用于生产具有高质量和良好加工性的光学质量产品的聚碳酸酯组合物转让专利

申请号 : CN201380050890.0

文献号 : CN104684981B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 科内利斯·扬·玛丽亚·赖肯维克·费尔南德斯·伊格纳西奥大卫·德尔·阿瓜·埃尔南德斯

申请人 : 沙特基础全球技术有限公司

摘要 :

本公开涉及热塑性组合物、制备热塑性组合物的方法、以及由热塑性组合物制备的制品。公开的组合物包含聚碳酸酯聚合物、三酰甘油脱模剂、以及单酰甘油脱模剂。在一种实施方式中,热塑性组合物包含:基于组合物的总重量的大于90wt%的熔融聚碳酸酯聚合物;三酰甘油脱模剂;以及单酰甘油脱模剂。基于组合物的总重量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.5wt%。

权利要求 :

1.一种热塑性组合物,包含:

基于所述组合物的总重量,大于90wt%的熔融聚碳酸酯聚合物;

三酰甘油脱模剂;以及

单酰甘油脱模剂;

其中,基于所述组合物的总重量,所述三酰甘油脱模剂和所述单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.5wt%。

2.根据权利要求1所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述三酰甘油脱模剂和所述单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.2wt%。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述三酰甘油脱模剂包括三硬脂酸甘油酯。

4.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述单酰甘油脱模剂包括单硬脂酸甘油酯。

5.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述三酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.4wt%的范围内的量存在。

6.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述单酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.4wt%的范围内的量存在。

7.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述单酰甘油脱模剂与所述三酰甘油脱模剂的比率是1:1至1:4。

8.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述单酰甘油脱模剂与所述三酰甘油脱模剂的比率是1:1.5至1:3.5。

9.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述三酰甘油脱模剂和所述单酰甘油脱模剂是仅有的两种脱模剂。

10.根据权利要求1-2所述的组合物,其中,所述聚碳酸酯具有1.9至2.6的PDI。

11.根据权利要求1-2所述的组合物,其中,所述聚碳酸酯具有小于2000ppm的支化。

12.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述聚碳酸酯具有来自以下结构的一种或多种的小于2000ppm的量的支化:

13.一种用于制备热塑性组合物的方法,包括:

形成根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述组合物是共混组合物;以及挤出所述组合物。

14.根据权利要求2所述的方法,进一步包括由所述组合物形成制品。

15.一种由根据权利要求1-2中任一项所述的组合物形成的制品。

16.根据权利要求15所述的制品,其中,所述制品是注射模制件。

17.根据权利要求15所述的制品,其中,所述制品是介质存储装置。

18.根据权利要求17所述的制品,其中,所述介质存储装置包括CD-R、CD-RW、DVD-R、DVD-RW、BD-R或BD-RW。

19.根据权利要求15所述的制品,其中,与由不存在所述三酰甘油脱模剂的相同的参考组合物形成的制品所表现出的沉积物相比,所述制品表现出沉积物的减少。

20.根据权利要求19所述的制品,其中,所述沉积物的减少包括减少的积垢。

21.根据权利要求20所述的制品,所述制品具有2.5mg至6.0mg的积垢。

22.根据权利要求15所述的制品,其中,与除了不含所述三酰甘油脱模剂和所述单酰甘油脱模剂之外的相同组合物的模制品的平均静电荷相比,所述制品具有更接近0kV的制品平均静电荷。

23.根据权利要求22所述的制品,其中,通过平均所形成的第1500个制品至第2500个制品的所述静电荷测定的,所述制品平均静电荷是-7kV至0kV。

24.根据权利要求23所述的制品,其中,所述制品平均静电荷是-3kV至0kV。

说明书 :

用于生产具有高质量和良好加工性的光学质量产品的聚碳酸

酯组合物

背景技术

[0001] 考虑到聚碳酸酯的良好的性能如实用的耐冲击性、玻璃般透明性、以及模塑性的平衡,其可用在多种多样的应用中。在注射模制应用中,有效的脱模是使得能够高效加工成成形制品的关键性能。因此,在部件的脱模过程中,较低的脱模力是可期望的。通过向热塑性组合物添加脱模剂可以实现较低的脱模力。脱模剂还有助于提供一致的加工性能。
[0002] 几种材料(像聚酯)具有期望的脱模性能。然而,与聚碳酸酯聚合物相比,这些材料具有差的机械性能如冲击性能。进一步地,这些材料难以加工,因为对于板应用,它们具有有限的热成型性能;和/或对于注射模制件,它们具有不充分的熔体流动。
[0003] 适当的脱模剂不仅有利于加工,而且在加工过程中应当是稳定的和惰性的,以这种方式使得其将不会与聚合物和其他组分反应,以及及时防止由降解引起的变色。适当的脱模剂不应当在注射模制过程中在模具表面上形成沉淀,也不应当在挤出过程中在辊压延机上形成沉淀,并且因此,在引起审美缺陷的部件的表面上成为可见的。同样,当需要时,添加剂应当维持透明性。
[0004] 在一些应用中,常规脱模剂如四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)提供了可接受的脱模性能。然而,对于相对大的部件或难的型材,脱模行为通常是不充分的。不充分的脱模行为导致不规则的加工或高脱模力,可能导致喷出部件的变形。
[0005] 尤其是用于介质存储应用(光盘(CD)、数字通用光盘(DVD)、蓝光光盘(BD))的聚碳酸酯组合物的客户期望这种材料的增强的加工性。
[0006] 首先,当不同类型的沉积物存在于圆盘压模上时,客户期望增强的加工性。对于这些不同的沉积物,客户期望改善。沉积物改善导致增强的圆盘表面和增加的产量。增加的产量可能是由停止生产线进行清洗所需次数的减少引起的。
[0007] 其次,对于当将圆盘脱模时产生的涂层上的静电荷,客户期望增强的加工性。改善的涂层可以提高可重写格式的精加工圆盘的生产。改善的圆盘还可以增加产量并且降低成本。
[0008] 因此,对于具有增强的涂层和较高的产量的热塑性组合物,仍然存在需要。增强的涂层和较高的产率可以由沉积物的减少和改善的静电荷性能引起。通过本公开的各个方面满足该需要和其他需要。

发明内容

[0009] 本公开总体上涉及热塑性组合物,并且具体地,涉及包含聚碳酸酯聚合物、三酰甘油(triacylglyceride)脱模剂、以及单酰甘油(monoacylglyceride)脱模剂的热塑性组合物。
[0010] 在一种实施方式中,热塑性组合物包含:基于组合物的总重量的大于90wt%的熔融聚碳酸酯聚合物;三酰甘油脱模剂;以及单酰甘油脱模剂。基于组合物的总重量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.5wt%。
[0011] 通过以下附图和具体实施方式来举例说明上述特征和其他特征。

