磺胺类防腐剂的制备方法及应用

摘要

本发明公开了一种木材防腐剂，按质量百分比计，其配比为20～30％硝酸铜30～40％目标化合物，5～10％丙烯除虫菊酯，30～40％氨水。所述的目标化合物为该化合物的制备方法为：在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I，将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应；得到中间体II。将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，得到中间体III，中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物。

权利要求

1.一种防腐剂的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I 将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛 反应，得到中间体I 将中间体II与对肼基苯磺酰胺 反应，得到中间体III 中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物；

将上述反应产物与硝酸铜、丙烯除虫菊酯和氨水混合，得到防腐剂。

2.如权利要求1所述的防腐剂的制备方法，其特征在于其各组分的质量比为：20～30％硝酸铜、30～40％目标化合物、5～10％丙烯除虫菊酯、30～40％氨水。

3.如权利要求1所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。

4.如权利要求3所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。

5.如权利要求3所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。

6.利用权利要求1所述的防腐剂的制备方法制得的防腐剂。

7.如权利要求6所述的防腐剂的应用，其特征在于将其应用于木材防腐。

说明书

磺胺类防腐剂的制备方法及应用

技术领域

[0001] 本发明属于精细化学品领域，具体涉及一种磺胺类防腐剂的制备方法及应用。

背景技术

[0002] 磺胺早在1908年就作为偶氮染料的中间体合成出来。1932年,德国科学家K.米奇合成了红色偶氮化合物百浪多息；1932～1935年，G.多马克发现它对实验动物的某些细菌性感染有良好的治疗作用。这一划时代的发现于1935年发表以后，轰动了全世界的医药界。不久，法国科学家的研究阐明了百浪多息的抑菌作用，乃是由于它在动物体内经过代谢而生成的磺胺所致。为了扩大磺胺抗菌谱和增强其抗菌活性，欧美各国的科学家对其结构进行了多方面的改造，合成了数以千计的磺胺化合物(据1945年统计，达5000多种)，从中筛选出30多种疗效好而毒性较低的磺胺药，例如：百浪多息、磺胺吡啶(SP)、磺胺嘧啶(SD)、酞酰磺胺噻唑(PST)、磺胺噻唑(ST)、磺胺脒(SG)、磺胺异？唑(SIZ)、磺胺二甲嘧啶(SM2)。对氨基苯磺酰胺(简称磺胺)的衍生物是一类具有抑菌活性的化学合成药，磺胺药对细菌主要是抑制其繁殖。

[0003] 防腐剂是指天然或合成的化学成分，用于加入食品、药品、颜料、生物标本等，以延迟微生物生长或化学变化引起的腐败。亚硝酸盐及二氧化硫是常用的防腐剂之一。防腐剂主要作用是抑制微生物的生长和繁殖，以延长食品的保存时间，抑制物质腐败的药剂。木材防腐剂(Wood Preservative)是一种化学药剂，在采用某种办法将它注入木材后，可以增强木材抵抗菌腐、虫害、海生钻孔动物侵蚀等的作用。到目前为止，最为常用防止木材腐朽的方法还是用化学药剂防腐。当前使用最多的是水溶性防腐剂，约占防腐剂使用总量的3/4。

[0004] 对木材进行防腐处理，延长木制品的使用年限，是节约木材、保护森林资源的重要途径之一。我国如今经防腐处理后使用的木材很少，且大多使用的是对人类和环境危害大的传统的木材防腐剂。因此研制和开发新型木材防腐剂是十分必要的。

发明内容

[0005] 发明目的：本发明提供了一种防腐剂的制备方法。

[0006] 技术方案：本发明提供了一种防腐剂的制备方法，具体步骤如下：

[0007] 在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I 将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛 反应，得到中间体II 将中间体II与对肼基苯磺酰胺
反应，得到中间体III 中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得
到目标化合物；

[0008] 将上述目标化合物与硝酸铜、丙烯除虫菊酯和氨水混合，得到防腐剂。

[0009] 所的防腐剂各组分的质量比为：20～30％硝酸铜、30～40％目标化合物、5～10％丙烯除虫菊酯、30～40％氨水。

[0010] 上述制备过程中，所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。

[0011] 所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。

[0012] 所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。

[0013] 有益效果：本发明提供的防腐剂配方简单，可以有效的放置木材腐烂。具体实施方式：

[0014] 实施例1

[0015] 步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

[0016] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

[0017] 在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。

[0018] 步骤2，质量百分比计，将20g硝酸铜、30g上述化合物，5g丙烯除虫菊酯溶于30g氨水中，制得防腐剂。

[0019] 实施例2

[0020] 步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

[0021] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

[0022] 在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。

[0023] 步骤2，将20g硝酸铜、40g上述化合物，5g丙烯除虫菊酯溶于30g氨水中，制得防腐剂。

[0024] 实施例3

[0025] 步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

[0026] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

[0027] 在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。

[0028] 步骤2，将30g硝酸铜、30g上述化合物，10g丙烯除虫菊酯溶于40g氨水中，制得防腐剂。

[0029] 使用时，将木材全部浸润与防腐剂中2～3小时，取出晒干，即可。