香精油包囊

摘要

描述了具有至少两个最大值的粒度分布的微胶囊，其中粒度的主最大值在5‑100μm的范围内，并且其中被粒度≤主最大值粒度的1/4的微胶囊占据的体积为≥微胶囊总体积的大约20％。

权利要求

1.具有粒度分布的微胶囊，所述粒度分布具有至少两个最大值，其中粒度的主最大值在10-50μm的范围内和粒度分布的次最大值在1-6μm，并且其中被粒度≤主最大值的粒度的

1/4的微胶囊所占据的体积为≥微胶囊总体积的20％。

2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，被粒度≤主最大值的粒度的1/4的微胶囊所占据的体积为≥微胶囊总体积的22％。

3.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，被粒度≤主最大值的粒度的1/4的微胶囊所占据的体积为≥微胶囊总体积的25％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，粒度分布的主最大值在15-

40μm，和粒度分布的次最大值在1-6μm。

5.根据权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，粒度分布的次最大值在1.5-4μm。

6.根据权利要求4所述的微胶囊，其特征在于，粒度分布的次最大值在2-3.5μm。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，被粒度≤6微米的微胶囊所占据的体积为微胶囊总体积的≥20％。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，被粒度≤6微米的微胶囊所占据的体积为微胶囊总体积的≥22％。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有由氨基塑料形成的胶囊壁。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述胶囊具有由下列形成的胶囊壁：甲基化三聚氰胺-甲醛树脂和/或脲醛树脂，和/或醛与硫脲、N-烷基脲、胍、乙酰胍胺、苯并胍胺、2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪、氰胺、双氰胺和/或烷基磺酰胺/芳基磺酰胺的反应产物。

11.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有由至少一种基本上水不溶性的材料形成的核材料。

12.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有这样的核材料，所述核材料包括疏水性香精油、杀昆虫剂、来自驱避剂组的物质、化妆活性物质、染料或染料混合物、荧光增白剂、溶剂、蜡、硅油、润滑剂、用于聚合或缩聚的单体、用于单组分或多组分的粘合剂、漆成分、阻燃剂和/或有机溶剂中的颜料分散体。

13.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有这样的核材料，所述核材料包括发光染料、反应性塑料、芳香物质和/或农业化学品。

14.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有这样的核材料，所述核材料包括农药、发光染料、反应性塑料和/或芳香物质。

15.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有这样的核材料，所述核材料包括杀生剂。

16.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有在50-90比50-10的核材料比胶囊壁材料的重量比。

17.根据权利要求1至3中任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊具有在70-80比30-20的核材料比胶囊壁材料的重量比。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的微胶囊在液体中的悬浮液。

19.根据权利要求18所述的悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的重量份额在20-60重量％。

20.根据权利要求18所述的悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的重量份额在25-50重量％。

21.根据权利要求18所述的悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的重量份额在30-35重量％。

22.根据权利要求18至21中任一项所述的悬浮液，其特征在于，所述悬浮液具有在12至

1500mPas范围内的粘度。

23.根据权利要求1至17中任一项所述的微胶囊作为液体洗涤剂、柔顺剂、清洁剂、洗衣粉、除味剂和/或身体洗剂的成分的用途。

24.根据权利要求1至17中任一项所述的微胶囊作为沐浴露和/或洗发剂的成分的用途。

25.根据权利要求18至22中任一项所述的悬浮液作为液体洗涤剂、柔顺剂、清洁剂、洗衣粉、除味剂和/或身体洗剂的成分的用途。

26.根据权利要求18至22中任一项所述的悬浮液作为沐浴露和/或洗发剂的成分的用途。

27.根据权利要求23或24所述的微胶囊的用途，所述微胶囊是事先从悬浮液中除去水的。

28.根据权利要求23或24所述的微胶囊的用途，所述微胶囊是事先从悬浮液中通过喷雾干燥除去水的。

说明书

香精油包囊

[0001] 本发明涉及微胶囊，其由于微胶囊中所包封的核材料的特别有利的释放行为而出众。此外，本发明还涉及此类微胶囊在液体中的悬浮液以及其作为液体洗涤剂、柔顺剂、清洁剂、洗衣粉、沐浴露、洗发剂、除味剂和/或身体洗剂的成分的用途。

