本发明公开了一种溶剂法连续碳化生产2‑萘酚、联产2,3酸的方法及装置。方法是采用连续碳化联产2,3‑酸新工艺，改变了传统生产工艺和方法，为萘系染料、颜料重要中间体及衍生物的生产开辟了新的生产技术；本发明的装置包括2‑萘酚产出系统和2‑羟基‑3‑萘甲酸产出系统，2‑萘酚产出系统包括萃取母液槽、混合器、脱A精馏塔、碳化反应釜、2‑萘酚粗品蒸馏塔、2‑萘酚成品精馏塔和切片‑包装装置，2‑羟基‑3‑萘甲酸产出系统包括静止分离系统、中和压滤装置、酸化酸析系统、离心‑洗涤和干燥‑包装装置，萃取母液槽顺序连接混合器、脱A精馏塔、碳化反应釜、2‑萘酚粗品蒸馏塔、2‑萘酚产品精馏塔和切片‑包装装置，2‑萘酚粗品蒸馏塔塔底物料（2,3‑酸双钠盐）顺序连接静止分离系统、中和压滤装置、酸化酸析系统、离心机和干燥包装装置。
1. 一种溶剂法连续碳化生产2-糞酪、联产2,3酸的方法，其特征在于包括混合工序、脱A 工序、碳化工序、蒸馈工序、分离工序、中和压滤工序、酸析酸化工序、离屯、干燥工序，具体 为： A、 混合工序:将B溶剂与β-糞酪钢按质量比为1.5~2.0:1的比例加入到来自萃取工段的 A溶剂萃取液浓液中进行混合； B、 脱A工序:将步骤A中的物料在混合器（2)中混合均匀后进入脱A精馈塔（3)脱除A溶 剂； C、 碳化工序：将步骤B中脱A后的物料进入到碳化反应蓋（6)与C〇2反应，反应原理为：D、 蒸馈工序:将步骤C中反应后的物料进入2-糞酪粗品蒸馈塔(7)脱除2-糞酪粗品后再 次进入到碳化反应蓋(6)与C〇2反应； 重复步骤C和步骤D，直至塔底物料中β-糞酪钢含量《5.0%时停止操作，塔顶2-糞酪粗 品送2-糞酪成品精馈塔(8)连续精馈得到合格的2-糞酪产品，经切片包装装置(9)切片包装 后销售； Ε、分离工序:经W上步骤结束后，对塔底物料进行静止分离，分离出的含水Β溶剂经深 度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用;将分离Β溶剂后的水溶液进行树脂分离； F、 中和压滤工序:经步骤Ε分离后的溶液进行中和压滤，除去2-糞酪； G、 酸化酸析工序:将经步骤F的产品按照W下原理反应精制：Η、离屯、干燥:对经步骤G所得产物进行压滤-离屯、-洗涂-干燥，使其水分含量《0.3%后， 进行包装得目标产品2-径基-3-糞甲酸； 所述A溶剂为醇类； 所述B溶剂为煤油、石蜡、2-糞酪、十二烷基苯、氨化Ξ联苯、1-甲基-3-苯基巧满中的一 种或两种W上。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述A溶剂为乙醇、乙二醇、甲醇、正丙醇、异 丙醇中的一种或两种W上。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于B步骤中所述脱A工序具体步骤为：步骤A中 混合均匀的物料通过预热器预热后进入一级升膜蒸发器加热，再进入一次闪蒸槽冷凝回收 60-70%的A溶剂后，再进入二级升膜蒸发器加热，再进入二次闪蒸槽冷凝回收30-38%的A溶 剂后，再进入Ξ级升膜蒸发器加热，再进入脱A精馈塔回收2%的A溶剂。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于C步骤中C〇2从碳化反应蓋蓋底进、蓋顶出，然 后进入C〇2除油冷却器(4)后再通过分子筛干燥塔，经过干燥塔后进入C〇2缓冲罐，再进入C〇2 循环压缩机巧），最后再进入碳化反应蓋(6)。