一种有机硅手感剂及其制备方法

摘要

本发明属于高分子技术领域，本发明公开了一种有机硅手感剂及其制备方法，该手感剂含有其中x＝8‑18；y＝1‑5，z＝1‑5。本发明得到是一种新的氨基苯基改性硅油，该硅油可作为手感剂使用，其具有防污、快干性、绒毛手感、稳定性好等特点，更加适合市场的需要。

权利要求

1.一种有机硅手感剂，其特征在于：手感剂含有

其中x＝8-18；y＝1-5，z＝1-5；

其制备方法为：

步骤1：将化合物(II)、化合物(III)、7％氢氧化钠溶液依次加入反应容器中，在110-

120℃条件下回流1小时，慢慢蒸出甲醇，待甲醇全部蒸出后，停止反应，用甲苯萃取水解产物，减压蒸馏除去甲苯，即得到线性化合物(IV)；

步骤2：按以下顺序将化合物(IV)、0.01mol/ml(CH3)4NOH催化剂、H2O和D4依次加入到反应容器中，在N2保护和95℃下，水解反应40min后升温至95～123℃，边抽真空脱水边聚合反应；

步骤3：聚合到4～6h后，停止抽真空和通氮气，向体系中加入0.01～0.1g/ml三甲基硅醇作为封端降解水溶液，升温至125℃，封端降解密闭反应4h后，通氮气，升温155℃，破除催化剂0.5h；在110～155℃下采用油泵抽真空脱除低沸物(<10mmHg)，得到具有一定粘度的无色透明的化合物，

2.根据权利要求1所述的一种有机硅手感剂，其特征在于手感剂含有：

3.根据权利要求1所述的一种有机硅手感剂，其特征在于手感剂含有：

说明书

一种有机硅手感剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种新的有机硅手感剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 手感是衡量皮革质量必不可少的一个重要指标。除了复鞣及干燥定型，在涂饰中，尤其在顶涂层，使用一些手感剂，会对革制品最终手感产生明显的效果。因此，手感剂的应用一直深受制革厂重视。常用的手感剂有蜡及有机硅两大类。以蜡为原料制得的非离子型手感剂及滑爽剂处理的皮革光影效果不佳，而以有机硅为原料制得的专用手感剂，由于多采用D4开环再聚合、乳化的工艺，分子量较小，易于迁移，从而造成不耐久的缺陷。

发明内容

[0003] 基于上述原因，申请人经过多年的研究，得到一种新型有机硅手感剂，该手感剂具有防污性、快干性、绒毛手感、稳定性好的特点，更加适合市场的需要。

[0004] 具体而言，本发明提供了：

[0005] 一种有机硅手感剂：含有下述化合物

[0006]

[0007] 其中x＝8-18；y＝1-5，z＝1-5；

[0008] 所述的有机硅手感剂优选含有下述化合物为：

[0009]

[0010] 所述的有机硅手感剂优选优选含有下述化合物为：

[0011]

[0012] 上述所述的有机硅手感剂，其制备方法包括但不限于下述：

[0013] 步骤1：将化合物(II)与化合物(III)在7％氢氧化钠溶液中，在110-120℃条件下回流1小时，慢慢蒸出甲醇，待甲醇全部蒸出后，停止反应，用甲苯萃取水解产物，减压蒸馏除去甲苯，即得到线性化合物(IV)；

[0014]

[0015] 步骤2：按以下顺序将化合物(IV)、0.01mol/ml(CH3)4NOH催化剂8.7ml、H2O和D4一次性加入到反应容器中，在N2保护和95℃下，水解反应40min后升温至95～123℃，边抽真空脱水边聚合反应；

[0016]

[0017] 步骤3：聚合到4～6h后，停止抽真空和通氮气，向体系中加入0.01～0.1g/ml三甲基硅醇作为封端降解水溶液，升温至125℃，封端降解密闭反应4h后，通氮气，升温155℃，破除催化剂0.5h；在110～155℃下采用油泵抽真空脱除低沸物(<10mmHg)，得到具有一定粘度的无色透明的化合物。

[0018]

[0019] 本发明得到是一种新的氨基苯基改性硅油，该硅油可作为手感剂使用，其具有防污、快干性、绒毛手感、稳定性好的特点，更加适合市场的需要。

具体实施方式

[0020] 以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。

[0021] 所述D4为八甲基环四硅氧烷，购自北京航苹硅创化工有限公司。

[0022] 实施例1

[0023] 步骤1：将1.8mol化合物(II)、0.5mol化合物(III)、300ml 7％氢氧化钠溶液依次加入反应容器中，在110-120℃条件下回流1小时，慢慢蒸出甲醇，待甲醇全部蒸出后，停止反应，在室温下用甲苯萃取水解产物，减压蒸馏除去甲苯，即得到线性化合物(IV)；

[0024]

[0025] 表1产品(IV)物性

[0026]外观(目测) 折光率/25℃ 粘度cps(25℃旋转粘度计) 收率％
无色透明液体 1.5075 78.30 98.55

[0027] 步骤2：按以下顺序将0.4mol化合物(IV)、0.01mol/ml(CH3)4NOH催化剂1ml、100mlH2O和0.6molD4依次加入到反应容器中，在N2保护和95℃下，水解反应40min后升温至
95～123℃，边抽真空脱水边聚合反应；

