粘合剂组合物转让专利

申请号 : CN201380069844.5

文献号 : CN104903419B

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相似专利:

发明人 : 崔汉永权惠琳

申请人 : 东友精细化工有限公司

摘要 :

本发明涉及一种粘合剂组合物,更具体而言,通过含有丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂以及三氟甲烷磺酰亚胺锂盐,从而能够同时提高提高抗静电性和耐久性并且不会因经时变化(高温或者高温多湿的环境变化)而导致物性降低且可缩短养护时间且可改善漏光现象的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物的总含量100重量份而含有4~30重量份的(甲基)丙烯酸、0.1~2重量份的具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。

权利要求 :

1.一种粘合剂组合物,其特征在于,含有丙烯酸类共聚物100重量份、异氰酸酯类交联剂0.1~3重量份以及三氟甲烷磺酰亚胺锂盐0.5~5重量份,其中,所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物总含量100重量份而包含58~88重量份的具有碳原子数1-12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、5~20重量份的(甲基)丙烯酸、0.1~2重量份的 的具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体,所述粘合剂组合物在23℃、65%RH下不会发生经时变化的时间亦即养护时间在24小时以下,且在常温下放置24小时的前后的粘度变化率小于50%。

2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,

所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体为从由如下单体构成的组中选出的一种以上,所述单体为,(甲基)丙烯酸-2-乙基苯氧基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-苯硫基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-

2-三甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-四甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-甲氧苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙基酯以及(甲基)丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙基酯。

3.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其特征在于,

所述粘合剂组合物还含有硅烷偶联剂。

说明书 :

粘合剂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种在抗静电性和耐久性方面较优异且养护时间被缩短且漏光现象被改善的粘合剂组合物。

背景技术

[0002] 一般情况下,液晶显示装置(Liquid Crystal Display Device、LCD)具备包含液晶的液晶单元和偏光板,并可使用用于将二者接合的适当的粘合剂层。粘合剂多使用以在粘合性和透明性方面较优异的丙烯酸类共聚物为基质的丙烯酸类粘合剂。
[0003] 当在将偏光板附着于液晶单元上的工序中脱模膜从粘合剂层上被剥离时,会产生静电,而所产生的静电会对液晶的取向造成影响,从而引起不良情况,或者由于因静电引力而向液晶单元与粘合剂之间流入的异物,从而引起污染。
[0004] 虽然为了改善上述情况,而在粘合剂组合物中混合使用了离子型抗静电剂,但是通过因所述离子型抗静电剂的表面迁移而析出的渗析(Bleed out)现象,而会产生翘曲、气泡以及剥离等。尤其在暴露于高温或者高温多湿的环境中时,这种问题有时会进一步恶化。
[0005] 对此,提出了使用含有氧化烯(alkylene oxide)基的单体共聚而成的含有丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物(韩国专利公开第2012-0073093号和第2009-0055576号)。但是,所述丙烯酸类共聚物有可能因经时变化而导致粘度上升,进而存在量产后存在难以保管的问题。
[0006] 此外,在粘合剂组合物中,除了抗静电性和耐久性以外,会对生产性、具体是指仓库容量、库存管理以及应对紧急发货等造成影响的养护时间也会作为重要的因素而发挥作用。
[0007] 对此,为了缩短养护时间而提出了能够使交联反应增加的多种的交联反应用催化剂(韩国专利公开第2012-0091549号和第2010-0039274号)。但是,所述交联反应用催化剂的使用量的控制较为重要,尤其在过量添加时,有可能造成设备的堵塞等这样的危险。

