一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法

摘要

一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，涉及5-甲酰氧基甲基糠醛。将反应物、催化剂与溶剂混合于反应容器中，加热反应后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂，减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，即得5-甲酰氧基甲基糠醛产品，其纯度达到98％以上。以市场常见的原料纤维素、葡萄糖为反应物，溴化钠为催化剂，甲酸溶液为反应溶剂，反应温度为100～200℃，反应时间为1～10h，即可获得产物，特点是原料便宜易得，反应条件温和，工艺过程简单。

权利要求

1.一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，其特征在于其具体步骤如下：将反应物、催化剂与溶剂混合于反应容器中，加热反应后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂，减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，即得5-甲酰氧基甲基糠醛产品，其纯度达到98％以上；

所述反应物为葡萄糖或纤维素；

所述催化剂为溴化钠；

所述溶剂为甲酸溶液，甲酸溶液中的水含量控制在10％以内；

葡萄糖与溶剂的质量比为1∶(1.5～20)，纤维素与溶剂的质量比为3∶(17～97)；

溴化钠与反应物的质量比为1∶(1～5)。

2.如权利要求1所述一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，其特征在于甲酸溶液中的水含量控制在2％～5％。

3.如权利要求1所述一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，其特征在于所述加热反应的温度为100～200℃，加热反应的时间为1～10h。

4.如权利要求1所述一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，其特征在于所述萃取是进行至少一次萃取。

5.如权利要求1所述一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法，其特征在于所述减压蒸馏的条件是在130～133℃，2000Pa下进行减压蒸馏。

说明书

一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及5-甲酰氧基甲基糠醛，尤其是涉及一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法。

背景技术

[0002] 5-甲酰氧基甲基糠醛是一种重要化学中间体，可用来制备化合物呋喃二甲醇、二甲基呋喃及其它呋喃类化合物。5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法主要有两种：(1)以5-羟甲基糠醛为原料，在甲酸和乙酸酐溶液中进行反应，反应完毕，回收溶剂得到橘红色液体。(2)以果糖为原料，甲酸溶液为溶剂，在150℃反应2h，得到含有5-甲酰氧基甲基糠醛的混合物(Rauchfuss T B,Thananatthanachon T.Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran.U.S.Patent 8,324,409.2012-12-4.；Thananatthanachon,T.；Rauchfuss,T.B.Efficient Production of the Liquid Fuel 2,5-Dimethylfuran from Fructose Using Formic Acid as a Reagent.Angewandte Chemie-international edition,2010,49(37),6616-6618.；De S,Dutta S,Saha B.One‐Pot Conversions of Lignocellulosic and Algal Biomass into Liquid Fuels.ChemSusChem,2012,5(9):1826-1833.)。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于提供一种5-甲酰氧基甲基糠醛的制备方法。

[0004] 本发明包括以下步骤：

[0005] 将反应物、催化剂与溶剂混合于反应容器中，加热反应后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂，减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，即得5-甲酰氧基甲基糠醛产品，其纯度达到98％以上。

[0006] 所述反应物可选自纤维素、葡萄糖中的至少一种；所述溶剂可采用甲酸溶液等，甲酸溶液中的水含量可控制在10％以内，优选2％～5％；当反应物为葡萄糖时，葡萄糖与溶剂的质量比可为1∶(1.5～20)，当反应物为纤维素时，纤维素与溶剂的质量比可为3∶(17～97)。

[0007] 所述催化剂可选自溴化钠、氢溴酸、盐酸、硫酸等中的一种。

[0008] 催化剂的使用量分别为：

[0009] 当催化剂使用溴化钠时，溴化钠与反应物的质量比可为1∶(1～5)；当催化剂使用氢溴酸时，氢溴酸与反应物的质量比可为(3～15)∶100；当催化剂使用盐酸时，盐酸与反应物的质量比可为(3～15)∶200，当催化剂使用硫酸时，硫酸与反应物的质量比可为(1～5)∶150。

[0010] 所述加热反应的温度可为100～200℃，加热反应的时间可为1～10h。

[0011] 所述萃取可进行至少一次萃取。

[0012] 所述减压蒸馏的条件可在130～133℃，2000Pa下进行减压蒸馏。

[0013] 本发明以市场常见的原料纤维素、葡萄糖为反应物，溴化钠为催化剂，甲酸溶液为反应溶剂，反应温度为100～200℃，反应时间为1～10h，即可获得产物，特点是原料便宜易得，反应条件温和，工艺过程简单，与现有的方法比具有较为明显的成本优势。

附图说明

[0014] 图1为本发明制备的5-甲酰氧基甲基糠醛气相色谱图。

[0015] 图2为本发明制备的5-甲酰氧基甲基糠醛1H核磁谱图。

[0016] 图3为本发明制备的5-甲酰氧基甲基糠醛13C核磁谱图。

具体实施方式

[0017] 下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

[0018] 实施例1

[0019] 在500mL的反应釜中加入255.00g无水甲酸，30.00g无水葡萄糖和15.00溴化钠，充分溶解，反应温度为140℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为41.5％。

[0020] 实施例2

[0021] 在500mL的反应釜中加入270.00g无水甲酸，30.00g无水葡萄糖，0.50g硫酸，充分溶解，反应温度为140℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为19.9％。

[0022] 实施例3

[0023] 在500mL的反应釜中加入275.00g无水甲酸，15.00g纤维素和10.00溴化钠，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为38.4％。

