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤二中,所述正极集流体(5a)由带有导电层(9a)的多孔网状金属(4a)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4a)的材质为铝。
[0046] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤二中,所述负极集流体(5b)由带有导电层(9b)的多孔网状金属(4b)和带有极耳胶(11)的极耳(10)组成;所述多孔网状金属(4b)的材质选自铜、镍中的一种。
[0047] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述正极集流体(5a)中的导电层(9a)均匀涂覆在多孔网状金属(4a)上。
[0048] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述导电层(9a)与正极膜片(2)直接接触。
[0049] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述负极集流体(5b)中的导电层(9b)均匀涂覆在多孔网状金属(4b)上。
[0050] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述导电层(9b)与负极膜片(3)直接接触。
[0051] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述导电层(9a)、导电层(9b)的涂覆厚度均为1-10μm。本发明一种超薄二次电池的制备方法,步骤二中,所述包装膜(6)为铝塑复合膜。
[0052] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述包装膜(6)将正极集流体(5a)、负极集流体(5b)、电解液、隔膜(1)、正极膜片(2)、负极膜片(3)封闭,得到所述超薄二次电池。
[0053] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所制备的正极膜片(2)正对负极膜片(3),且形状相似。为了保证良好的成品性能,一般正极膜片的尺寸略小于负极膜片的尺寸;同时隔膜的形状与正极膜片(2)、负极膜片(3)的形状相似,但其尺寸略大于负极膜片的尺寸。所述负极膜片(3)的边缘到隔膜(1)边缘的最小距离为0.20mm。
[0054] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,对步骤二所得预留开口的软包二次电池,进行真空脱水、注入电解液、将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。所述活化的条件为:先用0.01C~0.1C(C为电池的标称容量)的电流充电30~200min,再用0.05C~0.2C的电流充电60~300min。整形可使电池更加平整;整形后,将电池产生的少量气体抽出并在真空环境下完成二次封装;最后使用0.1~0.5C的电流测试电池容量,完成电池制作。
[0055] 本发明一种超薄二次电池的制备方法,所述制备的超薄二次电池成品的厚度为0.3-2.0mm,优选为0.3-1.0mm。
[0056] 在本发明中C为电池的标称容量。
[0057] 与现有技术比较,本发明具有以下优点:
[0058] (1)本发明由于采用了分别附着在隔膜(1)的两侧正极膜片(2)、负极膜片(3)这一结构,使得隔膜(1)、正极膜片(2)、负极膜片(3)在构成了一个整体,这有效的缩短了正极膜片(2)与负极膜片(3)之间的间距,这为制备超薄二次电池提供必要条件。由于正极膜片(2)与负极膜片(3)的制备是采用涂覆方式制备的,其形状、厚度可以根据实际需求进行很好的控制。
[0059] (2)在隔膜上涂覆导电剂可以有效的改善电池的导电性和电化学性能。
[0060] (3)在涂覆后的隔膜上涂覆正负极活性物质,颠覆以往的将活性物质涂覆与基体上的工艺,通过将活性物质涂覆于隔膜上、再辊压使的正负极活性材料接触更紧密、极化更小、倍率更好、循环得到有效提升;将活性物质涂覆于隔膜上有效避免了叠片电池因为厚度问题;将正负极片通过涂覆方式直接涂覆在隔膜上并制作成单面,这有效的避免了极片打卷、错位、掉粉等问题。
[0061] (4)将涂有导电胶网状集流体(与活性物质接触部分)压至极片上,这样避免了传统焊接方式造成的接触内阻大,同时网状极耳与正负极膜片的接触更好,可以降低集流体与膜片之间的接触电阻,同时可以有效的提升质量比能量,降低电池的厚度。