[0002] 在许多情况下期望的是，微胶囊在精确地限定的条件下释放以疏水核材料的形式所包含的成分。因此例如在包含芳香剂的微胶囊的情况下必需的是，微胶囊包封在稳定储存期间大多数对氧化非常敏感的香料并且在期望的香味散发时刻才实现通过机械作用引起的微胶囊的破裂。

[0003] 今天，日常生活的许多物品例如清洁剂、柔顺剂、洗衣粉、液体洗涤剂、沐浴露、洗发剂、除味剂、身体洗剂等都用香味剂或香味剂混合物使其散发香味。经常发生香味剂与配制剂的其它成分的相互影响或香味剂的易挥发组分的过早流失。这通常导致香味剂的香调改变或完全消失。

[0004] 这样的香味剂混合物的微包囊提供减少或完全防止散发香味的产品中的相互影响或易挥发成分的流失的可能性。

[0005] 通常，核/壳-微胶囊通过核材料在水相中的精细分散来制备。接着在凝聚法的情况下，将由油滴包围相(水相)形成的壁材料沉积在油滴上。油滴的大小因此直接决定将来的胶囊核的大小。在这样的凝聚情况下非常频繁地使用氨基塑料作为壁材料。这些氨基塑料经常基于三聚氰胺与甲醛或者其它胺组分或醛类的缩合。用于制备这样的微胶囊的方法是充分已知的。

[0006] 这样的微胶囊已经用于液体洗涤剂和柔顺剂中。在本文上下文中，在此提及出版物US 2010/40884(Appleton)；WO 2003/2699、WO 2006/121639、WO 2008/5693、US 2008/295256、US 2010/0279916(Colgate Palmolive)；WO 2006/131846(Firmenich)；Chimia 
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[0007] 这意味着，包含胶囊的柔顺剂或包含胶囊的液体洗涤剂应当赋予经如此处理的洗涤物以比没有香精油存在时更久持续不断的香味，或在摩擦或摇动洗涤物的情况下应该触发一波香味。胶囊必须尽可能好地停留在纺织物中并且在机械负荷下破裂并释放所包含的香精油。胶囊尺寸与胶囊稳定性之间的最佳比例通过实际应用试验确定。紧密的交联(例如它们存在于基于三聚氰胺与甲醛的氨基塑料中)是这样的胶囊壁在含表面活性剂的水性介质(柔顺剂、液体洗涤剂)中的高密度的原因。

[0008] 已显示，迄今在现有技术中提出的微胶囊具有对于许多应用来说尚且不足的储存稳定性。在该上下文中，参阅描述微胶囊制剂的WO 01/49817，其描述了具有由包含至少一种香料或香味剂的疏水性材料形成的核的微胶囊。

[0009] 尤其是在液体洗涤剂或柔顺剂中应用具有包封的香精油的这样的微胶囊的情况下观察到，在储存该组合物较长时间的情况下，发生香料的显著的释放，这自然导致在期望的作用点(即经洗涤的洗涤物)较少的香味释放。此外，已显示迄今在现有技术中描述的微胶囊情况下，在包囊香精油时，芳香剂不能以期望的方式通过摩擦经处理的洗涤物而释放。

[0010] 在该背景下，本发明基于这样的任务，提供具有较高的储存稳定性的微胶囊。尤其是，本发明基于这样的任务，提供微胶囊，所述微胶囊在以微胶囊的液体悬浮液的形式储存时，例如在洗涤剂或柔顺剂中时，成分(尤其是以香料的形式)经受较少的释放。本发明的另一个任务在于，提供具有作为核材料的疏水性香精油的微胶囊，其在施加于洗涤物上之后，在摩擦所处理的洗涤物的时表现出香精油的有利的释放行为。

[0011] 根据本发明，所提到的任务通过具有与体积有关的粒度分布的微胶囊来解决，所述粒度分布具有两个最大值，其中粒度的主最大值在5-100μm的范围内，并且其中被粒度≤主最大值的粒度的四分之一的微胶囊占据的体积为≥微胶囊总体积的大约20％。

[0012] 根据本发明的微胶囊的一个重要特征因此为彼此之间的粒度范围的体积百分比。

[0013] 这应当在下文借助图1中出示的图表来图解。

[0014] 图1表示微胶囊的粒度对各自粒度百分比份额的图示。在图1中，在主最大值的粒度的四分之一的情况下，直线G在点B处与图相交。位于该点B左边的胶囊体积为≥所有胶囊的总体积的大约20％。该体积比可以从体积百分比的原始数据提取。常见的是颠倒的表达，通过例如给出在微粒体积的90％以下的平均颗粒直径(所谓的d90值)。