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于E步骤中树脂分离工序的煮沸溫度98~100 °C、pH为6.6~6.8、静止2~地。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于F步骤中中和压滤除2-糞酪的溫度为55~60 °C、pH为6.2~6.4、静止化、料液比重1.024~1.026。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于G步骤中酸化溫度87~90°C、35%稀酸;酸析溫 度87~88°C、终点：游离酸1.5~2g/l;冷却化、静止0.化。
8. -种实现权利要求1所述溶剂法连续碳化生产2-糞酪，联产2,3酸的方法的装置，包 括2-糞酪产出系统和2-径基-3-糞甲酸产出系统，所述的2-糞酪产出系统包括萃取母液槽 (1)、混合器(2 )、脱A精馈塔(3 )、C〇2除油冷却器(4 )、C〇2压缩机巧）、碳化反应蓋(6 )、2-糞酪 粗品蒸馈塔(7)、2-糞酪成品精馈塔(8)和切片包装装置(9)，所述的2-径基-3-糞甲酸产出 系统包括静止分离系统、中和压滤装置(12 )、酸化酸析系统（13 )、离屯、机(14)和干燥包装装 置（15)，其特征在于所述萃取母液槽（1)顺序连接混合器(2)、脱A精馈塔(3)、碳化反应蓋 (6)、2-糞酪粗品蒸馈塔(7)、2-糞酪成品精馈塔(8)和切片包装装置(9)，所述的2-糞酪粗品 蒸馈塔(7)顺序连接静止分离系统、中和压滤装置（12)、酸化酸析系统（13)、离屯、机（14)和 干燥包装装置(15)。
9. 根据权利要求8所述的装置，其特征在于所述的静止分离系统包括静止分离装置 (10)和树脂分离装置（11)，静止分离装置（10)分别连接2-糞酪粗品蒸馈塔(7)和树脂分离 装置(11 )，树脂分离装置(11)连接中和压滤装置(12)。
一种溶剂法连续碳化生产2-萘酚、联产2,3酸的方法及装置
技术领域
[0001 ]本发明属于2-羟基-3-萘甲酸的合成生产技术领域，具体涉及一种溶剂法连续碳 化生产2-萘酚、联产2，3酸的方法及装置。
背景技术
[0002] 目前，国内外2-羟基-3-萘甲酸（以下简称2,3_酸)传统的合成工艺为间歇式气-固 相法(Kolbe-schmitt)生产，即2-萘酚与氢氧化钠反应生成2-萘酚钠盐，经减压蒸馏脱水后 再与二氧化碳发生羧基化（即亲电取代)反应，生成2-萘酚和2,3_酸双钠盐，除去2-萘酚，分 离出来的2-萘酚再与氢氧化钠反应生成2-萘酚钠，如此重复蒸馏和成盐，生成的2，3-酸双 钠盐继而通过中和、酸析得到2-羟基-3-萘甲酸(简称2,3酸），分离干燥即得成品。存在的主 要问题:生产成本高、产品质量不稳定，影响产品出口竞争力;二氧化碳的利用率低，环境影 响较大;气固反应时间长，副产物量大、总转化率在75%左右、目标产物的收率低;产生大量 难以治理的尚盐有机废水，而且治理成本尚（200兀左右/t废水）。
发明内容
[0003] 本发明的第一目的在于提供一种溶剂法连续碳化生成2-萘酚，联产2,3酸的方法， 第二目的在于提供一种实现上述方法的装置。
[0004] 本发明的第一目的是这样实现的，包括混合工序、脱A工序、碳化工序、蒸馏工序、 分离工序、中和压滤工序、酸化酸析工序、离心干燥工序，具体为：
[0005] A、混合工序;将B溶剂与萘酚钠按质量比为1.5~2.0:1的比例加入到来自萃取工 段的A溶剂萃取液浓液中进行混合；
[0006] B、脱A工序:将步骤A中的物料在混合器中进行混合均匀后进入脱A精馏塔脱除A溶 剂；
