一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法

摘要

本发明公开一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其将原料常减压抽出油加热后，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下，进行加氢处理反应，进行脱S、脱N和芳烃饱和反应；精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应；异构脱蜡步骤所产生的油品降温后，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应；反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到芳烃含量低于0.01％w/w、硫含量小于1ppm、凝点低于-30℃的食品级白油。

权利要求

1.一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其特征是：其包括以下步骤：

步骤1、将原料常减压抽出油加热至270～380℃后，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下，进行加氢处理反应，进行脱S、脱N和芳烃饱和反应，加氢精制的工艺条件为：反应温度为270～380℃、反应压力为10～20MPa、体积空速为0.1～0.8h-1、氢油体积比为500～1000:1，其中，原料常减压抽出油的初馏点为150～240℃，终馏点为280～400℃，20℃时的密度为800～870kg/m3，芳烃含量＜

25%w/w，硫含量＜5000μg/g，氮含量＜100μg/g，催化剂Ⅰ为W-Mo-Ni型催化剂，孔容为0.20～-1 2 -1

0.50mL·g ，比表面积为150～260m ·g ，催化剂Ⅱ为W-Ni型催化剂，孔容为0.20～

0.50mL·g-1，比表面积90～150m2·g-1；

步骤2、精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，在反应压力为6～13MPa、反应温度为220～330℃条件下，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应，催化剂Ⅲ采用负载于氧化铝上的Pt系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.24～0.42 mL·g-1，比表面积为150～300 m2·g-1；

步骤3、异构脱蜡步骤所产生的油品降温至150～280℃后，在反应压力为6～13MPa、反应温度为150～280℃条件下，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应，催化剂Ⅳ采用负载于氧化铝上的Pt-Pd系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.30～

0.50mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

步骤4、反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到两种不同牌号的芳烃含量低于0.01%w/w、硫含量小于1ppm、凝点低于-30℃的食品级白油。

说明书

一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法

技术领域

[0001] 本发明属于石油化工技术领域，尤其是涉及一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法。

背景技术

[0002] 白油是润滑油馏分经深度精制除去润滑油馏分中芳烃和硫化物等杂质而得到的一类石油产品。其无色、无味、无嗅，具有化学惰性及优良的光、热稳定性，广泛应用于化工、日用品、食品、医药、纺织和农业等领域。按用途和精制深度不同，白油可分为工业级、化妆级、食品级和医药级等类别。其中食品级白油精制程度最深、质量要求最严格。

[0003] 食品级白油主要用于食品包装纸、糖业生产的消泡剂，造粒食品生产用防潮剂，面包烘烤油、搅面机油等食品加工机油，水果、蔬菜、鸡蛋等涂敷保鲜剂，热食品表面涂层，食用色素，面包、糖果、通心粉、巧克力加工的脱模剂、防粘剂，葡萄干洗涤剂以及食品包装、啤酒及饮料加工机械的润滑油、瓶盖及铁罐生产的冲压油和防锈油等。

[0004] 传统工艺采用酸处理和白土精制法来生产白油，不仅白油收率低，还存在环境污染问题，限制了该工艺的发展，已逐渐被淘汰。

[0005] 加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛，产品种类多、粘度高等优点，现已得到迅速发展和广泛应用。由于白油产品对芳烃含量的要求极为严格，而芳烃的加氢反应受热力学平衡限制难以在高温下进行，在使用非贵金属催化剂生产白油时需要较高的压力。贵金属催化剂对于芳烃的加氢饱和反应具有非金属催化剂无法比拟的高活性，可以在温和的反应条件下生产低芳烃含量的白油产品。使用贵金属催化剂对油品进行异构脱蜡和补充精制后，白油产品的芳烃含量低，同时粘度提高，凝点降低，增大了白油产品的适用范围。

[0006] US5935416和US5976353公开了一种以溶剂油为原料，经过加氢精制、异构脱蜡、加氢补充精制工艺过程生产白油的方法，其加氢过程分为两个阶段：苛刻条件加氢精制和温和条件加氢精制，因加氢精制和加氢补充精制阶段选用的催化剂为非金属催化剂，只能得到工业级白油产品。