附图说明

[0012] 结合在本说明书中并且构成本说明书的一部分的附图示出了示例性方面,并且连同说明书一起,起解释本文中公开的组合物、方法和系统的原理的作用。
[0013] 图1是实施例2的静电荷的图解说明。
[0014] 图2是实施例3的干静电荷的图解说明。
[0015] 图3是实施例4的干静电荷的图解说明。
[0016] 图4是实施例5-实施例10的干静电荷的图解说明。
[0017] 图5是实施例11-实施例15的干静电荷的图解说明。

具体实施方式

[0018] 通过参考以下具体实施方式、实施例、附图、和权利要求、以及它们以前和以后的描述,可以更容易地理解本公开。然而,在公开和描述本发明的组合物、制品、装置、系统、和/或方法之前,应该理解的是,除非另有说明,否则本公开不限于所公开的具体组合物、制品、装置、系统、和/或方法,其本身当然可以改变。还应理解的是,本文中使用的术语仅是为了描述具体方面的目的,而并非旨在进行限制。
[0019] 以其最好的、目前已知的方面,还提供了本公开的以下描述作为本公开的使能教导。为此,相关领域的普通技术人员将认识并且理解的是可以对本文描述的本公开的各个方面做出改变和修改,同时仍获得本公开的有益结果。还将显而易见的是,可以通过选择本公开的一些特征而不利用其他特征来获得本公开的一些期望的益处。因此,相关领域的普通技术人员将认识到对本公开的许多修改和改变是可能的,并且在某些情况下甚至可以是期望的,并且因此还是本公开的一部分。因此,提供以下描述作为本公开的原理的说明,而并非对其进行限制。
[0020] 本公开涵盖了本公开的元素的各种组合,例如,来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求中的元素的组合。
[0021] 通过引用将本文中提及的所有出版物合并于此,以公开和描述与所引用的出版物的相关的方法和/或材料。
[0022] 还应理解的是,本文中使用的术语仅是为了描述具体方面的目的,而并非旨在进行限制。如在说明书和权利要求中使用的,术语“包含”可以包括方面“由...组成”和“基本上由...组成”。除非另有定义,否则在本文中使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书中和在所附权利要求中,将会提到将在此定义的多个术语。
[0023] 如在说明书和所附权利要求中使用的,除非上下文清楚地另外指出,否则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指称。因此,例如,提及“聚碳酸酯”包括两种或更多种这类聚碳酸酯的混合物。此外,例如,提及填料包括填料的混合物。
[0024] 贯穿说明书,提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一种实施方式”等,以及“一个方面”、“另一个方面”等指结合实施方式描述的特定元素(例如,特征、结构、和/或特性)包括在本文中所描述的至少一个实施方式中,并且可以或可以不存在于其他实施方式中。此外,应理解的是,在各种实施方式中所描述的元素能够以任何合适的方式组合。
[0025] 在本文中,范围可以表示为从“约”一个特定值和/或至“约”另一个特定值。当表示这样的范围时,另一个方面包括从一个特定值和/或至其他特定值。类似地,当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时,应理解的是特定值形成了另一个方面。将进一步理解的是,每个范围的端点明显地与其他端点相关而又独立于其他端点。还应理解的是,存在本文中公开的许多值,并且除了该值本身外,本文中还将每个值公开为“约”该特定值。例如,如果公开了值“10”,则也公开了“约10”。还应理解的是,还公开了两个特定单元之间的每个单元。例如,如果公开了10和15,则也公开了11、12、13和14。
[0026] 如在本文中使用的,术语“可选的”或“可选地”指随后描述的事件、条件、组分或情况可以出现或可以不出现,并且描述包括其中所述事件或情况出现的实例和没有出现的实例。
[0027] 如在本文中使用的,术语或短语“有效的”、“有效量”、或“有效...的条件”是指能够执行针对其表达有效量的功能或性能的这样的量或条件。如将在以下指出的,根据公认的变量如采用的材料和观察到的加工条件,所需的确切量或特定条件可以从一个方面变化到另一个方面。因此,并不一定总可以指定确切的“有效量”或“有效...的条件”。然而,应当理解的是,仅使用常规实验,本领域普通技术人员将容易地确定适当的有效量。
[0028] 公开了用于制备本公开的公开组合物的组分以及用在本文公开的方法中的组合物本身。本文公开了这些和其他材料,并且应理解的是,当公开了这些材料的组合、子集、相互作用、组等时,尽管不能明确地公开具体提及的这些化合物的每种不同的单独和集体的组合和改变,但本文具体地预期并描述了每一种。例如,如果公开和讨论了特定的化合物并且讨论了能够对包括化合物的多种分子进行的大量修饰,除非明确地指出相反,否则具体预期的是化合物的每种和所有的组合与改变以及可能的修饰。因此,如果公开了一类分子A、B、和C以及一类分子D、E、和F,并且公开了组合分子的实例A-D,那么即使没有单独地述及每一种,每一种也是单独地和结合地预期的有意义的组合,认为公开了A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E、以及C-F。同样地,还公开了这些的任何的子集或组合。因此,例如,可以认为公开了子集A-E、B-F、和C-E。这个概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制造和使用本公开的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在多个可以进行的额外步骤,应理解的是,这些额外的步骤中的每一个都可以利用本公开的方法的任何具体方面或方面的组合来进行。
[0029] 在说明书和最后的权利要求中提及的组合物或制品中的特定元素或组分的重量份表示针对其以重量份表示的组合物或制品中的元素或组分和任何其他元素或组分之间的重量关系。因此,在包含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的组合物中,X和Y以2:5的重量比存在,并且无论在化合物中是否包含额外的组分都以这种比率存在。
[0030] 除非明确地指出相反,否则组分的重量百分数基于其中包括该组分的制剂或组合物的总重量。例如,如果认为组合物或制品中的特定元素或组分具有8重量百分数(wt%),应理解的是,该百分数相对于100%的总组成百分数。
[0031] 使用标准命名法描述了化合物。例如,将没有被任何所指基团取代的任何位置理解为具有如所指键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号间的破折号(“-”)用于表示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基中的碳连接。除非另有定义,否则本文中使用的技术术语和科学术语具有与本公开所属领域的技术人员所通常理解的相同意义。
[0032] 如在本文中使用的,术语“烷基基团”是1至24个碳原子的支化或未支化的饱和烃基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。“低级烷基”基团是包含1至6个碳原子的烷基基团。
[0033] 如在本文中使用的,术语“烷氧基”是通过单个终端醚键键合的烷基基团;即,可以将“烷氧基”基团定义为-OR,其中,R是如以上定义的烷基。“低级烷氧基”基团是包含1至6个碳原子的烷氧基基团。
[0034] 如在本文中使用的,术语“烯基基团”是具有2至24个碳原子以及包括至少一个碳-碳双键的结构式的烃基。不对称结构如(AB)C=C(CD)旨在包括E和Z异构体。这可以在其中存在不对称的烯烃的本文的结构式中推断,或其可以通过键明确地指出。