[0015] 令人惊讶地显示，采用包含根据本发明的胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂，经洗涤的洗涤物比采用包含根据现有技术的三聚氰胺甲醛胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂洗涤的洗涤物在摩擦后具有更浓的香味释放。借助物理数据如胶囊最大值、壁厚度和游离油含量，根据本发明的胶囊没有显著不同于现有技术的微胶囊。因此，由此得出，令人满意的粒度分布是改进的香味释放的原因。

[0016] 然而，从根据本发明的胶囊分散体的粒度分布可见的是，它比竞争胶囊包含明显更多的精细部分(小胶囊和聚合物粉末)。大多数粒度分布曲线是双峰的。将主最大值和次最大值之间的曲线最小值定义为次峰(精细部分)和主胶囊峰之间的界限。一些胶囊批料出现的在最远精细范围内的第三个峰不赋予意义。如果主峰和次峰之间存在最小值，则其在主最大值的直径的25％和28.5％之间。为了也在单峰胶囊的情况下关于精细部分(小胶囊和聚合物粉末)相对于主胶囊的比例得出结论，将界限限定在曲线最大值的25％和28.5％之间的微粒直径。

[0017] 借助于粒度测量仪器(其拍摄样品的所有微粒的单个照片、测定其直径和从统计学评定数据)可以确定在主最大值和次最大值之间的界限区域内主要的颗粒是微胶囊。甚至次最大值也主要由微胶囊形成。所谓的聚合物粉末(其在该类型的微包囊情况下作为副产物存在)的粒度主要在＜3μm。不能作出关于小胶囊和聚合物粉末之间的量的比例的精确结论。

[0018] 尚不知晓准确的有据可查的解释，为什么在大多数粒度分布曲线中出现双峰态。常见的解释是，这由小胶囊的聚集过程导致。包囊之前的油乳液在其粒度分布曲线中表现出明显更不显著的双峰态。

[0019] 总之，在根据本发明的胶囊情况下典型地存在的由大的和小的胶囊、聚集体和聚合物粉末形成的混合物导致在最终应用中胶囊的更好的效果。这就是在摩擦采用包含根据本发明的胶囊的液体洗涤剂或柔顺剂处理的洗涤物之后更浓的一波香味。不愿受制于理论，本发明人猜测，小颗粒的存在简化了包含疏水性香精油的胶囊通过摩擦洗涤物而破裂。

[0020] 精确定量地确定所洗涤的洗涤物中包囊的香精油的量是不可能的，因为不能定量地分开其中悬浮的微胶囊，或者不能定量地破坏洗涤物中的微胶囊。

[0021] 在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的微胶囊出众之处在于，被粒度≤主最大值的粒度的四分之一的微胶囊占据的体积为微胶囊总体积的≥大约22％，尤其是≥大约25％。

[0022] 如果如此设计根据本发明的微胶囊，则已表明实现特别好的结果：粒度分布的主最大值在10至50μm，尤其是在15至40μm，和粒度分布的次最大值在1至6μm，尤其是在1.5至4μm，更优选地在2至3.5μm。

[0023] 在一个特别优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得被粒度为≤6微米的微胶囊占据的体积为≥微胶囊总体积的大约20％。在一个更优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得被粒度为≤6微米的微胶囊占据的体积为≥微胶囊总体积的大约22％，特别地≥大约25％。

[0024] 作为胶囊壁材料，在根据本发明的微胶囊中可以使用适合于形成微胶囊的任意材料。优选地，微胶囊的胶囊壁材料为氨基塑料。在一个特别优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得微胶囊具有由下列形成的胶囊壁：甲基化三聚氰胺-甲醛树脂和/或脲醛树脂，和/或醛与硫脲、N-烷基脲、胍、乙酰胍胺、苯并胍胺、Capronoguanamin、氰胺、双氰胺和/或烷基磺酰胺/芳基磺酰胺的反应产物。

[0025] 作为核材料，根据本发明的微胶囊考虑适合于包封在微胶囊中的任意材料。优选地，根据本发明的微胶囊具有由至少一种基本上水不溶性的材料形成的核材料。在一个特别优选的实施方案中，如此设计根据本发明的微胶囊，使得所述微胶囊具有这样的核材料，所述核材料包括疏水性香精油、农药、杀生剂、杀昆虫剂、来自驱避剂组的物质、化妆活性物质、染料或染料混合物、发光染料、荧光增白剂、溶剂、蜡、硅油、润滑剂、用于聚合或缩聚的单体、反应性塑料，例如用于单组分或多组分的粘合剂、漆成分、阻燃剂、有机溶剂中的颜料分散体、芳香物质和/或农业化学品。