[0062] (5)采用铝塑膜作为包装膜可有效地降低包装膜的厚度和重量,极大的提升电池的能量密度。
[0063] 因此,采用本发明的上述技术,可以有效改善超薄电池的硬度和安全性,显著改善电池的循环寿命和快速充放电性能,极大的提升了超薄电池的加工性能和能量密度。附图说明:
[0064] 附图1本发明所设计的带有正极膜片、负极膜片的隔膜结构示意图;
[0065] 附图2本发明所设计的正极集流体结构示意图;
[0066] 附图3本发明所设计的负极集流体结构示意图;
[0067] 附图4为复合集流体后的膜片示意图;
[0068] 附图5为组装后的电池外观示意图;
[0069] 附图6:为实施例1所制备成品利用0.5C的电流放电,所得放电曲线图;
[0070] 附图7:为实施例1所制备成品在0.5C电流循环300次的容量保持率曲线;
[0071] 附图8:为实施例2所制备成品利用0.5C的电流放电,所得放电曲线图;
[0072] 附图9:为实施例2所制备成品在0.5C电流循环300次的容量保持率曲线;
[0073] 附图10为实施例3所制备成品利用0.5C的电流放电,所得放电曲线图;
[0074] 附图11为实施例2所制备成品在0.5C电流循环300次的容量保持率曲线。
[0075] 图1中,1为隔膜、2为正极膜片、3为负极膜片、7为基材、8为导电层;从图1中可以看出,隔膜1由基材7和导电层8组成,且正极膜片2、负极膜片3分别位于隔膜的两侧,且与隔膜直接接触。
[0076] 图2中,4a为正极集流体上所带的导电胶、5a为正极集流体、9a为正极所用网状金属、10为极耳、11为极耳胶;
[0077] 图3中,4b为负极集流体上所带的导电胶、5b为负极集流体、9b为负极所用网状金属、10为极耳、11为极耳胶。
[0078] 图4中,1为隔膜、2为正极膜片、9a为正极所用的网状金属、11为极耳胶、12为正极、13为负极;从图4中可以看出正极膜片2与隔膜1直接接触,结合图2可以看出,涂覆在9a上的导电胶直接与正极膜片2接触。图4中,在隔膜1的另一侧,还设有与正对于正极膜片的负极膜片。在实际应用过程中涂覆在9b上的导电胶直接与负极膜片2接触。
[0079] 图5中,6为包装膜、11为极耳胶、12为正极、13为负极,从图6中可以看出,经包装膜6包裹、封装后,得到超薄电池。
[0080] 从图6中可以看出在室温下,实施例1所制备的电芯利用0.5C(30mA)的电流放电情况。
[0081] 从图7中可以看出实施例1所制备的电芯,在室温下以0.5C电流循环300次后,其容量保持率大于97.5%。
[0082] 从图8中可以看出实施例2所制备的电芯利用0.5C(30mA)的电流放电情况。
[0083] 从图9中可以看出实施例2所制备的电芯,在室温下以0.5C电流循环300次后,其容量保持率大于96%。
[0084] 从图10中可以看出实施例3所制备的电芯利用0.5C(30mA)的电流放电情况。
[0085] 从图11中可以看出实施例3所制备的电芯,在室温下以0.5C电流循环300次后,其容量保持率大于97.5%。。

具体实施方式

[0086] 在本发明中C为所制备电池的标称容量。
[0087] 实施例1:
[0088] 导电层浆料制备:将Super-P和PVDF按照质量比90:10的比例溶于NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)中,形成稳定的导电层浆料。
[0089] 隔膜的制备:以PP作为基材(7),在基材的一面涂覆已制备好的导电层浆料,并经过烘箱烘干制得功能型隔膜,烘干后的导电层厚度为10μm,为表述方便将涂覆有功能型涂层的一侧表示为A面(即带有导电层(8)的一面为A面),另一面为B面。
[0090] 正极膜片的制备:将LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(镍钴锰酸锂)、Super-P(导电碳黑)、PVDF(聚偏氟乙烯)按质量比94:2:4与NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)混合且搅拌均匀得到正极极片涂布的浆料,浆料固含量为75%。然后将浆料均匀涂布在已制备好的功能型隔膜A面,每小片料区的尺寸为40mm*30mm(长*宽),经烘箱烘干,制得正极膜片。