[0035] 如在本文中使用的,术语“羰基基团”由式C=O表示。
[0036] 如在本文中使用的,术语“数均分子量”或“Mn”可以可互换地使用,并且是指样品中的所有聚合物链的统计平均分子量,并且由以下式定义:
[0037]
[0038] 其中,Mi是链的分子量并且Ni是该分子量的链的数目。对于聚合物如聚碳酸酯聚合物或聚碳酸酯-PMMA共聚物,可以通过本领域普通技术人员熟知的方法测定Mn。应理解的是,如在本文中使用的,通过凝胶渗透色谱法测定并且用聚碳酸酯标准校准Mn。例如,可以使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的样品浓度并且在适当的流动相溶剂下进行凝胶渗透色谱法。
[0039] 如在本文中使用的,术语“重均分子量”或“Mw”可以可互换地使用,并且由以下式定义:
[0040]
[0041] 其中,Mi是链的分子量并且Ni是该分子量的链的数目。与Mn相比,Mw考虑了对分子量平均有贡献的测定中给定的链的分子量。因此,给定的链的分子量越大,链对Mw的贡献越多。应理解的是,如在本文中使用的,通过凝胶渗透色谱法测定Mw。在一些情况下,通过凝胶渗透色谱法测定并且用聚碳酸酯标准校准Mw。可以使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的样品浓度并且在适当的流动相溶剂下进行凝胶渗透色谱法。
[0042] 如在本文中使用的,术语“多分散性指数”或“PDI”可以可互换地使用,并且由以下式定义:
[0043]
[0044] PDI具有等于或大于1的值,但当聚合物链接近均匀链长时,PDI接近一致。
[0045] 如在本文中使用的,术语“聚碳酸酯”或“聚碳酸酯类”包括但不限于共聚碳酸酯、均聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。
[0046] 贯穿说明书,用在提及聚合物的成分中的术语“残基”和“结构单元”是同义的。
[0047] 用在公开的热塑性组合物的制造中的本文中公开的每种组分材料是商业可获得的和/或用于生产其的方法对于本领域技术人员来说是已知的。
[0048] 应理解的是,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开功能的某些结构要求,并且应理解的是,存在可以执行与所公开的结构有关的相同功能的多种结构,并且这些结构通常将达到相同的结果。热塑性组合物
[0049] 本公开总体上涉及热塑性组合物,并且更特别地,涉及包含脱模剂的热塑性组合物。为此,根据本公开的方面,公开了通常包含聚碳酸酯、三酰甘油脱模剂、以及单酰甘油脱模剂的热塑性组合物。
[0050] 在一个方面,热塑性组合物包含:
[0051] a.聚碳酸酯聚合物;
[0052] b.三硬脂酸甘油酯脱模剂;以及
[0053] c.单硬脂酸甘油酯脱模剂。
[0054] 聚碳酸酯
[0055] 热塑性组合物包含第一组分聚碳酸酯聚合物。
[0056] 如在本文中使用的,术语“聚碳酸酯”包括具有重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在一个方面,聚碳酸酯可以包括例如,如在美国专利号7,786,246中述及的任何聚碳酸酯材料或材料的混合物,将其全部合并于此用于公开各种聚碳酸酯组合物和方法的具体目的。
[0057] 在一个方面,如在本文中公开的,聚碳酸酯可以是脂肪族二醇类聚碳酸酯。在另一个方面,例如,聚碳酸酯可以包括获得自二羟基化合物如不同于脂肪族二醇的双酚的碳酸酯单元。
[0058] 在各个方面,聚碳酸酯可以包括含两种或更多种不同碳酸酯单元的共聚物。例如,聚碳酸酯共聚物可以包括获得自1,1-双(4-羟基苯基)甲基苯基甲烷(双AP)和第二化学不同的二羟基单体如双酚(例如,双酚A)的重复碳酸酯单元。可替换地,聚碳酸酯共聚物可以包括获得自2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚、3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮、或“PPPBP”)和第二化学不同的二羟基单体如双酚(例如,双酚A(BPA))的重复碳酸酯单元。在另一个方面,聚碳酸酯聚合物包括由包含BPA并且包含二甲基双酚环己酮(DMBPC)、至少一种异山梨醇、或至少一种脂肪族二醇的单体形成的聚碳酸酯共聚物。在进一步的方面,聚碳酸酯共聚物包括含有癸二酸、棕榈酸、或硬脂酸的至少一种酸单体。在更进一步的方面,聚碳酸酯聚合物包括由包含BPA的单体和包含癸二酸、棕榈酸、或硬脂酸的酸形成的聚碳酸酯共聚物。
[0059] 聚碳酸酯可以获得自双酚A单体。聚碳酸酯可以获得自单体中的至少一种是双酚A的至少两种单体的共混物。
[0060] 聚碳酸酯类树脂选自聚碳酸酯或包括聚碳酸酯的树脂共混物。因此,在一个方面,将聚碳酸酯用作组合物中的基础树脂。包含芳香族碳酸酯链单元的聚碳酸酯包括具有式(I)的结构单元的组合物:
[0061]
[0062] 其中,R1基团是芳香族、脂肪族或脂环族基团。R1可以是芳香族有机基团,并且,在一个可替换的方面,可以是式(II)的基团:
[0063] -A1-Y1-A2-     (II)
[0064] 其中,A1和A2各自是单环二价芳基基团,并且Y1是具有使A1与A2分开的零个、一个或两个原子的桥连基。在一个示例性方面,一个原子将A1与A2分开。这种类型的基团的示例性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2,2,1]-二环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基、金刚烷叉基等。在另一个方面,零个原子将A1与A2分开,示例性实例是双酚。桥连基Y1可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、环己叉基或异丙叉基。
[0065] 可以由式(IV)表示的双酚化合物的类型的实例包括:双(羟基芳基)烷烃系列如1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(或双酚A)、
2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷等;双(羟基芳基)环烷烃系列如1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等,或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
[0066] 可以由式(III)表示的其他双酚化合物包括其中X是-O-、-S-、-SO-或-SO2-的那些。这类双酚化合物的一些实例是双(羟基芳基)醚如4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基苯基醚等;双(羟基二芳基)硫化物如4,4′-二羟基二苯基硫化物、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基硫化物等;双(羟基二芳基)亚砜如4,4′-二羟基二苯基亚砜、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基亚砜等;双(羟基二芳基)砜如4,4′-二羟基二苯基砜、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基砜等;或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
[0067] 可以用在聚碳酸酯的缩聚中的其他双酚化合物由式(V)表示:
[0068]
[0069] 其中,Rf是具有1至10个碳原子的烃基的卤素原子或卤素取代的烃基;n是值0至4。f
当n至少是2时,R是相同或不同的。可以由式(IV)表示的双酚化合物的实例是间苯二酚;取代的间苯二酚化合物如3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、3-枯基间苯二酚、2,3,4,6-四氟间苯二酚、2,3,4,