[0026] 在一个优选的实施方案中，根据本发明的微胶囊具有呈疏水性香精油形式的核材料，其中这些核材料包含一种或多种选自下组的香味剂：

[0027] -来自天然原料的提取物，例如香精油、凝香体、净油、树脂、香树脂、香脂、酊剂，例如龙涎香酊剂、香树油、当归籽油、当归根油、茴香油、缬草油、罗勒油、树苔净油、月桂油、艾蒿油、安息香树脂、香柠檬油、蜂蜡净油、桦焦油、苦杏仁油、香薄荷油、巴枯叶油、卡鲁瓦油、刺槐油、菖蒲油、樟脑油、依兰油、小豆蔻油、卡藜油、山扁豆皮油、山扁豆皮净油、海狸香净油、雪松叶油、雪松木油、岩蔷薇油、香茅油、柠檬油、柯巴香脂、柯巴香脂油、芫荽油、广木香根油、枯茗油、柏木油、印蒿油、莳萝草油、莳萝籽油、嫩叶水净油(Eau de  brouts-Absolue)、橡树苔净油、榄香脂油、龙蒿油、柠檬桉油、桉树油、小茴香油、云杉针油、古蓬香脂油、古蓬油、老鹳草油、葡萄柚油、愈创木油、古芸香胶、古芸香胶油、蜡菊净油、蜡菊油、姜油、鸢尾根净油、鸢尾根油、茉莉净油、菖蒲油、蓝甘菊油、罗马甘菊油、胡萝卜籽油、苦香树油松针油、皱叶薄荷油、和兰芹油、赖百当油、赖百当净油、赖百当树脂、杂薰衣草(Lavandin)净油、杂薰衣草油、薰衣草(Lavendel)净油、薰衣草油、柠檬草油、独活草油、蒸馏的白柠檬油、榨取的白柠檬油、里哪油、山鸡椒(litsea cubeba)油、月桂叶油、肉豆蔻衣油 墨角兰油、橘子油、马索厚壳桂树皮油 含羞草
净油、麝香颗粒油、麝香酊剂、肉豆蔻酒(muskateller)-鼠尾草油、肉豆蔻坚果油、没药净油、没药油、桃金娘油、丁香叶油、丁香花油、苦橙花油、乳香净油、乳香油、红没药油、橙叶净油、橙油、牛至油、玫瑰草油、绿叶刺蕊草油(广藿香油)、紫苏子油、秘鲁香脂油、荷兰芹叶油、荷兰芹籽油、橙叶油、薄荷油、胡椒油、多果香油、松油、 玫瑰净油、玫瑰木油、玫瑰油、迷迭香油、达尔马提亚鼠尾草油、西班牙鼠尾草油、檀香木油
芹菜籽油、穗薰衣草油、大茴香油、苏合香油、万寿菊油、冷杉针油、茶树油、松节油、百里香油、吐鲁香脂、香豆净油、晚香玉净油、香荚兰提取物、紫罗兰叶净油、马鞭草油、岩兰草油、欧刺柏果油(杜松果油)、酿酒酵母油 苦艾油、鹿蹄草油、衣兰油、牛膝草
油、麝猫香净油、樟叶油、樟树皮油及其级分或由其分离的成分；

[0028] -来自碳水化合物的组形成的单一香味剂，例如3-蒈萜、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜烯、γ-萜烯、对甲基异丙基苯、红没药烯、莰烯、石竹烯、雪松烯、法尼烯、柠檬烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、巴伦西亚橘烯、(E，Z)-1，3，5-十一碳三烯、苯乙烯、二苯基甲烷；

[0029] -脂族醛及其缩醛，例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一碳醛、十二碳醛、十三碳醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一碳烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二碳烯醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、庚醛二乙基缩醛、1，1-二甲氧基-2，2，5-三甲基-4-己烯、香茅基氧基乙醛、1-(1-甲氧基丙氧基)-(E/Z)-3-己烯；

[0030] -脂族酮及其肟，例如2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟、2，4，4，7-四甲基-6-辛烯-3-酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮；