[0091] 负极膜片的制备:将石墨材料、Super-P、CMC(羧甲基纤维素纳,是一种水基粘结剂)、SBR(Styrene Butadiene Rubber一种橡胶)按照比例为94:2:1:3与去离子水混合搅拌均匀得到负极涂布浆料,浆料固含量为46%。然后将浆料均匀涂布在已涂覆好正极的功能型隔膜B面,每小片料区的尺寸为41mm*32mm(长*宽),涂布时保证负极膜片区大于正极膜片区,经过烘箱烘干后,得到负极膜片,备用。
[0092] 将两侧分别涂有正负极材料的隔膜经冷压、切割成所需要大小的尺寸;得到一体化的带有正极膜片(2)和负极膜片(3)的隔膜(1);本实施例中隔膜(1)厚度为25μm。经冷压,切割后,正极膜片(2)的厚度为178μm,负极膜片(3)的厚度为267μm。
[0093] 取按设计尺寸加工的铝网,所述铝网上带有做极耳用的C部分,和用来涂覆导电胶的D部分,往铝网的D部分上涂覆导电胶;往C部分的中部涂覆极耳胶;得到正极集流体(5a);然后将(5a)上涂覆有导电胶的部分与正极膜片上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0094] 取按设计尺寸加工的铜网,所述铜网上带有做极耳用的E部分,和用来涂覆导电胶的F部分,往铜网的E部分上涂覆导电胶;往F部分的中部涂覆极耳胶;得到负极集流体(5b);然后将(5b)上涂覆有导电胶的部分与负极膜片的上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0095] 接着通过热压的将正负极集流体分别压到正负极膜片上。
[0096] 然后,使用铝塑膜将制备好的极片进行预留预留开口的封装;
[0097] 封装完成后,经过烘烤除水、在露点小于-40℃的环境中注入电解液,将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。所述活化的条件为:先用0.01C的电流充电200min,再用0.2C的电流充电60min;整形可使电池更加平整;整形后,将电池产生的少量气体抽出并在真空环境下完成二次封装;然后使用0.1C电流对电池进行分容后制作成093544PL(厚度0.9mm,宽度35mm,长度44mm)型超薄锂离子电池,电芯标称容量为60mAh。
[0098] 将实施例1的电芯在室温下利用0.5C(30mA)的电流放电,放电曲线如图6所示。在室温下以0.5C电流循环300次的容量保持率如图7。
[0099] 实施例2:
[0100] 导电层浆料制备:将碳纳米管和PVDF按照质量比90:10的比例溶于NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)中,形成稳定的导电层浆料。
[0101] 隔膜的制备:以无纺布作为基材(7),在基材的一面涂覆已制备好的导电层浆料,并经过烘箱烘干制得功能型隔膜,烘干后的导电层厚度为10μm,为表述方便将涂覆有功能型涂层的一侧表示为A面(即带有导电层(8)的一面为A面),另一面为B面。
[0102] 正极膜片的制备:将LiCoO2(钴酸锂)、CNT(碳纳米管)、PVDF(聚偏氟乙烯)按照质量比98:1:1与NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)混合,且搅拌均匀得到正极极片涂布的浆料,浆料粘度为72%。然后将浆料均匀涂布在已制备好的功能型隔膜A面,每小片料区的尺寸为20mm*31mm(长*宽),经烘箱烘干,制得正极膜片。
[0103] 负极膜片的制备:将石墨材料、Super-P、CMC(羧甲基纤维素纳,是一种水基粘结剂)、SBR(Styrene Butadiene Rubber一种橡胶)按照质量比94:2:1:3与去离子水混合,且搅拌均匀得到负极涂布浆料,浆料粘度为42%。搅拌过程中通过调节去离子水量来调节粘度。然后将浆料均匀涂布在已涂覆好正极的功能型隔膜B面,每小片料区的尺寸为22mm*32mm(长*宽),涂布时保证负极膜片区大于正极膜片区,经过烘箱烘干后,得到负极膜片,备用。
[0104] 将两侧分别涂有正负极材料的隔膜经冷压、切割成所需要大小的尺寸;得到一体化的带有正极膜片(2)和负极膜片(3)的隔膜(1);本实施例中隔膜(1)厚度为10μm。经冷压,切割后,正极膜片(2)的厚度为32μm,负极膜片(3)的厚度为44μm。
[0105] 取按设计尺寸加工的铝网,所述铝网上带有做极耳用的C部分,和用来涂覆导电胶的D部分,往铝网的D部分上涂覆导电胶;往C部分的中部涂覆极耳胶;得到正极集流体(5a);然后将(5a)上涂覆有导电胶的部分与正极膜片上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0106] 取按设计尺寸加工的铜网,所述铜网上带有做极耳用的E部分,和用来涂覆导电胶的F部分,往铜网的E部分上涂覆导电胶;往F部分的中部涂覆极耳胶;得到负极集流体(5b);然后将(5b)上涂覆有导电胶的部分与负极膜片的上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0107] 接着通过热压的将正负极集流体分别压到正负极膜片上。