发明内容

[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明涉及一种不会因经时变化而导致粘度上升,并且能够同时提高抗静电性和耐久性且能够在不使用交联反应用催化剂的情况下缩短养护时间的粘合剂组合物。
[0010] 用于解决课题的方法
[0011] 为了达成上述目的,本发明提供一种含有丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂以及三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物的总含量100重量份而含有4~30重量份的(甲基)丙烯酸、0.1~2重量份的具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。
[0012] 所述具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可为从由如下单体组成的组中选出的一种以上,所述单体为,(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸基酯、(甲基)丙烯-12-羟基十二烷基酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙基酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯的ε-己内酰胺加成物以及[0013] 所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体,可为从由如下单体组成的组中选出的一种以上,所述单体为,(甲基)丙烯酸-2-乙基苯氧基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-苯硫基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-三甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-四甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-甲氧苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙基酯以及(甲基)丙烯酸-
2-(4-苄基苯基)乙基酯。
[0014] 所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物的总含量100重量份而含有58~88重量份具有碳原子数1-12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、4~30重量份(甲基)丙烯酸、0.1~1.5重量份具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。
[0015] 相对于所述丙烯酸类共聚物100重量份,所述粘合剂组合物可含有0.1~3重量份异氰酸酯类交联剂以及0.5~5重量份三氟甲烷磺酰亚胺锂盐。
[0016] 所述粘合剂组合物还包含硅烷偶联剂。
[0017] 本发明的粘合剂组合物具有如下优点,即,能够同时提高抗静电性和耐久性,并且不会因经时变化(高温或者高温多湿的环境变化)而引起物性降低。
[0018] 此外,由于本发明的粘合剂组合物的养护时间与现有技术相比而被大幅缩短至6~36小时的范围内,从而能够对为了使通常的养护时间缩短而使用的添加剂的过量使用进行抑制,因此具有能够改善因添加剂的过量使用而导致的设备堵塞等这样的问题的优点。
[0019] 另外,本发明的粘合剂组合物使用具有正双折射且具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体,并且应用了该粘合剂组合物的偏光板具有能够改善漏光现象的优点。