[0031] -脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇、3-甲基硫代己基乙酸酯、3-巯基己醇、3-巯基己基乙酸酯、3-巯基己基丁酸酯、3-乙酰基硫代己基乙酸酯、1-薄荷烯-8-硫醇；

[0032] -脂族腈，例如2-壬烯腈、2-十一烯腈、2-十三烯腈、3，12-十三二烯腈、3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈、3，7-二甲基-6-辛烯腈；

[0033] -脂族羧酸的酯，例如(E)-和(Z)-3-己烯基甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸-3，5，5-三甲基己酯、3-甲基-2-丁烯基乙酸酯、(E)-2-己烯基乙酸酯、(E)-和(Z)-3-己烯基乙酸酯、乙酸辛酯、乙酸-3-辛酯、1-辛烯-3-醇乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酯、巴豆酸己酯、异戊酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、(E，Z)-2，4-癸二烯酸乙酯，特别是2-反-4-顺-癸二烯酸乙酯；2-辛炔酸甲酯、2-壬炔酸甲酯、2-异戊基氧基乙酸烯丙酯、3，7-二甲基-2，6-辛二烯酸甲酯、4-甲基-2-戊基巴豆酸酯；

[0034] -无环萜烯醇如香茅醇、香叶醇、橙花醇、里哪醇、薰衣草醇、橙花叔醇、法尼醇、四氢里哪醇、四氢香叶醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基辛烷-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-醇、3，7-二甲基-4，6-辛二烯-3-醇、3，7-二甲基-1，5，7-辛三烯-3-醇、2，6-二甲基-2，5，7-辛三烯-1-醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯或3-甲基-2-丁烯酸酯；

[0035] -无环萜烯醛和无环萜烯酮，例如香叶醛、橙花醛、香茅醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、香叶基丙酮，以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛的二甲基缩醛和二乙基缩醛；

[0036] -环萜烯醇如薄荷醇、异蒲勒醇、α-萜品醇、萜品醇-4、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、龙脑(2-莰醇)、异龙脑、里哪醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎醇、岩兰草醇、愈创醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯或3-甲基-2-丁烯酸酯；

[0037] -环萜烯醛和环萜烯酮，例如薄荷酮、异薄荷酮、8-巯基薄荷烷-3-酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、α-鸢尾酮、α-大马酮、β-大马酮、β-突厥酮、δ-大马酮、γ-大马酮、1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1，3，4，6，7，8a-六氢-1，1，5，5-四甲基-
2H-2，4a-桥亚甲基萘-8(5H)-酮、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、诺卡酮、二氢诺卡酮、4，6，8-大柱三烯-3-酮、α-甜橙醛、β-甜橙醛、乙酰化雪松木油(甲基雪松酮)；

[0038] -环醚和环脂族醚，例如桉树脑、雪松烷基甲基醚、环十二烷基甲基醚、1，1-二甲氧基环十二烷、(乙氧基甲氧基)环十二烷、α-雪松烯环氧化物、3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃、3a-乙基-6，6，9a-三甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃、1，5，9-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三烷-4，8-二烯、氧化玫瑰、2-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1，3-二噁烷；

[0039] -环酮和大环酮，例如4-叔丁基环己酮、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-庚基环戊酮、2-戊基环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-4-环十五碳烯酮、3-甲基-5-环十五碳烯酮、3-甲基环十五碳烯酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、4-叔戊基环己酮、5-环十六烯-1-酮、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、8-环十六烯-1-酮、7-环十六烯-1-酮、(7/8)-环十六烯-1-酮、9-环十七烯-1-酮、环十五酮、环十六酮；

[0040] -环脂族醛，例如2，4-二甲基-3-环己烯甲醛、2-甲基-4-(2，2，6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯甲醛；4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；

[0041] -环脂族酮，例如1-(3，3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮、2，2-二甲基-1-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮、1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2-萘基甲基酮、甲基-2，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯基酮、叔丁基-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；

[0042] -环醇的酯，例如2-叔丁基环己基乙酸酯、4-叔丁基环己基乙酸酯、2-叔戊基环己基乙酸酯、4-叔戊基己基乙酸酯、3，3，5-三甲基环己基乙酸酯、十氢-2-萘基乙酸酯、2-环戊基巴豆酸酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2，5，5，8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯、4，7-桥亚甲基八氢-5或6-茚基异丁酸酯；