[0007] C、碳化工序:将步骤B中脱A后的物料进入到碳化反应釜与⑶2反应，反应原理为：
[0008] D、蒸馏工序:将步骤C中反应后的物料进入2-萘酚粗品蒸馏塔脱除2-萘酚粗品后 再次进入到碳化反应釜与C02反应；
[0009] 重复步骤C和步骤D，直至塔底物料中萘酚钠含量彡5.0%时停止操作，塔顶2-萘 酚粗品送精馏塔连续精馏得到合格的2-萘酚产品，经切片包装装置切片包装后销售；
[0010] E、分离工序:经以上步骤结束后，对塔底物料进行静止分离，分离出的含水B溶剂 经深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用;将分离B溶剂后的水溶液进行树脂分离；
[0011] F、中和压滤工序、经步骤E分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚；
[0012] G、酸化酸析工序、将经步骤E的产品按照以下原理进行反应：
[0014] H、离心干燥;对经步骤G所得产物进行离心-洗涤-干燥，使其水分含量彡0.3%后， 进行包装得目标广品羟基-3_萘甲酸；
[0015]所述A溶剂为醇类；
[0016] 所述B溶剂为碳化溶剂。
[0017] 本发明的第二目的是这样实现的，包括2-萘酚产出系统和2-羟基-3-萘甲酸产出 系统，所述的2-萘酚产出系统包括萃取母液槽、混合器、脱A精馏塔、碳化反应釜、2-萘酚粗 品蒸馏塔、2-萘酚成品精馏塔和切片包装装置，所述的2-羟基-3-萘甲酸产出系统包括静止 分离系统、中和压滤装置、酸化酸析系统、离心机和干燥包装装置，所述萃取母液槽顺序连 接混合器、脱A精馏塔、碳化反应釜、2-萘酚粗品蒸馏塔、2-萘酚产品精馏塔和切片包装装 置，所述的2-萘酚粗品蒸馏塔顺序连接静止分离系统、中和压滤装置、酸化酸析系统、离心 机和干燥包装装置。
[0018]本发明彻底有效地解决了二氧化碳的利用率低、反应时间长(一般需要17~24h，含 加料、脱水及出料时间）、副产物量大、目标产物的收率低、产品质量不稳定、重复成盐等问 题。从而实现了2-萘酚和2,3_酸的联产，达到了降低生产成本，节能减排、清洁生产的目的。 本发明具有如下的有益效果：
[0019] 1、采用连续碳化生成2-萘酚，联产2,3_酸新工艺，改变了传统生产工艺和方法，为 萘系染料、颜料重要中间体及衍生物的生产开辟了新的生产技术；
[0020] 2、与传统2,3_酸生产工艺相比，碳化实现了连续化、自动化，极大地降低了操作人 员的劳动强度；[0021 ] 3、与传统2，3-酸生产工艺相比，省去了 2-萘酚的融化、重复成盐工序，二氧化碳循 环利用，大幅降低了生产成本；
[0022] 4、碳化采用连续工艺，二氧化碳在全密闭的环境下进行循环使用，环境影响小；
[0023] 5、改进了中和及酸析过程中的参数，产品纯度及外观颜色得到明显提高。
[0024] 综上所述，溶剂法连续羧化联产2-萘酚和23-酸生产技术，是对传统工艺的重大革 新，具有极好的经济效益和环境效果，它不但大幅度降低了萘系衍生物23-酸的生产成本， 而且大幅度提高了 2,3_酸产品的收率和质量。在节能减排和环境保护方面将对萘系染料、 颜料、油漆、感光及液晶材料、医药行业的发展产生深远的影响。
附图说明
[0025]图1是本发明装置结构示意图；
[0026]图中：1-萃取母液槽，2-混合器，3-脱A精馏塔，4-C02除油冷却器，5-C02压缩机，6-碳化反应釜，7-2-萘酚粗品蒸馏塔，8-2-萘酚产品精馏塔，9-切片包装装置，10-静止分离装 置，11-树脂分离装置，12-中和压滤装置，13-酸化酸析系统，14-离心机，15-干燥-包装装 置，16-废水处理系统。