[0024] 实施例4

[0025] 在500mL的反应釜中加入270.00g无水甲酸，30.00g纤维素和1.50g氢溴酸，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为12.6％。

[0026] 实施例5

[0027] 在500mL的反应釜中加入215.00g无水甲酸，60.00g无水葡萄糖和25.00溴化钠，，充分溶解，反应温度为140℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为30.2％。

[0028] 实施例6

[0029] 在500mL的反应釜中加入240.00g无水甲酸，30.00g纤维素和15.00溴化钠，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为28.3％。

[0030] 实施例7

[0031] 在500mL的反应釜中加入150.00g无水甲酸，120.00g无水葡萄糖和30.00溴化钠，充分溶解，反应温度为140℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为25.0％。

[0032] 实施例8

[0033] 在500mL的反应釜中加入210.00g无水甲酸，45.00g纤维素和45.00溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为20.0％。

[0034] 实施例9

[0035] 在500mL的反应釜中加入284.25g无水甲酸，15.00g纤维素和0.75g盐酸，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为33.5％。

[0036] 实施例10

[0037] 在500mL的反应釜中加入284.55g无水甲酸，15.00g纤维素和0.45g盐酸，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为35.6％。

[0038] 实施例11

[0039] 在500mL的反应釜中加入300.00g无水甲酸，15.00g无水葡萄糖和2.25g氢溴酸，充分溶解，反应温度为200℃，反应时间为1h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为42.3％。

[0040] 实施例12

[0041] 在500mL的反应釜中加入270.00g无水甲酸，180.00g无水葡萄糖和1.20g硫酸，充分溶解，反应温度为100℃，反应时间为10h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为9.7％。

[0042] 实施例13

[0043] 在500mL的反应釜中加入258.66g无水甲酸，8.00g纤维素和0.27g硫酸，充分溶解，反应温度为200℃，反应时间为1h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为38.8％。

[0044] 实施例14

[0045] 在500mL的反应釜中加入283.33g无水甲酸，50.00g纤维素和1.50g氢溴酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为5h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为18.9％。

[0046] 实施例15

[0047] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和0.75g盐酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为13.4％。

[0048] 实施例16

[0049] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，25.00g纤维素和1.88g盐酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为17.7％。

[0050] 实施例17

[0051] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和10.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为31.4％。

[0052] 实施例18

[0053] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和1.00g硫酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为19.7％。

[0054] 实施例19

[0055] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，25.00g纤维素和0.25g硫酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为23.5％。

[0056] 实施例20

[0057] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，50.00g无水葡萄糖和2.5g氢溴酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为13.4％。

[0058] 实施例21

[0059] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，50.00g无水葡萄糖和5.00g氢溴酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为18.6％。

[0060] 实施例22

[0061] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，50.00g无水葡萄糖和50.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为130℃，反应时间为8h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为30.0％。

[0062] 实施例23

[0063] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g葡萄糖和50.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为130℃，反应时间为8h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为39.3％。

[0064] 实施例24

[0065] 在500mL的反应釜中加入250.00g无水甲酸，50.00g葡萄糖和50.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为130℃，反应时间为8h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为33.5％。

[0066] 实施例25

[0067] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和25.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为130℃，反应时间为10h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为32.2％。

[0068] 实施例26

[0069] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，100.00g无水葡萄糖和100g溴化钠，充分溶解，反应温度为130℃，反应时间为10h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为22.1％。

[0070] 实施例27

[0071] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，100.00g无水葡萄糖和50.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为26.5％。

[0072] 实施例28

[0073] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，100.00g无水葡萄糖和100.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为34.0％。

[0074] 实施例29

[0075] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，12.50g纤维素和6.25g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为37.5％。

[0076] 实施例30

[0077] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，12.50g纤维素和12.50g溴化钠，充分溶解，反应温度为170℃，反应时间为1h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为39.0％。

[0078] 实施例31

[0079] 在500mL的反应釜中加入250.00g 90％甲酸，12.50g纤维素和12.50g溴化钠，充分溶解，反应温度为170℃，反应时间为1h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为31.6％。

[0080] 实施例32

[0081] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，12.50g纤维素和12.50g溴化钠，充分溶解，反应温度为170℃，反应时间为2h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为36.0％。

[0082] 实施例33

[0083] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，12.50g纤维素和12.50g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为2h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为28.7％。

[0084] 实施例34

[0085] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，12.50g纤维素和12.50g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为6h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为40.3％。

[0086] 实施例35

[0087] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，25.00g纤维素和25.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为37.3％。

[0088] 实施例36

[0089] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，25.00g纤维素和25.00g溴化钠，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为6h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为33.7％。

[0090] 实施例37

[0091] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和1.50g氢溴酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为3h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为21.0％。

[0092] 实施例38

[0093] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，50.00g无水葡萄糖和1.50g氢溴酸，充分溶解，反应温度为150℃，反应时间为6h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为11.3％。

[0094] 实施例39

[0095] 在500mL的反应釜中加入250.00g 95％甲酸，25.00g纤维素和0.75g氢溴酸，充分溶解，反应温度为170℃，反应时间为2h。反应完毕后，蒸馏回收溶剂，对残余物进行水洗，然后对残留物用甲苯或乙酸乙酯进行萃取，萃取液回收溶剂并在130～133℃，2000Pa条件下减压蒸馏，得到蒸馏物进行水洗，得到纯度达到98％以上的5-甲酰氧基甲基糠醛产品，得率为18.8％。