[0043] -环脂族醇的酯，例如1-环己基乙基巴豆酸酯；

[0044] -环脂族羧酸的酯例如3-环己基丙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、顺-和反-二氢茉莉酮酸甲酯、顺-和反-茉莉酮酸甲酯、2-己基-3-氧代环戊羧酸甲酯、2-乙基-6，6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2，3，6，6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2-甲基-1，3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；

[0045] -芳脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苄酯、丙酸苄酯、异丁酸苄酯、异戊酸苄酯、乙酸-2-苯乙酯、丙酸-2-苯乙酯、异丁酸-2-苯乙酯、异戊酸-2-苯乙酯、乙酸-1-苯乙酯、α-三氯甲基苄基乙酸酯、α，α-二甲基苯基乙基乙酸酯、α，α-二甲基苯基乙基丁酸酯、乙酸肉桂酯、2-苯氧基乙基异丁酸酯、4-甲氧基苄基乙酸酯；

[0046] -芳脂族醚，例如2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊基醚、2-苯乙基1-乙氧基乙基醚、苯乙醛二甲缩醛、苯乙醛二乙缩醛、氢化阿托醛二甲缩醛、苯乙醛甘油缩醛、2，4，6-三甲基-4-苯基-1，3-二噁烷、4，4a，5，9b-四氢茚并[1，2-d]-间二噁英、4，4a，5，9b-四氢-2，4-二甲基茚并[1，2-d]-间二噁英；

[0047] -芳族醛和芳脂族醛，例如苯甲醛、苯乙醛、3-苯基丙醛、龙葵醛(Hydratropaaldehyde)、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛、
2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯基戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3，
4-亚甲二氧基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲二氧基苯基)丙醛；

[0048] -芳族酮和芳脂族酮，例如苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-叔丁基-2，6-二甲基苯乙酮、4-苯基-2-丁酮、4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、1-(2-萘基)乙酮、2-苯并呋喃乙酮、(3-甲基-2-苯丙呋喃基)乙酮、二苯甲酮、1，1，2，3，3，6-六甲基-5-茚满基甲基酮、6-叔丁基-1，1-二甲基-4-茚满基甲基酮、1-[2，3-二氢-1，1，2，6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-
1H-5-茚基]乙烯酮、5’，6’，7’，8’-四氢-3，5’，5’，6’，8’，8’-六甲基-2-萘乙酮；

[0049] -芳族羧酸和芳脂族羧酸及其酯，例如苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺-3-己烯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基甘氨酸乙酯、3-甲基-3-苯基甘氨酸乙酯；

[0050] -含氮芳族化合物，例如2，4，6-三硝基-1，3-二甲基-5-叔丁基苯、3，5-二硝基-2，6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮、肉桂腈、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、3-甲基-5-苯基戊腈、邻氨基苯甲酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3，7-二甲基辛醛的希夫碱、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2，4-二甲基-3-环己烯甲醛、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、2-(3-苯基丙基)吡啶、吲哚、3-甲基吲哚、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；

[0051] -苯基醚和苯基酯，例如对烯丙基茴香醚、对丙烯基茴香醚、丁子香基甲基醚、异丁子香基甲基醚、二苯基醚、β-萘基甲基醚、β-萘基乙基醚、β-萘基异丁基醚、1，4-二甲氧基苯、乙酸丁子香酯、苯乙酸对甲苯酯；

[0052] -杂环化合物，例如2，5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮，和[0053] -二氢香豆素、八氢香豆素；内酯例如1，4-辛内酯、3-甲基-1，4-辛内酯、1，4-壬内酯、1，4-癸内酯、8-癸烯-1，4-内酯、1，4-十一内酯、1，4-十二内酯、1，5-癸内酯、1，5-十二内酯、4-甲基-1，4-癸内酯、1，15-十五内酯、顺-和反-11-十五烯-1，15-内酯、顺-和反-12-十五烯-1，15-内酯、1，16-十六内酯、9-十六烯-1，16-内酯、10-氧杂-1，16-十六内酯、11-氧杂-1，16-十六内酯、12-氧杂-1，16-十六内酯、1，12-十二烷二酸乙烯酯、1，13-十三烷二酸乙烯酯、香豆素、2，3-二氢香豆素、八氢香豆素。