6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如3-甲基氢醌、3-乙基氢醌、3-丙基氢醌、3-丁基氢醌、3-叔丁基氢醌、3-苯基氢醌、3-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等;或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
[0070] 也可以使用由以下式(VI)表示的双酚化合物如2,2,2′,2′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-1,1′-螺双-[1H-茚]-6,6′-二醇。
[0071]
[0072] 在一个方面,双酚化合物是双酚A。
[0073] 典型的碳酸酯前体包括碳酰卤,例如碳酰氯(光气)、和碳酰溴;双-卤代甲酸酯,例如,二元酚如双酚A、氢醌等的双-卤代甲酸酯,和二醇如乙二醇和新戊二醇的双卤代甲酸酯;以及碳酸二芳酯,如碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯基)酯和碳酸二(萘基)酯。
[0074] 也可以采用由两种或更多种不同二元酚或二元酚与二醇或与羟基封端或酸封端的聚酯或与二元酸或与羟基酸或与脂肪族二酸的共聚物的聚合而产生的聚碳酸酯,在这种情况下,选择使用碳酸酯共聚物而不是均聚物。脂肪族二酸可以具有2至40个碳原子,例如十二烷二酸。
[0075] 在组合物中也可以使用支化(支链,branched)聚碳酸酯,以及线性(直链,linear)聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。可以通过在聚合过程中添加支化剂来制备支化聚碳酸酯。这些支化剂可以包括含有至少三种官能团的多官能有机化合物,这些官能团可以是羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及包括上述支化剂中的至少一种的组合。具体的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸、以及二苯甲酮四羧酸等,或包括上述支化剂中的至少一种的组合。基于给定层中的聚碳酸酯的总重量,可以以0.05wt%至2wt%的水平添加支化剂。
[0076] 在一个方面,可以通过二羟基化合物和碳酸二酯之间的熔融缩聚反应生产聚碳酸酯。可以用于生产聚碳酸酯的碳酸二酯的实例是碳酸二苯酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯、双(2,4,6-三氯苯基)碳酸酯、双(2-氰基苯基)碳酸酯、双(邻硝基苯基)碳酸酯、碳酸二甲苯酯、间甲酚碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等,或包括上述碳酸二酯中的至少一种的组合。在一个方面,碳酸二酯是碳酸二苯酯或双(甲基水杨基)碳酸酯。
[0077] 在一个方面,聚碳酸酯是熔融聚碳酸酯。在另一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。在进一步的方面,通过熔融聚合法制备熔融聚碳酸酯。在更进一步的方面,通过界面聚合法制备界面聚碳酸酯。
[0078] 聚碳酸酯的数均分子量可以是3,000至1,000,000克/摩尔(g/mol)。在该范围内,数均分子量,在一个方面,可以大于或等于10,000g/mol,在另一个方面,大于或等于20,000g/mol,并且在又另一个方面,大于或等于25,000g/mol。数均分子量,在一个方面,可以小于或等于100,000g/mol,在可替换的方面,小于或等于75,000g/mol,在仍另一个可替换的方面,小于或等于50,000g/mol,并且,在又另一个可替换的方面,小于或等于35,000g/mol。
[0079] 在一个方面,聚碳酸酯可以包括不同等级的聚碳酸酯。至少一种聚碳酸酯可以具有可以或不可以结合在聚合物中的不同的额外的官能团。例如,至少一种聚碳酸酯可以选自PC 105或PC 175,均商业可获得自SABIC创新塑料业务部。进一步地,至少一种聚碳酸酯可以是高粘度聚碳酸酯,例如,高粘度聚碳酸酯可以具有在300摄氏度(℃)/1.2千克(kg)下测定的小于或等于10克/10分钟(g/10min),具体地,小于或等于6g/10min的熔体体积速率(MVR)。额外的官能团的非限制性实例可以包括芳香族基团、苯基基团(例如,双酚A(BPA))、烷基基团、卤素基团、或酰胺基团。
[0080] 例如,在300℃/1.2kg并且在2g/10min至250g/10min的MVR下,可以通过熔融法制备至少一种聚碳酸酯。例如,MVR可以是23.5g/10min至28.5g/10min。在一个方面,在300℃/1.2kg下,MVR可以是40g/10min至70g/10min。在另一个方面,在300℃/1.2kg下,熔体流动速率(MFR)可以是2g/10min至250g/10min。在进一步的方面,在300℃/1.2kg下,MFR可以是
40g/10min至70g/10min。
[0081] 例如,至少一种聚碳酸酯可以通过熔融法制备并且可以具有高于50%,具体地,大于80%,更具体地,80%至小于100%,更具体地,80%至95%的封端水平[以%表示的苯酚端基与总端基(OH+苯酚)量的比率]。
[0082] 与固有地具有正静电荷的界面聚碳酸酯相比,由于熔融聚碳酸酯固有地具有负静电荷,因此聚碳酸酯可以是熔融聚碳酸酯。本脱模剂结合在熔融聚碳酸酯中可以将平均静电荷增加至更接近中性(即,零)的值。
[0083] 在一个方面,聚碳酸酯的多分散性指数(PDI)可以是1.9至2.6。在另一个方面,聚碳酸酯的PDI可以是1.9至2.3。
[0084] 在一个方面,聚碳酸酯具有来自以下结构的小于6,000重量份/百万重量份(ppm),具体地,小于2,000ppm的支化(branching):
[0085]
[0086] 在另一个方面,聚碳酸酯具有包括通过该引用合并于此用于其支化教导的美国专利号7,084,233中公开的结构的支化。
[0087] 在一个方面,使用标准测定聚碳酸酯聚合物的数均分子量。在另一个方面,标准是聚苯乙烯。因此,当提及“聚苯乙烯基础”时,该提及表示使用的标准。
[0088] 在一个方面,聚碳酸酯聚合物包括具有15,000道尔顿至150,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的聚碳酸酯聚合物。在进一步的方面,聚碳酸酯聚合物可以包括具有27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的聚碳酸酯聚合物。在更进一步的方面,聚碳酸酯聚合物是具有27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的BPA聚碳酸酯。在另一个方面,在27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)下,聚碳酸酯共聚物可以以与例如二甲基双酚环己酮(DMBPC)、异山梨醇、脂肪族二醇或酸(例如,癸二酸)的组合包含BPA。
[0089] 在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,聚碳酸酯包括至少5wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,组合物包含大于或等于90wt%,具体地,大于或等于91wt%,更具体地,大于或等于95wt%,仍更具体地,大于或等于99wt%的聚碳酸酯。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是5wt%至99.7wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.7wt%。在更进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是