具体实施方式
[0027] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以 限制，基于本发明教导所作的任何变更或改进，均属于本发明的保护范围。
[0028] 如图1所示，本发明所述的方法是包括混合工序、脱A工序、碳化工序、蒸馏工序、分 离工序、中和压滤工序、酸化酸析工序、离心-洗涤-干燥-包装工序，具体为：
[0029] A、混合工序;将B溶剂与萘酚钠按质量比为1.5~2.0:1的比例加入到来自萃取工 段的A溶剂萃取液浓液中进行混合；
[0030] B、脱A工序:将步骤A中的物料在混合器2中混合均匀后进入脱A精馏塔3脱除A溶 剂；
[0031] C、碳化工序:将步骤B中脱A后的物料进入到碳化反应釜6与⑶2反应，反应原理为：
[0032] D、蒸馏工序:将步骤C中反应后的物料进入2-萘酚粗品蒸馏塔7脱除2-萘酚后再次 进入到碳化反应爸6与C〇2反应；
[0033] 重复步骤C和步骤D，直至萘酚钠含量彡5.0%时停止操作，塔顶2-萘酚粗品送精 馏塔8连续精馏得到合格的2-萘酚产品，经切片-包装装置9切片包装后销售；
[0034] E、分离工序:经以上步骤结束后，对塔底物料进行静止分离，分离出的含水B溶剂 经深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用;将分离B溶剂后的水溶液进行树脂分离；
[0035] F、中和压滤工序、经步骤E分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚；
[0036] G、酸化酸析工序、将经步骤E的产品按照以下原理反应：
[0038] H、离心干燥;对经步骤G所得产物进行离心-洗涤-干燥，使其水分含量彡0.3%后， 进行包装得目标广品羟基-3_萘甲酸；
[0039]所述A溶剂为醇类；
[0040]所述B溶剂为碳化溶剂。
[0041]所述A溶剂为乙醇、乙二醇、甲醇、正丙醇、异丙醇中的一种或两种以上。
[0042]所述B溶剂为:煤油、石蜡、2-萘酚、12-烷基苯、氢化三联苯、1 -甲基-3-苯基茚满中 的一种或两种以上。
[0043]本工艺中石蜡为液态石蜡。
[0044] B步骤中所述脱A工序具体步骤为:步骤A中混合均匀的物料通过预热器预热后进 入一级升膜蒸发器加热后，再进入一次闪蒸槽冷凝回收60-70%的A溶剂后，再进入二级升膜 蒸发器加热，再进入二次闪蒸槽冷凝回收30-38%的A溶剂后，再进入三级升膜蒸发器加热后 进入到精馏塔回收2%的A溶剂。
[0045] C步骤中C02从碳化反应釜釜底进、釜顶出，然后进入C02除油冷却器4后再通过分子 筛干燥塔，经过干燥塔后进入C0 2缓冲罐，再进入C02循环压缩机5，最后再进入碳化反应釜6。 [0046] E步骤中树脂分离工序的煮沸温度98~100°C、PH为6.6~6.8、静止2~4h。
[0047] F步骤中中和压滤除2-萘酚的温度为55~60°C、PH为6.2~6.4、静止2h、料液比重 1.024~1.026。
[0048] G步骤中酸化温度87~90°C、35%稀酸;酸析温度87~88 °C、终点：游离酸1.5~2g/L;冷 却2h、静止0.5h〇