[0054] 对于微胶囊的可用性而言重要的标准为核材料对胶囊壁材料的重量比。当一方面为了力求尽可能高的核材料份额，以使胶囊的尽可能高的使用价值成为可能时，另一方面必需的是，胶囊还要具有足够的胶囊壁材料的份额，以此保证胶囊的稳定性。

[0055] 根据本发明，已证明如此设计微胶囊是特别有利的，即微胶囊具有在大约50-90比50-10，特别是在大约70-80比30-20的核材料对胶囊壁材料的重量比。

[0056] 根据本发明的胶囊的使用的特别合适的形式在于，将它们以悬浮液的形式与最终产品混合。因此，本发明也涉及在液体中，特别是在水中的上述的微胶囊的悬浮液。当如此设计它们，使得微胶囊的重量份额在大约20-60重量％，尤其是在大约25-50重量％，更优选地在大约30-35重量％时，这样的悬浮液具有特别有利的性质。

[0057] 为了防止这样的悬浮液的混合并且因此实现高的储存稳定性，已证明有利的是，悬浮液具有12至1500mPas的粘度。为了获得期望的悬浮液粘度，优选使用增稠剂。

[0058] 根据本发明的用于包封疏水性香精油的微胶囊是特别合适的，然后可以将其用于各种的清洁产品中。

[0059] 本发明因此尤其还涉及所描述的微胶囊作为液体洗涤剂、柔顺剂、清洁剂、洗衣粉、沐浴露、洗发剂、除味剂和/或身体洗剂的成分的用途。

[0060] 在一个特别的实施方案中，如此进行使用，使得在在液体中的根据本发明的微胶囊的如上文所述的悬浮液的情况下，首先尤其通过喷雾干燥取走水，并且将经如此干燥的微胶囊添加给产品。

[0061] 为了可以测定微胶囊的粒度分布并由此可以计算微粒的尺寸范围的比例，在本发明的范围内使用下述方法：借助于激光衍射仪进行粒度分布的测量。为此使用Mastersizer 2000(Malvern Instruments，Worcestershire，UK)，其配备有液体分散单元Hydro 2000SM。
所述分散单元具有机械搅拌器。

[0062] 为了测量，将足够量的样品借助于分散单元分散在水中并进行测量。

[0063] 随后将原始数据借助于所提供的软件Mastersizer 2000版本5.54进行评定。作为用于计算粒度的光学模型，该软件使用了Mie-理论。

[0064] 已显示，使用其中包囊了疏水性香精油的根据本发明的胶囊导致相比于从现有技术已知的微胶囊而言明显的优点。这尤其也通过用洗涤物进行的感官试验得以体现，所述洗涤物用根据本发明的包含芳香剂的微胶囊或用现有技术的微胶囊以包含微胶囊的柔顺剂或液体洗涤剂制剂的形式处理。在感官评价的情况下，进行没有和具有摩擦的洗涤物件的气味评价并且用分值进行评价。

[0065] 在下面借助实施例更详细地阐释上文所描述的发明。

[0066] 实施例1

[0067] I.根据本发明的微胶囊的制备

[0068] 在一个圆柱形1升-烧杯中，将28.95g的40％的磺化的三聚氰胺甲醛预缩合物溶液(例如，Melapret AAS 40M，Melamin tovarna d.d.公司， )在大约22℃用146.50g水稀释。通过在2400转/分钟下用高速搅拌器(IKA Eurostar power control-visc 6000，具有搅拌工具R1402(具有精密轴的溶解盘))搅拌，产生32.47g缩合的三聚氰胺甲醛预缩合物(例如，Melapret KMS 30N，Melamin tovarna d.d.公
司， )的水溶液，所述水溶液通过将7.90g 30％的其溶液溶解在24.57g水中来获
得并且搅拌30秒。紧接着此后，不中断搅拌，在继续2400转/分钟下，向大约22℃的该溶液提供190.09g同样22℃的非水可混溶的香精油(例如，Tomcap，Symrise公司)并乳化30分钟。获得稳定的水包油乳液，其大约20μm的平均粒度通过激光衍射(Coulter LS 230，按照Fraunhofer的光学模型，或Malvern Mastersizer 2000m按照Mie的光学模型)测定。将乳液转移至具有桨叶式搅拌器和回流冷却器的封闭的1升四颈烧瓶中，其在30℃的水浴中控温。
然后在搅拌下添加7.44g 20.5％的蚁酸，其中调节大约3.8的pH值。向该乳液添加73g 
41.0％的甲基化的三聚氰胺甲醛预缩合物的溶液(形成壁的树脂，例如：Melapret NF 70M，Melamin tovarna d.d.公司， )并在15分钟之内加热至60℃。如此
调整搅拌速度，使得保证良好的混匀。在达到60℃时，用57.60g水稀释。在另外的15分钟之后，添加21.32g形成壁的树脂溶液。接着，通过添加20.5％的蚁酸，将pH值再次调节至添加之前测量的值。让配制物在60℃继续搅拌3.5小时。在4个小时的反应时间结束后，停止水浴加热并在搅拌下使分散体冷却至室温。通过添加4g 12.5％的氨溶液，调节8.5的pH值并由此使游离甲醛的含量降至低于1500ppm。