具体实施方式

[0020] 本发明涉及一种在抗静电性和耐久性方面较优异且养护时间被缩短且漏光现象被改善的粘合剂组合物。
[0021] 下面,对本发明进行详细地说明,如以下所述。
[0022] 本发明的粘合剂组合物包含丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂以及三氟甲烷磺酰亚胺锂盐,其中,所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物总含量100重量份而含有4~30重量份的(甲基)丙烯酸、0.1~2重量份的具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。
[0023] 所述(甲基)丙烯酸对离子型抗静电剂成分在表面迁移而析出的渗析(Bleed out)现象进行抑制而起到提高耐久性的作用,且具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体使交联反应增加而起到缩短粘合剂组合物的养护时间的作用。此外,所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体具有正双折射而起到改善漏光现象的作用。
[0024] 即,本发明为了同时改善抗静电性、耐久性、养护时间以及漏光现象等而选择性地使用了由(甲基)丙烯酸、具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体混合而成的丙烯酸类共聚物,并且将所述成分的混合比设为最佳化。
[0025] 本发明的丙烯酸类共聚物相对于共聚物总含量100重量份而包含58~88重量份的具有碳原子数1-12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、4~30重量份的(甲基)丙烯酸、0.1~2重量份的具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及6~12重量份的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。
[0026] 作为所述具有碳原子数1-12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体,可列举出:(甲基)丙烯酸酯正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等,其中,优选为丙烯酸正丁基酯、丙烯酸-2-乙基己基酯或它们的混合物。它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
[0027] 相对于共聚物总含量100重量份,这种具有碳原子数1-12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为58~88重量份,优选为73~87重量份。在含量低于所述58重量份时,粘合力有可能会不充足,在超过88重量份时,凝聚力有可能会降低。
[0028] 相对于共聚物总含量100重量份,所述(甲基)丙烯酸的含量为4~30重量份,优选为5~20重量份。在所述含量低于4重量份时,离子型抗静电剂的渗析(Bleed out)现象的抑制效果微弱,因而耐久性有可能会降低,在超过30重量份时,有可能因过度的交联反应而导致粘合剂组合物的制备稳定性会降低。
[0029] 所述具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体为末端具有羟基的丙烯酸烷基酯单体,具体而言,可为从由如下单体组成的组中选出的一种以上,所述单体为,(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己基酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基十二烷基酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙基酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯的ε-己内酰胺加成物以及 若考虑到养护速度,则优选为丙烯酸4-羟基丁基酯或者
[0030] 相对于共聚物的总含量100重量份,这种具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为0.1~2重量份,优选为0.5~1.5重量份。在所述含量低于0.1重量份时,养护时间的缩短效果微弱,在超过2重量份时,有可能因过度的交联反应而导致的制备稳定性降低。
[0031] 所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体为分子内具有芳香环的丙烯酸酯单体,具体而言,可为从由如下单体组成的组中选出的一种以上,所述单体为,(甲基)丙烯酸2-乙基苯氧基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-苯硫基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-3-苯基丙基酯、(甲基)丙烯酸-4-苯基丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-三甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-四甲基苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-甲氧苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙基酯以及(甲基)丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙基酯。若考虑到共聚物反应性,则优选为(甲基)丙烯酸-2-乙基苯氧基酯或者(甲基)丙烯酸苄基酯。