[0049] 如图1所示，本发明所述的装置包括2-萘酚产出系统和2-羟基-3-萘甲酸产出系 统，所述的2-萘酚产出系统包括萃取母液槽1、混合器2、脱A精馏塔3、C0 2除油冷却器4、0)2压 缩机5、碳化反应釜6、2_萘酚粗品蒸馏塔7、2_萘酚产品精馏塔8和切片-包装装置9,所述的 2-羟基-3-萘甲酸产出系统包括静止分离系统、中和压滤装置12、酸化酸析系统13、离心机 14和干燥-包装装置15,其特征在于所述萃取母液槽1顺序连接混合器2、脱A精馏塔3、碳化 反应釜6、2_萘酚粗品蒸馏塔7、2_萘酚产品精馏塔8和切片包装装置9,所述的2-萘酚粗品蒸 馏塔7顺序连接静止分离系统、中和压滤装置12、酸化酸析系统13、离心机14和干燥-包装装 置15。
[0050] 所述的静止分离系统包括静止分离装置10和树脂分离装置11，静止分离装置10分 别连接2-萘酚粗品蒸馏塔7和树脂分离装置11，树脂分离装置11连接中和压滤装置12。[0051 ]所述的离心机14连接废水处理系统16。
[0052] 所述的碳化反应釜6底部设置进气口供C02进入，顶部设置出气口，连接C02除油冷 却器4,所述的C02除油冷却器4连接C02压缩机5，C02压缩机5与碳化反应釜6底部连接。
[0053]所述的C02除油冷却器4连接分子筛干燥塔，所述的分子筛干燥塔连接C02缓冲罐， 所述的C〇2缓冲罐连接C〇2压缩机5。
[0054]所述的脱A精馏塔包括一级升膜蒸发器、一次闪蒸槽，二级升膜蒸发器、二次闪蒸 槽，三级升膜蒸发器、脱A精馏塔。
[0055] 实施例1
[0056]将氢化三联苯与萘酚钠按质量比为1.5:1的比例加入到来自萃取工段的乙醇溶 剂萃取浓液中进行混合;混合均匀后进入脱A精馏塔脱除乙醇溶剂;脱除乙醇溶剂后的物料 进入到碳化反应釜与C02反应，反应后的物料进入2-萘酚粗品蒸馏塔脱除2-萘酚粗品后再 次进入到碳化反应釜与C0 2反应;压力0.7MPa、连续碳化4h后塔底物料中萘酚钠含量为 36.2%、2_萘酚含量0.5%。塔顶2-萘酚粗品送精馏塔连续精馏得到合格的2-萘酚产品，经切 片包装装置切片包装后销售;对塔底物料进行静止分离，分离出的含水氢化三联苯溶剂经 深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用；将分离氢化三联苯溶剂后的水溶液进行树 脂分离；分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚;酸化酸析所得产物进行离心-洗涤-干 燥，使其水分含量为<〇. 3%后，进行包装得目标产品2-羟基-3-萘甲酸(HPLC)含量多98.5%。 [0057] 实施例2
[0058]将氢化三联苯与萘酚钠按质量比为1.5:1的比例加入到来自萃取工段的甲醇溶 剂萃取浓液中进行混合;混合均匀后进入脱A精馏塔脱除甲醇溶剂;脱除甲醇溶剂后的物料 进入到碳化反应釜与C02反应，反应后的物料进入2-萘酚粗品2-萘酚粗品蒸馏塔脱除2-萘 酚粗品后再次进入到碳化反应釜与C0 2反应;压力0.7MPa、连续碳化8h后塔底物料中萘酚 钠含量为7.6%、2_萘酚含量0.43%。塔顶粗品送2-萘酚成品精馏塔连续精馏得到合格的2-萘 酚产品，经切片包装装置切片包装后销售;对塔底物料进行静止分离，分离出的含水氢化三 联苯溶剂经深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用;将分离氢化三联苯溶剂后的水 溶液进行树脂分离；分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚;酸化酸析所得产物进行离 心-洗涤-干燥，使其水分含量为<0.3%后，进行包装得目标产品2-羟基-3-萘甲酸(HPLC)含 量彡98.5%。