[0069] 获得具有双峰(严格地说，三峰)的粒度分布曲线(图11)和20.1μm的平均粒度(D(4，3)-值，Malvern Mastersizer 2000)的胶囊分散体。该胶囊中的精细部分相应地为在图1中所描述的做法的30.1％。

[0070] II.用于评价胶囊的感官试验的描述

[0071] 液体洗涤剂组合物：

[0072] 为了胶囊的感官评价，将具有大约25％芳香油含量的分散体以0.2％的浓度引入液体洗涤剂制剂(大约29％洗涤活性物质)。随后在市场上常见的欧式洗衣机中用40g该制剂洗涤2kg洗涤物。

[0073] 柔顺剂组合物：

[0074] 为了胶囊的感官评价，将具有大约25％芳香油含量的分散体以0.2％的浓度引入柔顺剂制剂(大约15％Esterquat)。随后在市场上常见的欧式洗衣机中用20g该制剂洗涤2kg洗涤物。

[0075] 进行感官评价：

[0076] 为了感官评价，使样品匿名并且每个样本存在两次。每次同时评价最多4个样品。使第一样本总是不具有香味。另一个不具有香味的样品以匿名样本存在。专家小组由最少
12位受检者组成。

[0077] 气味评价在具有或没有摩擦的洗涤物件上进行并且按照分值评价(数字越高，可感受到的香味越强烈)。

[0078] III.根据本发明的微胶囊与根据现有技术的微胶囊的比较

[0079] 进行试验摩擦，其中关于相关性质，比较根据本发明的微胶囊与现有技术中所描述的微胶囊。

[0080] 为此，制备在实施例2、4、6、8和10中的具有不同疏水性香精油的根据本发明的微胶囊。其中实施例1、3、5和7是对比实施例，对于其考虑具有相同的包囊的香精油的商业上可获得的微胶囊。在此使用下列商业上可获得的胶囊。

[0081] Tomcap FS ST(材料编号：338550)

[0082] Fruit Rush FS ST(材料编号：359173)，包含胶囊油W-Cap

[0083] Extreme Power FS ST(材料编号：338698)

[0084] Flower Burst FS ST(材料编号：609818)

[0085] (胶囊由Symrise AG，37603Holzminden，Deutschland销售)

[0086] 被包囊的香精油，同样是在Symrise AG，37603Holzminden，Deutschland商购可得的。

[0087] 1)胶囊油Tomcap(材料编号：266485)，对比实施例

[0088] 2)胶囊油Tomcap(材料编号：266485)，根据本发明的微胶囊

[0089] 3)胶囊油Flowercap(材料编号：369892)，对比实施例

[0090] 4)胶囊油Flowercap(材料编号：369892)，根据本发明的微胶囊

[0091] 5)胶囊油Extreme Power(材料编号：229831)，对比实施例

[0092] 6)胶囊油Extreme Power(材料编号：229831)，根据本发明的微胶囊

[0093] 7)胶囊油W-Cap(材料编号：358653)，比较实施例

[0094] 8)胶囊油W-Cap(材料编号：358653)，根据本发明的微胶囊

[0095] 为了能够比较现有技术的微胶囊与根据本发明的胶囊，将它们各自关于胶囊直径、胶囊壁厚度和粒度分布进行表征并使其经受感官试验。结果在下面的表1中描述。

[0096]

[0097]

[0098] ＊Mastersizer 2000，D(4，3)-值，体积相关的平均值

[0099] ＊＊由Fraunhofer研究所IAP，Potsdam-Golm进行的胶囊的通过扫描电子显微镜的测定，胶囊在低温下被破坏(冰冻破裂方法)。

[0100] 对于实施例1至8的粒度分布描述于图2至10中。