[0032] 相对于共聚物总含量100重量份,这种具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为6~12重量份,优选为8~10重量份。在所述含量低于6重量份或者超过12重量份时,会产生漏光现象。
[0033] 在本发明的丙烯酸类共聚物中,除了含有所述(甲基)丙烯酸、具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体以外,还可含有具有可交联的官能团的聚合单体。
[0034] 具有可交联的官能团的聚合单体,作为通过与下述交联剂的化学健的结合而起到赋予凝聚力或者粘合强度的作用的成为,可列举出:具有酰胺基的单体和具有叔胺基的单体等。它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
[0035] 作为具有酰胺基的单体,可列举出:(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羟基己基(甲基)丙烯酰胺、8-羟基辛基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基己基(甲基)丙烯酰胺等,其中,优选为(甲基)丙烯酰胺。
[0036] 作为具有叔胺基的单体,可列举出:N,N-(二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯等。
[0037] 相对于丙烯酸类共聚物总含量100重量份,交联性单体的含量优选为0.05~10重量份,更优选为0.1~8重量份。在含量低于0.05重量份时,有时粘合剂的凝聚力会降低而使耐久性降低,在含量超过10重量份时,有时因较高的凝胶分数而使粘合力降低,从而在耐久性方面会引发问题。
[0038] 此外,除了上述单体以外,还可以在不使粘合力降低的范围内,例如,相对于丙烯酸类共聚物的制备中所使用的总单体100重量份而采用10重量份以下的范围内,包含其他的聚合性单体。
[0039] 共聚物的制备方法未被特别限定,可以利用在本领域中通常所使用的本体聚合、溶液聚合、乳化聚合或悬浮聚合等方法来进行制备,优选为溶液聚合。此外,在进行聚合时,可以使用通常所使用的溶剂、聚合引发剂、用于控制分子量的链转移剂等。
[0040] 共聚物通过凝胶渗透色谱法(Gel permeation chromatography、GPC)而测定出的重均分子量(以聚苯乙烯换算、Mw)为5~200万,优选为40~200万。在所述重均分子量低于5万时,共聚物之间的凝聚力会低于而有可能在粘合耐久性方面引发问题,在所述重均分子量超过200万时,为了在进行涂抹时确保工序性而有可能需要大量的稀释溶剂。
[0041] 交联剂能够提高粘合性和耐久性并且能够维持高温下的可靠性和粘合剂的形状。尤其在考虑到与(甲基)丙烯酸和具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的反应性、耐久性以及防漏光性能等时,本发明优选为异氰酸酯类。
[0042] 所述异氰酸酯类,可列举出:甲苯(tolylene)二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物;使3摩尔二异氰酸酯化合物与1摩尔三羟甲基丙烷等多元醇类化合物反应而得到的加成物、使3摩尔二异氰酸酯化合物自缩合而得到的异氰脲酸酯体、使由3摩尔二异氰酸酯化合物中的2摩尔而得到的二异氰酸酯脲与剩下的1摩尔二异氰酸酯缩合而得到的缩二脲体、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双三异氰酸酯等含有三个官能团的多官能异氰酸酯化合物等。
[0043] 相对于所述丙烯酸类共聚物100重量份,这种交联剂的含量为0.1~3重量份,优选为0.3~2重量份。在含量低于0.1重量份时,有可能因交联度低于而导致凝聚力变差,从而影响粘合耐久性和切断性的物性,在含量超过3重量份时,有可能在因过度的交联反应而导致的残余应力松弛方面产生问题。
[0044] 本发明考虑到与丙烯酸类共聚物的相溶性而选择性地使用离子型抗静电剂中的三氟甲烷磺酰亚胺锂盐。
[0045] 所述抗静电剂由三氟甲烷磺酰亚胺阴离子和锂阳离子构成,如本发明所示,由于所述抗静电剂与(甲基)丙烯酸含量较高的丙烯酸类共聚物的相溶性较优异,因而容易确保耐久性。
[0046] 具体而言,三氟甲烷磺酰亚胺阴离子与丙烯酸酯类树脂的相溶性良好,锂阳离子与聚合物内的酸官能团的相溶性良好。
[0047] 相对于丙烯酸类共聚物总含量100重量份,所述三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的含量为0.1~5重量份,优选为0.5~3重量份。在含量低于0.1重量份时,有可能抗静电性会不充足,在含量超过10重量份时,有可能难以确保耐久性。
[0048] 此外,本发明的粘合剂组合物还可含有硅烷偶联剂。
[0049] 硅烷偶联剂的种类并没有特别限定。例如,可例举出:乙烯基氯硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
[0050] 除了如上所述的这些成分以外,为了对根据用途所要求的粘合力、凝聚力、粘性、弹性模量、玻璃化转变温度等进行调节,粘合剂组合物还可以含有赋予粘合性的树脂、抗氧化剂、流平剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填充剂、光稳定剂等添加剂。
[0051] 可在不影响本发明效果的范围内对这样的添加剂的含量进行适当地调节。
[0052] 本发明的粘合剂组合物尤其可作为用于与液晶单元接合的偏光板用粘合剂、表面保护膜用粘合剂来使用。此外,不仅可作为保护膜、反射片、结构用粘合片、照片粘合片,行车道线显示用粘合片、光学用粘合产品、电子部件用粘合剂来使用,还可作为一般商业用粘合片产品来使用。