1wt%至99.92wt%。在又进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.5wt%。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.91wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.47wt%。
[0090] 脱模剂
[0091] 公开的组合物还包含第二组分。第二组分是三酰甘油脱模剂。
[0092] 在一个方面,组合物包含式(A)的脱模剂:
[0093]
[0094] 其中,R1、R2和R3可以是具有8至20个碳原子以及0至6个不饱和度(unsaturations)的相同或不同的烃链。
[0095] 在一个方面,R1、R2和R3独立地选自C8-C20烷基、C8-C20卤代烷基、C8-C20多卤代烷基、C8-C20烯烃、以及C8-C20烷氧基。在另一个方面,R1、R2和R3独立地选自C17H35,并且在另一个方面,均是C17H35。
[0096] 在一个方面,三酰甘油脱模剂包括三硬脂酸甘油酯(GTS)。在室温下,GTS是具有72-75℃的熔点的固体,这有利于处理脱模剂。该完全酯化的甘油分子不以单硬脂酸甘油酯(GMS)包括游离的羟基基团,因此,没有促进热塑性组合物的降解。比PETS小的分子,GTS保留了部分迁移至与PETS相比提供较好的脱模的熔融的表面的充足的流动性,还具有比GMS少的积垢(plate-out)。
[0097] 在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.01wt%至1wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.5wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总量,三酰甘油脱模剂以
0.01wt%至小于0.5wt%,具体地,0.01wt%ppm至0.4wt%ppm,更具体地,0.01wt%至
0.35wt%的量存在。三酰甘油脱模剂可以以0.005wt%至小于0.5wt%,具体地,0.005wt%至0.4wt%的量存在。在又进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.03wt%至0.05wt%的量存在。
[0098] 在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯以0.01wt%至1wt%的量存在。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯以
0.01wt%至0.5wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总量,三硬脂酸甘油酯以0.01wt%至小于0.5wt%,具体地,0.01wt%ppm至0.4wt%ppm,更具体地,0.01wt%至
0.35wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯以
0.03wt%至0.1wt%的量存在。在又进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯以0.03wt%至0.05wt%的量存在。
[0099] 第二脱模剂
[0100] 在一个方面,热塑性组合物包含第二脱模剂。
[0101] 在一个方面,第二脱模剂包括单酰甘油脱模剂。在另一个方面,第二脱模剂包括单硬脂酸甘油酯。
[0102] 在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.5wt%。在一个方面,相对于热塑性组合物的总量,单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至小于0.5wt%,具体地,0.01wt%ppm至0.4wt%ppm,更具体地,0.01wt%至0.35wt%。单酰甘油可以以0.005wt%至小于0.5wt%,具体地,0.005wt%至0.4wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.2wt%。
[0103] 在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.01wt%至1wt%的量存在,并且相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至
0.5wt%。在更进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.01wt%至3wt%的量存在,并且相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.2wt%。
[0104] 相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂可以以0.005wt%至0.5wt%,具体地,0.005wt%至0.2wt%,更具体地,0.01wt%至0.1wt%的量存在。相对于热塑性组合物的总量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油可以各自独立地以0.005wt%至小于0.5wt%,具体地,0.005wt%至0.4wt%,更具体地,0.01wt%至0.35wt%的量存在。
在一个方面,单酰甘油脱模剂与三酰甘油脱模剂的比率是1:1至1:4,具体地,1:1.5至1:
3.5。
[0105] 在一个方面,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂是热塑性组合物中仅有的两种脱模剂。在另一个方面,三硬脂酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯是热塑性组合物中仅有的两种脱模剂。
[0106] 其他添加剂
[0107] 公开的组合物可以进一步可选的包含在聚合物树脂的制造中常规使用的一种或多种添加剂,条件是添加剂不会不利地影响所得组合物的期望性能。还可以使用添加剂的混合物。在混合用于形成复合材料混合物的组分的过程中,可以在合适的时间下混合这种添加剂。例如,公开的组合物可以包含一种或多种填料、稳定剂、催化剂猝灭剂、染色剂、阻燃剂、抗冲改性剂、着色剂、和/或脱模剂。在一个方面,组合物进一步包含选自抗氧化剂、阻燃剂、无机填料、催化剂猝灭剂、染色剂、以及稳定剂中的一种或多种可选的添加剂。在另一个方面,组合物进一步包含第二脱模剂、热稳定剂、催化剂猝灭剂、染色剂,或包括上述中的至少一种的组合。组合物可以不含抗静电剂和阻燃剂之一或两者。
[0108] 在一个方面,热塑性组合物进一步包含不同于三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的额外的一种或多种脱模剂(例如,第三脱模剂)。
[0109] 在一个方面,热塑性组合物包含选自完全多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸部分酯、饱和α烯烃低聚物、以及包括上述中的至少一种的组合的第三脱模剂。