[0059] 实施例3
[0060]将70%的1-甲基-3-苯基茚满+30%的12-烷基苯混合溶剂（简称B溶剂）与萘酚钠 按质量比为2.0:1的比例加入到来自萃取工段的正丙醇溶剂萃取浓液中进行混合;混合均 匀后进入脱A精馏塔脱除正丙醇溶剂;脱除正丙醇溶剂后的物料进入到碳化反应釜与C0 2反 应，反应后的物料进入2-萘酚粗品蒸馏塔脱除2-萘酚粗品后，再次进入到碳化反应釜与C02 反应;压力〇.8MPa、连续碳化10h后塔底物料中萘酚钠含量为4.6%、0.55%。塔顶粗品送2-萘酚成品精馏塔连续精馏得到合格的2-萘酚产品，经切片包装后销售;对塔底物料进行静 止分离，分离出的含水B溶剂经深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用;将分离B溶剂 后的水溶液进行树脂分离;分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚;酸化酸析后所得产物 进行离心-洗涤-干燥，使其水分含量为彡〇 . 3%后，进行包装得目标产品2-羟基-3-萘甲酸 (册1〇含量彡98.5%。[0061 ] 实施例4
[0062] 将70%的1-甲基-3-苯基茚满+30%的12-烷基苯混合溶剂（简称B溶剂）与萘酚钠 按质量比为2.0:1的比例加入到来自萃取工段的正丙醇+异丙醇混合溶剂萃取浓液中进行 混合;混合均匀后进入脱A精馏塔脱除正丙醇溶剂;脱除正丙醇溶剂后的物料进入到碳化反 应釜与C0 2反应，反应后的物料进入2-萘酚粗品蒸馏塔脱除2-萘酚粗品后，再次进入到碳化 反应釜与C02反应;压力0.8MPa、连续碳化10h后塔底物料中萘酚钠含量为4.6%、0.55%。塔 顶粗品送2-萘酚成品精馏塔连续精馏得到合格的2-萘酚产品，经切片包装后销售;对塔底 物料进行静止分离，分离出的含水B溶剂经深度负压脱水、精密脱碳分离后系统循环使用； 将分离B溶剂后的水溶液进行树脂分离;分离后的溶液进行中和压滤，除去2-萘酚;酸化酸 析后所得产物进行离心-洗涤-干燥，使其水分含量为<0.3%后，进行包装得目标产品2-羟 基-3-萘甲酸(册1〇含量彡98.6%。
[0063] 实施例5
[0064] 实施例1中，脱A工序的具体操作步骤:混合均匀的物料通过预热器预热后进入一 级升膜蒸发器加热，再进入一次闪蒸槽冷凝回收60-70%的乙醇溶剂后，再进入二级升膜蒸 发器加热，再进入二级升膜蒸发器加热，再进入二次闪蒸槽冷凝回收30-38%的乙醇溶剂后， 再进入，三级级升膜蒸发器加热，再进入到2-萘酚成品精馏塔彻底回收2%的乙醇溶剂，其余 步骤相同。
[0065] 实施例6
[0066] 实施例1中，C02从碳化反应釜釜底进、釜顶出，然后进入⑶2除油冷却器后再通过 分子筛干燥塔，经过干燥塔后进入C02缓冲罐，再进入c〇2循环压缩机，最后再进入碳化反应 爸，其余步骤相同。
[0067] 实施例7
[0068] 实施例1中，树脂分离工序的煮沸温度98~100°C、PH为6 • 6~6 • 8、静止2~2 • 5h，其余 步骤相同。
[0069] 实施例8
[0070] 实施例1中，树脂分离工序的煮沸温度98~100°C、PH为6.6~6.8、静止3~4h，中和压 滤除2-萘酚的温度为55~60°C、PH为6.2~6.4、静止2h、料液比重1.024~1.026,其余步骤相 同。
[0071] 实施例9
[0072] 实施例1中，酸化温度87~90°C、35%稀酸；酸析温度87~88°C、终点：游离酸1.5~2g/ 1^冷却211、静止0.511，其余步骤相同。