[0007] US5993644、US5855767、US5879539和US5976354均提到了一种使用贵金属催化剂作为加氢补充精制催化剂的生产白油的方法，但是由于前一段的异构脱蜡催化剂是使用弱酸性的中孔分子筛提高异构反应的选择性，使得补充精制催化剂的耐硫性能变差，对原料要求高。

[0008] CN1352233公开了一种通过加氢处理、加氢精制、异构脱蜡、加氢补充精制由溶剂油生产白油的方法，其原料要求是高于310℃的减压馏分油和减压渣油丙烷脱沥青油及FCC重循环油，原料要求高；加氢精制、异构脱蜡及补充精制时生产白油时需要的反应温度高，生产成本较高，对设备要求高且收率低。

发明内容

[0009] 为解决上述问题，本发明的目的是提供一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，生产质量好、收率高、凝点低的食品级白油。

[0010] 为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

[0011] 一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其包括以下步骤：

[0012] 步骤1、将原料常减压抽出油加热至270～380℃后，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下，进行加氢处理反应，进行脱S、脱N和芳烃饱和反应，加氢精制的工艺条件为：反应温度为270～380℃、反应压力-1为10～20MPa、体积空速为0.1～0.8h 、氢油体积比为500～1000:1，其中，原料常减压抽出油的初馏点为150～240℃，终馏点为280～400℃，20℃时的密度为800～870kg/m3，芳烃含量＜25％w/w，硫含量＜5000μg/g，氮含量＜100μg/g，催化剂Ⅰ为W-Mo-Ni型催化剂，孔容为
0.20～0.50mL·g-1，比表面积为150～260m2·g-1，催化剂Ⅱ为W-Ni型催化剂，孔容为0.20～-1 2 -1
0.50mL·g ，比表面积90～150m·g ；

[0013] 步骤2、精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，在反应压力为6～13MPa、反应温度为220～330℃条件下，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应，催化剂Ⅲ采用负载于氧化铝上的Pt-1
系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.24～0.42mL·g ，比表面积为150～300m2·g-1；

[0014] 步骤3、异构脱蜡步骤所产生的油品降温至150～280℃后，在反应压力为6～13MPa、反应温度为150～280℃条件下，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应，催化剂Ⅳ采用负载于氧化铝上的Pt-Pd系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为
0.30～0.50mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0015] 步骤4、反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到低芳烃、低硫含量、低凝点的食品级白油。

[0016] 进一步地，上述的利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其得到的食品级白油芳烃含量低于0.01％w/w、硫含量小于1ppm、凝点低于-30℃。

[0017] 由于采用如上所述的技术方案，本发明具有如下优越性：

[0018] 一、本发明利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其原料常减压抽出油初馏点为150～240℃，终馏点为320～400℃，馏程宽，硫含量＜5000μg/g，芳烃含量＜25％w/w，氮含量＜100μg/g，适用范围广；

[0019] 二、本发明利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其采用加氢精制、异构脱蜡、加氢补充精制工艺，以常减压抽出油为原料生产食品级白油，异构脱蜡和补充精制阶段反应温度低，降低了设备的要求、能耗及生产成本，延长工艺设备及催化剂的使用寿命，增加经济效益；

[0020] 三、本发明利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其生产的白油满足食品级白油的指标要求，芳烃含量低于0.01％w/w、硫含量小于1ppm、凝点低于-30℃，凝点远低于国家标准要求。

[0021] 四、本发明利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其选用的催化剂活性高、稳定性好、适用范围广，反应操作条件可以根据原料的性质，芳烃、硫含量的不同及产品质量要求进行适当的调节，得到合格产品。选用的催化剂Ⅰ具有孔容和比表面积大，金属分散度高，边沿活性中心位多，加氢脱氮、芳烃饱和活性及超深度加氢脱硫活性好，机械强度高，与国内同类型催化剂相比，金属含量低10％左右；催化剂Ⅱ以钨、镍为活性组分，具有良好的加氢脱硫、脱氮及芳烃饱和性能，其低温活性、稳定性及再生性能良好，可以满足长周期运转的要求，同时，催化剂Ⅱ具有化学氢耗低、液收高等特点。