[0110] 在另一个方面,多元醇脂肪酸部分酯包括具有2至6个游离羟基部分和C10-C36脂肪酸酯部分的脂肪族多元醇。在一个方面,第三脱模剂包括聚α-烯烃低聚物(PAO)。在进一步的方面,热塑性组合物包含选自四硬脂酸季戊四醇酯、单硬脂酸甘油酯、以及饱和聚(α)低聚物中的至少一种第三脱模剂。在更进一步的方面,热塑性组合物包含选自四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、单硬脂酸甘油酯(GMS)、以及饱和聚(1-癸烯)低聚物中的至少一种第三脱模剂。在又进一步的方面,热塑性组合物包含含有四硬脂酸季戊四醇酯、单硬脂酸甘油酯、以及饱和聚(α)低聚物的至少一种第三脱模剂。在另一个方面,第三脱模剂包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
[0111] 可以将三种之前讨论的第三脱模剂(PETS、PAO和GMS)中的任何组合以产生改善的脱模性。组合的脱模剂的协同效应可以极大地改善脱模性能。
[0112] 在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,第三脱模剂以0.01wt%至5wt%的量存在。例如,相对于热塑性组合物的总重量,第二脱模剂以0.01wt%至3wt%的量存在。
[0113] 在一个方面,热塑性组合物进一步包含紫外线(UV)稳定剂。
[0114] 在另一个方面,UV稳定剂包括2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基苯基)]-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)、或季戊四醇四(2-氰基-3,3-丙烯酸二苯酯)、或包括上述中的至少一种的组合。在进一步的方面,UV稳定剂包括2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚。
[0115] 合适的UV稳定剂包括,例如羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,
2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料,如氧化钛、氧化铈、以及氧化锌,所有均具有小于100纳米的粒径;等,或包括上述UV稳定剂中的至少一种的组合。
[0116] 在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,UV稳定剂以0.05wt%至10wt%的量存在。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,UV稳定剂以0.05wt%至0.5wt%的量存在。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,UV稳定剂以0.05wt%至0.4wt%的量存在。
[0117] 热稳定剂包括,例如,有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如膦酸二甲基苯酯等;磷酸酯如磷酸三甲酯等;或包括上述热稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.01重量份至0.5重量份的量使用热稳定剂。在一个方面,基于100重量份的总组合物,可以以0.0001重量份至0.04重量份的量使用热稳定剂。
[0118] 抗氧化剂包括,例如,有机亚磷酸酯,如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,如硫代丙酸二硬脂基酯、硫代丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或包括上述抗氧化剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.01重量份至0.5重量份的量使用抗氧化剂。
[0119] 催化剂猝灭剂的实例包括,例如对甲苯磺酸丁酯、对甲苯亚磺酸、磷酸、亚磷酸、或硫酸。基于最终组合物的总量,催化剂猝灭剂可以以小于或等于10ppm,具体地,小于或等于2ppm的量存在。
[0120] 光稳定剂包括,例如苯并三唑,如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或包括上述光稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.1重量份至1.0重量份的量使用光稳定剂。
[0121] 增塑剂包括,例如,邻苯二甲酸酯,如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、环氧化大豆油等,或包括上述增塑剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.5重量份至3.0重量份的量使用增塑剂。
[0122] 抗静电剂包括,例如,十八烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,或上述抗静电剂的组合。在一个方面,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑、或上述的任何组合可以用在包含化学抗静电剂的聚合树脂中,以赋予组合物静电耗散性。同样,热塑性组合物可以不含抗静电剂。
[0123] 润滑剂包括,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯等;硬脂酸甲酯与包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、以及包含上述中的至少一种的共聚物的亲水性和疏水性表面活性剂的混合物,例如,合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;或包括上述润滑剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.1重量份至5重量份的量使用润滑剂。
[0124] 发泡剂包括,例如,低沸点卤代烃和产生二氧化碳的那些;在室温下是固体并且当加热至高于它们的分解温度的温度时,产生气体如氮气、二氧化碳、氨气的发泡剂,如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4,4′氧基双(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等,或包括上述发泡剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以1重量份至20重量份的量使用发泡剂。
[0125] 此外,可以将改善流动和其他性能的材料如低分子量烃树脂添加至组合物。特别有用的低分子量烃树脂的种类是获得自石油C5至C9原料的那些,该石油C5至C9原料获得自从石油裂解获得的不饱和C5至C9单体。非限制性实例包括烯烃,例如,戊烯、己烯、庚烯等;二烯烃,例如,戊二烯、己二烯等;环状烯烃和二烯烃,例如,环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、甲基环戊二烯等;环状二烯烃二烯,例如,二环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体等;以及芳香烃,例如,乙烯基甲苯、茚、甲基茚等。此外,树脂可以是部分或完全氢化的。
[0126] 性能
[0127] 在本公开中,公开的热塑性组合物可以表现出例如维持的或改善的机械特性、热特性和形态特性。在一个方面,热塑性组合物维持了良好的机械特性同时维持了相对低的材料成本。
[0128] 在本公开中,期望由降解引起的低变色和由添加剂的挥发性引起的低表面缺陷。在进一步的方面,热塑性组合物示出了模制件的表面上审美缺陷的减少。先前,在加工过程中,挥发性化合物迁移至热塑性组合物的表面,在模具表面上形成固体沉积。因此,在最终产品的表面上可能出现不期望的痕迹。在一个方面,热塑性组合物利用挥发性较低的化合物,在表面上示出了较少的固体沉积,并且在表面上显示出较少的痕迹。