[0108] 然后,使用铝塑膜将制备好的极片进行预留预留开口的封装;
[0109] 封装完成后,经过烘烤除水、在露点小于-40℃的环境中注入电解液,将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。所述活化的条件为:先用0.06C的电流充电120min,再用0.1C的电流充电270min;整形可使电池更加平整;整形后,将电池产生的少量气体抽出并在真空环境下完成二次封装;然后使用0.1C电流对电池进行分容后制作成032537PL(厚度0.3mm,宽度25mm,长度37mm)型超薄锂离子电池,电芯标称容量为20mAh。
[0110] 将实施例2的电芯在室温下利用0.5C(10mA)的电流放电,放电曲线如图8所示。在室温下以0.5C电流循环300次的容量保持率如图9。
[0111] 实施例3:
[0112] 导电层浆料制备:将碳纳米管和PVDF按照质量比90:10的比例溶于NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)中,形成稳定的导电层浆料。
[0113] 隔膜的制备:以PE作为基材(7),在基材的一面涂覆已制备好的导电层浆料,并经过烘箱烘干制得功能型隔膜,烘干后的导电层厚度为10μm,为表述方便将涂覆有功能型涂层的一侧表示为A面(即带有导电层(8)的一面为A面),另一面为B面。
[0114] 正极膜片的制备:将LiFePO4(磷酸铁锂)、Super-P(导电碳黑)、PVDF(聚偏氟乙烯)按照质量比91:3:6与NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)混合,且搅拌均匀得到正极极片涂布的浆料,浆料固含量为45%。然后将浆料均匀涂布在已制备好的功能型隔膜A面,每小片料区的尺寸为92mm*145mm(长*宽),经烘箱烘干,制得正极膜片。
[0115] 负极膜片的制备:将石墨材料、Super-P、CMC(羧甲基纤维素纳,是一种水基粘结剂)、SBR(Styrene Butadiene Rubber一种橡胶)按照质量比94:2:1:3与去离子水混合,且搅拌均匀得到负极涂布浆料浆料固含量为43%。然后将浆料均匀涂布在已涂覆好正极的功能型隔膜B面,每小片料区的尺寸为94mm*147mm(长*宽),涂布时保证负极膜片区大于正极膜片区,经过烘箱烘干后,得到负极膜片,备用。
[0116] 将两侧分别涂有正负极材料的隔膜经冷压、切割成所需要大小的尺寸;得到一体化的带有正极膜片(2)和负极膜片(3)的隔膜(1);本实施例中隔膜(1)厚度为18μm。经冷压,切割后,正极膜片(2)的厚度为80μm,负极膜片(3)的厚度为100μm。
[0117] 取按设计尺寸加工的铝网,所述铝网上带有做极耳用的C部分,和用来涂覆导电胶的D部分,往铝网的D部分上涂覆导电胶;往C部分的中部涂覆极耳胶;得到正极集流体(5a);然后将(5a)上涂覆有导电胶的部分与正极膜片上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0118] 取按设计尺寸加工的铜网,所述铜网上带有做极耳用的E部分,和用来涂覆导电胶的F部分,往铜网的E部分上涂覆导电胶;往F部分的中部涂覆极耳胶;得到负极集流体(5b);然后将(5b)上涂覆有导电胶的部分与负极膜片的上端对齐,并保证极耳能伸出膜片;
[0119] 接着通过热压的将正负极集流体分别压到正负极膜片上。
[0120] 然后,使用铝塑膜将制备好的极片进行预留预留开口的封装;
[0121] 封装完成后,经过烘烤除水、在露点小于-40℃的环境中注入电解液,将预留的开口密封,经活化,整形、二次封装、分容工序得到超薄二次电池。所述活化的条件为:先用0.1C的电流充电180min,再用0.2C的电流充电180min;整形可使电池更加平整;整形后,将电池产生的少量气体抽出并在真空环境下完成二次封装;然后使用0.5C电流对电池进行分容后制作成4597150PL(厚度0.45mm,宽度97mm,长度150mm)型超薄锂离子电池,电芯标称容量为200mAh。
[0122] 将实施例3的电芯在室温下利用0.5C(100mA)的电流放电,放电曲线如图10所示。在室温下以0.5C电流循环300次的容量保持率如图11。