[0053] 下面,为了有助于本发明的理解而提出了优选的实施例,但是下述实施例仅对本发明进行例示,对于本领域的的技术人员而言,在本发明的范畴和技术思想的范围内可以进行多种变更和修改是显而易见的。另外,这样的更改和改进理应属于所附的权利要求书的范围内。
[0054] 制备例:丙烯酸类共聚物的制备
[0055] 制备例1-12和比较制备例1-8
[0056] 向以使氮气回流且容易进行温度调节的方式而设置了冷却装置的1L反应器内,添加由下表1中的组成而构成的单体混合物,之后,添加了作为溶剂的100重量份乙酸乙酯。接下来,为了去除氧气而对氮气进行1个小时净化,之后,将温度保持在78℃。将上述混合物均匀混合,之后,添加作为反应引发剂的0.03重量份偶氮二异丁腈(AIBN),使反应进行8小时,从而制备出重均分子量为约73万的丙烯酸类共聚物。
[0057] [表1]
[0058]
[0059] 实施例1-19和比较例1-10
[0060] 如下表2所示,将丙烯酸类共聚物、离子型抗静电剂、交联剂以及硅烷偶联剂混合之后,利用乙酸乙酯进行稀释,从而制备出固体成分浓度为15%的粘合剂组合物。
[0061] [表2]
[0062]
[0063] 将以上述方式而制备出的粘合剂组合物以厚度为25μm的方式涂布在涂覆有硅脱模剂的脱模膜上,并在100℃下使干燥进行1分钟,从而形成粘合层。另外,在该粘合层上再层压一层脱模膜,从而制备出粘合片。
[0064] 将所制备出的粘合片的脱模膜剥离之后,通过粘合加工而在厚度为185μm的碘类偏光板上层叠上述制备出的粘合层,从而制备出附着粘合剂的偏光板。将所制备出的偏光板在23℃、60%RH的条件下保存20天。
[0065] 试验例
[0066] 利用下述方法对由所述实施例和比较例所制备出的粘合剂组合物、粘合片、附着粘合剂的偏光板的物性进行了测定,并将测定结果示于下表3中。
[0067] 1.储存稳定性(粘度变化、%)
[0068] 利用粘度测定计(Brookfield LVDV-Ⅱ+B型(spindle no.3、30rpm))对所制备出的粘合剂组合物的初始粘度与常温下放置24小时之后的粘度进行了测定,并对粘度的变化率(△η)进行计算。
[0069] <评价基准>
[0070] ○:△η<50%
[0071] △:50%≤△η<100%
[0072] ×:100%≤△η
[0073] 2.养护时间
[0074] 在23℃、60%RH的条件下对所制备出的粘合片养护1~10天,并且以1天为单位利用下述方法对凝胶分数进行测定,从而测定出凝胶分数不再继续增加的日期,即养护时间。将约0.25g粘合片的粘合剂层贴附在进行精确称量的250目铁网(100mm×100mm)上,并使其以凝胶分数不遗漏的方式覆盖该铁网。在通过精密天平正确测定出重量之后,将铁网放入乙酸乙酯溶液中浸泡3天。取出浸泡好的铁网并利用少量的乙酸乙酯溶液进行清洗,并在
120℃下使干燥进行24天,之后,对重量进行测定。利用测定出的重量在下述数学式1中对凝胶分数进行计算。以所计算出的凝胶分数的值被包含在70~80%的范围内并且以不存在经时变化的时刻为基准,来确定养护时间。
[0075] [数学式1]
[0076] 凝胶分数(%)=(C-A)/(B-A)×100
[0077] 式中的A表示铁网的重量(g)、B表示贴附粘合剂层的铁网的重量(B-A:粘合剂重量、g)、C表示浸渍后并干燥后的铁网的重量(C-A:凝胶化的树脂的重量、g)。
[0078] 3.耐久性(耐热、耐湿热)
[0079] 将所制备出的附着粘合剂偏光板切割成90mm×170mm的大小,并使脱模膜剥离之后,以使光学吸收轴正交的方式粘附在玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两个表面上,从而制备出试验片。此时,所施加的压力为5kg/cm2且在洁净室内进行操作以不会出现气泡或者异物。耐热特性是在80℃的温度下放置1000小时之后,观察是否出现气泡、剥离,耐湿热特性是在60℃的温度和90%RH的条件下放置1000小时之后,观察是否出现气泡、剥离。此时,在即将对试验片的状态进行评价之前,在常温条件下放置24小时之后进行观察。
[0080] <评价基准>
[0081] ◎:无气泡、剥离。
[0082] ○:气泡、剥离<5个
[0083] △:5个≤气泡、剥离<10个
[0084] ×:10个≤气泡、剥离。
[0085] 4.抗静电性(表面电阻率、Ω/□)
[0086] 在将粘合片的脱模膜剥离之后,分别对表面上三处的表面电阻率各进行10次测定,并由其的平均值来表示。此时,利用表面电阻测量仪(MCP-HT450/MITUBISHI CHEMIAL)、Probe(URS、UR100)、Probe Checker(URS用、UR100用)对表面电阻率进行测定。
[0087] 5.防漏光性(透光性的均匀)
[0088] 将使所制备出的附着粘合剂偏光板(200mm×200mm)以与玻璃基板(210mm×210mm×0.7mm)交叉90°的方式附着在玻璃基板的两个表面上,之后,利用背光源从暗室观察是否存在漏光的部分。另外,以下述基准对防漏光性进行了评价。
[0089] <评价基准>
[0090] ◎:在目视观察下难以判断出透光性的不均匀现象。
[0091] ○:存在若干透光性的不均匀现象。
[0092] △:稍微存在透光性的不均匀现象。
[0093] ×:存在大量透光性的不均匀现象。
[0094] [表3]
[0095]
[0096] 如所述表3所示,通过本发明可以确认出,包含丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂及三氟甲烷磺酰亚胺锂盐的实施例1~19,与比较例1~10相比,抗静电性、耐久性(耐热和耐湿热)以及储存稳定性均优异,且养护时间大幅地缩短至6~36小时,并改善了漏光现象,其中,所述丙烯酸类共聚物包含(甲基)丙烯酸、具有伯羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以及具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单体。