[0129] 在一个方面,在挤出过程中,组合物没有表现出可检测的表面振动。表面振动试验包括板表面的目测以确定板是否示出了波动。该波动由校准器产生的板的振动引起。由于热塑性组合物和挤出机校准器之间的过度粘附,使得起源于挤出的热塑性组合物的上表面的表面缺陷引起振动。
[0130] 可以使用摩擦系数示出脱模性能,因为摩擦系数影响注射模制件的脱模性能。在大多数注射模制工艺中,脱模力必须克服由部件在模腔中的粘附(静摩擦系数)和有关较低的滑动摩擦系数的部件滑出空腔引起的最大摩擦力。因此,以摩擦力对循环时间测定脱模性能,并且将其记录为摩擦系数。使用具有25毫米(mm)的螺杆直径和40mm/秒(s)的注射速度的注射模制机阿伯格(Arburg)370,评价脱模性能。在300℃/100℃熔融/模制温度下测定脱模过程中的摩擦系数。测试标准是UL International TTC GmbH。
[0131] 在一个方面,热塑性组合物的摩擦系数小于0.58。在另一个方面,热塑性组合物的摩擦系数是0.1至0.5,例如,0.25至0.5。
[0132] 在加工过程中,积垢旨在物质迁移出聚碳酸酯本体,并且因此,沉积物形成在挤出型材和/或模头孔的表面上。在一个方面,干积垢是2.5mg至6.0mg。在另一个方面,干积垢是4.0mg至5.0mg。在8000次注射(shot)、清洗压模、以及洗涤来自压模表面的沉积物之后,通过测定压模重量测定板面析出。在清洗之后,再次测定压模重量,并且积垢或沉积物的重量等于清洗之前的重量减去清洗之后的重量。使用包含小于或等于200ppm的水的干样品,测定“干”积垢。
[0133] 在另一个方面,与由在不存在三酰甘油脱模剂的情况下的相同的参考组合物形成的模制品所表现出的相比,模制品表现出沉积物的减少。在进一步的方面,沉积物的减少包括减少的积垢。
[0134] 当存在的静电荷本身显著,即大于10千伏(kV)时,在可重写格式的精加工圆盘的生产过程中的涂覆操作中,正或负可以引起缺陷。在一个方面,与不含三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的模制的圆盘的平均静电荷相比,可以改善包括三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的模制品的平均静电荷,即,可以更接近0kV(例如,更接近中性)。在比较静电荷时,应当在相同的模制条件下并且使用相同的设备形成样品(例如,圆盘),并且然后,应该在相同的条件(即,在模制之后的相同的时间、温度、以及探针距离下)测定静电荷。例如,可以在4cm的探针距离下,在模制之后15秒时,在环境条件下测定每个圆盘的静电荷。
[0135] 通过测定圆盘产生时圆盘的静电荷以及绘制静电荷作为圆盘数目的函数,并且当绘制数据已经达到平衡,例如基本上水平使得数据在标准偏差之内时测定,可以确定平均静电荷。例如,参照图4,在1009次注射(aka圆盘)之后,线5、6、7、8、9和10达到平衡。因此,在1009次注射之后,测定平均静电荷。例如,对于每个圆盘组合物,通过平均圆盘1500至2000的静电荷,可以测定平均静电荷。因此,包括本热塑性组合物的模制圆盘的平均静电荷可以是-13kV至0kV,具体地,-7kV至0kV,更具体地,-4kV至0kV,又更具体地,-3kV至0kV,又更具体地,-2kV至0kV。干静电荷是指包括小于或等于200ppm的水的测试的样品。
[0136] 可以加工热塑性组合物,使其具有相对于流动、冲击性能、视觉审美的脂肪酸的可选性能,以及聚碳酸酯聚合物的着色性能。
[0137] GTS可以允许制备具有非常低的摩擦系数和降低的黄度指数,同时针对相对较大的部件的注射模制而言允许充分的流动(这用纯聚碳酸酯树脂是困难的)并且保留实际的冲击的热塑性组合物。
[0138] 随着时间的推移,包含聚碳酸酯的传统的热塑性组合物易于受变色的影响。参数dYi(或dE)是测量颜色稳定性通常使用的参数。这些参数还示出了热塑性组合物的热老化稳定性。通常,使用热塑性组合物在120℃下持续5,000小时,评价这些参数。对于该测试,黄化表示老化性能的恶化。在一个方面,与不具有脱模剂的参考热塑性组合物相比,热塑性组合物的颜色稳定性示出了较低的黄度指数(Yi)。在另一个方面,热塑性组合物的Yi小于10,具体地,小于或等于5。
[0139] 如根据ASTM D1003使用2.54纳米的波长测定的,热塑性组合物可以具有大于90%的透光度。
[0140] 方法
[0141] 用于制备热塑性组合物的方法,可以包括:
[0142] (1)形成包含以下的共混组合物:
[0143] a.聚碳酸酯聚合物;
[0144] b.三酰甘油脱模剂;以及
[0145] c.单酰甘油脱模剂;以及
[0146] (2)挤出共混组合物。
[0147] 三酰甘油脱模剂可以包括三硬脂酸甘油酯。单酰甘油脱模剂可以包括单硬脂酸甘油酯。
[0148] 相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂可以以0.01wt%至0.5wt%的量存在。相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂可以以0.01wt%至0.2wt%的范围内的量存在。相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂可以以0.01wt%至1wt%的范围内的量存在,并且相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.5wt%的范围内的量存在。相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂可以以0.01wt%至3wt%的范围内的量存在,并且相对于热塑性组合物的总重量,单酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.2wt%的范围内的量存在。
[0149] 所述方法可以包括由形成的共混组合物形成模制品。在部件的脱模过程中,与由在不存在三硬脂酸甘油酯脱模剂的情况下的相同的参考组合物形成的模制品所表现出的相比,模制品可以表现出较低的脱模力。与由在不存在三硬脂酸甘油酯脱模剂的情况下的相同的参考组合物形成的模制品所表现出的相比,在模制件的表面上模制品可以表现出较少的审美缺陷。
[0150] 所述方法可以包括添加几种添加剂以确保最终产品的正确的系列性能。几种添加剂可以结合在添加剂包中或单独地添加。例如,添加剂可以包括第三脱模剂、热稳定剂、催化剂猝灭剂、染色剂,或包括上述中的至少一种的组合。例如,可以将添加剂包添加在精加工挤出机中作为固体母料。在另一个方面,可以进料添加剂以建立添加剂和振动之间的相互关系。例如,已经进料了一些脱模剂和/或UV稳定剂以建立脱模剂和振动之间的相互关系。
[0151] 在进一步的方面,对于挤出,聚合物具有高于50%的封端水平[以%表示的苯酚端基与总端基(OH+苯酚)量的比率]。在另一个方面,对于挤出,聚合物具有高于65%,具体地,大于80%,更具体地,80%至95%的封端水平[以%表示的苯酚端基与总端基(OH+苯酚)量的比率]。
[0152] 制品
[0153] 在一个方面,制品是介质存储装置。在进一步的方面,制品是光学介质存储装置。在另一个方面,介质存储装置包括CD(例如,可读光盘(CD-ROM)、可写光盘(CD-R)、可重写光盘(CD-RW))、数字通用光盘(例如,数字通用可读光盘(DVD-ROM)、数字通用可写光盘(DVD-R)、数字通用可重写光盘(DVD-RW))、蓝光光盘(例如,蓝光可(只)读光盘(BD-ROM)、蓝光可写光盘(BD-R)、以及蓝光可重写光盘(BD-RW))。在另一个方面,介质存储装置可以包括含有电气部件、电子应用部件、医疗装置部件、电连接器部件、用于电气设备的外壳、电动机部件、配电设备部件、通信设备部件、或计算机部件的制品。在另一个方面,制品可以是光学器件如透镜。
[0154] 在一个方面,模制品具有1.2mm至2.0mm的厚度。例如,模制品具有1.6mm的厚度。在另一个方面,模制品具有2.8mm至3.5mm的厚度。例如,模制品具有3.2mm的厚度。