具体实施方式

[0022] 参照以下实施例可以对本发明作进一步详细说明；但是，以下实施例仅仅是例证，本发明并不局限于这些实施例。

[0023] 实施例1

[0024] 原料常减压抽出油性质见表1。

[0025] 表1原料性质

[0026]

[0027] 一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其包括以下步骤：

[0028] 步骤1、将常减压抽出油加热至300℃后与氢气混合，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应，催化剂Ⅰ为W-Mo-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g-1，比表面积为150～260m2·g-1，催化剂Ⅱ为W-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g-1，比表面积90～150m2·g-1；

[0029] 步骤2、精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，加热至320℃后与氢气混合，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应，催化剂Ⅲ采用负载于氧化铝上的Pt系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.24～0.42mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0030] 步骤3、异构脱蜡步骤所产生的油品降温至200℃后，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应，催化剂Ⅳ采用负载于氧化铝上的Pt-Pd系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.30～0.50mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0031] 步骤4、反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到两种不同牌号的低芳烃、低硫含量、低凝点的食品级白油。

[0032] 上述各个步骤的操作条件见表2。

[0033] 表2

[0034]

[0035] 得到的食品级白油产品的性质见表3。

[0036] 表3

[0037]

[0038] 实施例2

[0039] 原料常减压抽出油性质见表4。

[0040] 表4原料性质

[0041]

[0042] 一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其包括以下步骤：

[0043] 步骤1、将常减压抽出油加热至350℃后与氢气混合，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应，催化剂Ⅰ为W-Mo-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g-1，比表面积为150～260m2·g-1，催化剂Ⅱ为W-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g-1，比表面积90～150m2·g-1；

[0044] 步骤2、精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，加热至320℃后与氢气混合，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应，催化剂Ⅲ采用负载于氧化铝上的Pt系贵金属催化剂，含量占催化-1 2 -1剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.24～0.42mL·g ，比表面积为150～300m·g ；

[0045] 步骤3、异构脱蜡步骤所产生的油品降温至260℃后，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应，催化剂Ⅳ采用负载于氧化铝上的Pt-Pd系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.30～0.50mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0046] 步骤4、反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到两种不同牌号的低芳烃、低硫含量、低凝点的食品级白油。

[0047] 上述各个步骤的操作条件见表5。

[0048] 表5

[0049]

[0050] 得到的食品级白油产品的性质见表6。

[0051]

[0052]

[0053] 实施例3

[0054] 原料常减压抽出油性质见表7。

[0055] 表7原料性质

[0056]

[0057] 一种利用常减压抽出油生产食品级白油的方法，其包括以下步骤：

[0058] 步骤1、将常减压抽出油加热至350℃后与氢气混合，引入分别载有催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的两个串联的反应器中与催化剂接触，在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应，-1 2 -1催化剂Ⅰ为W-Mo-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g ，比表面积为150～260m·g ，催化剂Ⅱ为W-Ni型催化剂，孔容为0.20～0.50mL·g-1，比表面积90～150m2·g-1；

[0059] 步骤2、精制后的产物经气液分离、汽提和分馏，除去生成的H2S，从馏出物中切割出沸点高于230℃的组分作为异构脱蜡反应的进料，加热至320℃后与氢气混合，通过催化剂Ⅲ进行异构脱蜡反应，催化剂Ⅲ采用负载于氧化铝上的Pt系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.24～0.42mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0060] 步骤3、异构脱蜡步骤所产生的油品降温至260℃后，通过催化剂Ⅳ进行加氢补充精制反应，催化剂Ⅳ采用负载于氧化铝上的Pt-Pd系贵金属催化剂，含量占催化剂总重量的0.6％～1.0％，孔容为0.30～0.50mL·g-1，比表面积为150～300m2·g-1；

[0061] 步骤4、反应后的油品进入分馏系统进行产品切割，即可得到两种不同牌号的低芳烃、低硫含量、低凝点的食品级白油。

[0062] 上述各个步骤的操作条件见表8。

[0063] 表8

[0064]

[0065] 得到的食品级白油产品的性质见表9。

[0066] 表9白油产品性质

[0067]

[0068]