[0155] 实施例
[0156] 提出以下实施例以便为本领域普通技术人员提供如何可以制造和评价本文中公开并且要求保护的组合物的完整公开和说明,并且这些实施例旨在纯粹地出于示例性目的而并不旨在限制本公开。除非另外指出,否则份是重量份,温度以℃表示或是环境温度,并且压力是大气压或接近大气压。
[0157] 在以下实施例中,制造并且测试本公开的热塑性组合物。热塑性组合物包含聚碳酸酯OQ1028等级;其中包括的2ppm的亚磷酸;100ppm的去矿质水;100ppm的Irgafos;以及8ppm的对甲苯磺酸丁酯。聚碳酸酯OQ1028等级是从SABIC创新塑料业务部可获得的聚碳酸酯。
[0158] 在主厂和/或试验工厂中生产包含GMS的热塑性组合物。在试验工厂中生产包含GTS的热塑性组合物。
[0159] 在8000次注射、清洗压模、以及洗涤来自压模表面的沉积物之后,通过测定压模重量测定积垢。在清洗之后,再次测定压模重量,并且积垢或沉积物的重量等于清洗之前的重量减去清洗之后的重量。
[0160] 通过将模制的圆盘放置在冷却单元中并且将静电荷测量装置固定在距离圆盘表面4cm处,测定静电荷。在模制之后15秒时,测定每个圆盘的静电荷。已经将图中的静电荷数据平均化,其中,每个数据点是在该数据点之后测量的10个测量数据点的平均数据点。
[0161] 使用其中圆盘包含小于或等于200ppm的水的干样品,测定“干”数据。
[0162] 实施例1-实施例3:GMS和GTS作为脱模剂的比较
[0163] 表1示出了实施例1-实施例3的制剂。针对静电荷(图1-图3分别针对实施例1-3)和积垢测试了所得组合物(参见表1)。在表1中,在GMS和GTS下面的数字表示配制/测量的ppm水平,并且通过平均最后200个模制的圆盘的静电荷测定平均(ave.)静电荷。
[0164]
[0165] 包括GTS的实施例1在表面上具有正平均静电荷,而包括GMS的实施例2和3具有负平均静电荷,分别参见图1-图3。同样,表1表明通过使用GTS,存在干积垢的显著减少。
[0166] 实施例4-实施例15:GMS和GTS对平均静电荷的影响
[0167] 实施例4是包含界面聚碳酸酯和GMS的商业聚碳酸酯组合物。测定了样品的静电荷,并且将其以具有正平均静电荷的数据曲线示出在图3中。由于界面聚碳酸酯,使得该样品具有正静电荷。
[0168] 表2示出了实施例5-实施例15的制剂。针对静电荷测试了所得组合物(参见图4和图5),其中,通过平均最后200个模制的圆盘的静电荷测定平均静电荷。
[0169]
[0170] 图4和图5以及表2表明,不包括GMS或GTS的实施例9和实施例15的组合物分别具有-13.9和-7.9的低平均静电荷值。应注意的是,这两个实施例的平均静电荷是不同的,这是因为难于控制不存在GMS和GTS的组合物中的平均静电荷,其中,例如加工步骤中的振动可以导致不同的平均静电荷。图4和图5表明,通过改变组合物中的GTS和GMS的量,可以改变所得的静电荷。例如,如在实施例12和实施例13下的图5中示出的,可以生产具有一定的GMS与GTS的比例的聚碳酸酯等级以获得接近中性的静电荷(0kV至-3kV)。应注意的是,通过改变组合物中的GMS和/或GTS的量,可以控制平均静电荷。例如,实施例7包括120ppm的GMS和240ppm的GTS,以及实施例13包括100ppm的GMS和200ppm的GTS,并且分别导致-5.4和-2.1的平均静电荷。
[0171] 以下给出的是本催化剂、以及制备和使用催化剂的方法的一些实施方式。
[0172] 实施方式1:热塑性组合物包含:基于组合物的总重量的大于90wt%的熔融聚碳酸酯聚合物;三酰甘油脱模剂;以及单酰甘油脱模剂。基于组合物的总重量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.5wt%。
[0173] 实施方式2:根据实施方式1的组合物,其中,基于组合物的总重量,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂的总量是0.01wt%至0.2wt%。
[0174] 实施方式3:根据实施方式1-2中任一项的组合物,其中,三酰甘油脱模剂包括三硬脂酸甘油酯。
[0175] 实施方式4:根据实施方式1-3中任一项的组合物,其中,单酰甘油脱模剂包括单硬脂酸甘油酯。
[0176] 实施方式5:根据实施方式1和3-4中任一项的组合物,其中,相对于组合物的总重量,三酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.4wt%的范围内的量存在。
[0177] 实施方式6:根据实施方式1和3-5中任一项的组合物,其中,相对于组合物的总重量,单酰甘油脱模剂以0.01wt%至0.4wt%的范围内的量存在。
[0178] 实施方式7:根据实施方式1-6中任一项的组合物,其中,三酰甘油脱模剂与单酰甘油脱模剂的比率是1:1至1:4。
[0179] 实施方式8:根据实施方式7的组合物,其中,三酰甘油脱模剂与单酰甘油脱模剂的比率是1:1.5至1:3.5。
[0180] 实施方式9:根据实施方式1-8中任一项的组合物,其中,三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂是仅有的两种脱模剂。
[0181] 实施方式10:根据实施方式1-9的组合物,其中,聚碳酸酯具有1.9至2.6的PDI。
[0182] 实施方式11:根据实施方式1-10的组合物,其中,聚碳酸酯具有小于2000ppm的支化。
[0183] 实施方式12:根据实施方式1-11中任一项的组合物,其中,聚碳酸酯具有来自以下结构的小于2000ppm的支化:
[0184]
[0185] 实施方式13:用于制备热塑性组合物的方法,包括:形成根据实施方式1-12中任一项的组合物,其中,组合物是共混组合物;以及挤出组合物。
[0186] 实施方式14:根据实施方式13的方法,进一步包括由组合物形成制品。
[0187] 实施方式15:由根据实施方式1-12中任一项的组合物形成的制品。
[0188] 实施方式16:根据实施方式15的制品,其中,制品是注射模制件。
[0189] 实施方式17:根据实施方式15-16中任一项的制品,其中,制品是介质存储装置。
[0190] 实施方式18:根据实施方式17的制品,其中,介质存储装置包括CD-R、CD-RW、DVD-R、DVD-RW、BD-R或BD-RW。
[0191] 实施方式19:根据实施方式16-18中任一项的制品,其中,与由不存在三酰甘油脱模剂的相同的参考组合物形成的制品所表现出的沉积物相比,制品表现出沉积物的减少。
[0192] 实施方式20:根据实施方式19的制品,其中,沉积物的减少包括减少的积垢。
[0193] 实施方式21:根据实施方式20的制品,其中,积垢是2.5mg至6.0mg。
[0194] 实施方式22:根据实施方式15-21中任一项的制品,其中,与除了不含三酰甘油脱模剂和单酰甘油脱模剂之外的相同组合物的模制品的比较平均静电荷相比,制品具有更接近0kV的制品平均静电荷。
[0195] 实施方式23:根据实施方式22的制品,其中,如通过平均形成的第1500个制品至第2500个制品的静电荷测定的,制品平均静电荷是-7kV至0kV。
[0196] 实施方式24:根据实施方式15-21中任一项的制品,其中,如通过平均形成的第1500个制品至第2500个制品的静电荷测定的,制品具有-7kV至0kV的制品平均静电荷。
[0197] 实施方式25:根据实施方式22-24中任一项的制品,其中,制品平均静电荷是-5kV至0kV。
[0198] 实施方式26:根据实施方式22-25中任一项的制品,其中,制品平均静电荷是-3kV至0kV。
[0199] 实施方式27:根据实施方式22-26中任一项的制品,其中,制品平均静电荷是-2kV至0kV。
[0200] 实施方式28:根据实施方式1-12中任一项的组合物,其中,如根据ASTM D1003使用2.54纳米的波长测定的,组合物具有大于90%的透光度。