[0028]

[0029] 表2产品(V)物性

[0030]外观(目测) 折光率/25℃ 粘度cps(25℃旋转粘度计) 收率％
无色透明液体 1.4947 82.0 98.83

[0031] 步骤3：聚合到4h后，停止抽真空和通氮气，向体系中加入0.01g/ml三甲基硅醇1000ml作为封端降解水溶液，升温至125℃，封端降解密闭反应4h后，通氮气，升温155℃，破除催化剂0.5h；在110℃下采用油泵抽真空脱除低沸物(<10mmHg)，得到具有一定粘度的无色透明的化合物。

[0032]

[0033] 表3产品(I-1)物性

[0034]

[0035] 根据红外光谱图：

[0036] 1067cm-1、1024cm-1表明含有Si-O-Si；843cm-1表明含有三甲基硅结构；2959cm-1、1260cm-1和803cm-1表明含有硅甲基结构；1431cm-1表明含有苯环；1220cm-1附近是Si(CH2)
3NH2(CH2)2NH2的吸收峰；

[0037] 根据核磁共振谱图1H-NMR：

[0038] δ＝0.08是Si-CH3中H吸收峰；δ＝0.56是Si-CH2-中H的吸收峰；δ＝1.30是中-CH2-中H的吸收峰(除去直接和Si相连的-CH2-)。

[0039] 实施例2

[0040] 步骤1：将0.9mol化合物(II)、0.3mol化合物(III)、7％氢氧化钠溶液依次加入反应容器中，在110-120℃条件下回流1小时，慢慢蒸出甲醇，待甲醇全部蒸出后，停止反应，用甲苯萃取水解产物，减压蒸馏除去甲苯，即得到线性化合物(IV)；

[0041]

[0042] 表4产品(IV)物性

[0043]外观(目测) 折光率/25℃ 粘度cps(25℃旋转粘度计) 收率％
无色透明液体 1.5057 79.60 98.70

[0044] 步骤2：按以下顺序将0.23mol化合物(IV)、0.1mol/ml(CH3)4NOH催化剂1.3ml、100mlH2O和0.4molD4加入到反应容器中，在N2保护和95℃下，水解反应40min后升温至95～
123℃，边抽真空脱水边聚合反应；

[0045]

[0046] 表5产品(V)物性

[0047]外观(目测) 折光率/25℃ 粘度cps(25℃旋转粘度计) 收率％
无色透明液体 1.4846 84.12 98.59

[0048] 步骤3：聚合到4h后，停止抽真空和通氮气，向体系中加入0.01g/ml三甲基硅醇1000ml作为封端降解水溶液，升温至125℃，封端降解密闭反应4h后，通氮气，升温155℃，破除催化剂0.5h；在110℃下采用油泵抽真空脱除低沸物(<10mmHg)，得到具有一定粘度的无色透明的化合物。

[0049]

[0050] 表6产品(I-2)物性

[0051]

[0052] 根据红外光谱图：

[0053] 1073cm-1、1028cm-1表明含有Si-O-Si；862cm-1表明含有三甲基硅结构；3007cm-1、1310cm-1和843cm-1表明含有硅甲基结构；1516cm-1表明含有苯环；1263cm-1附近是Si(CH2)
3NH2(CH2)2NH2的吸收峰。

[0054] 根据核磁共振谱图1H-NMR：

[0055] δ＝0.09是Si-CH3中H吸收峰；δ＝0.57是Si-CH2-中H的吸收峰；δ＝1.30是中-CH2-中H的吸收峰(除去直接和Si相连的-CH2-)。

[0056] 实施例3

[0057] 1、原材料及规格：手感剂116A1(绒毛感)购自上海和盈化工有限公司；TX-10乳化剂、TX-4乳化剂、冰醋酸购自武汉宏信康精细化工有限公司。

[0058] 2、乳化工艺：洗净设备，常温下加入40％的水及乳化剂(重量比为1:1的TX-10乳化剂和TX-4乳化剂制成的混合物)，快速搅拌使其均匀。约15min后，缓慢滴加计量手感剂，搅拌达到均相体系，约1～2h。滴加稀释水，搅拌均匀，加冰醋酸调节pH值到5～6。

[0059] 对比例1为12％的手感剂116A1与5％的乳化剂制备而得；对比例2为12％的手感剂116A1与12％的乳化剂制备而得。

[0060] 测定产品性能指标如表7所示：

[0061] 表7产品性能指标

[0062]

[0063] 使用乳化剂的一个根本原则是必须保证乳液有较好的稳定性。在保证乳液稳定性的前提下，乳化剂用量越少越好。由表7可知，本发明所得的手感剂仅需需与少量的复合乳化剂混合即可获得稳定的乳液，且乳液的稳定性优于对比例1、对比例2的乳液。

[0064] 实施例4：在高档猪皮服装革上的应用

[0065] 取存放半年的本发明制备的手感剂及对比例2，按实施例3所述的方法制得乳液，取3张棕色正面猪皮服装革(已喷底、中、光亮层)，在其上喷涂手感剂乳液，结果见表8。

[0066] 快干性测试：在棕色正面猪皮服装革表面喷涂厚度为0.8mm的手感剂层，观察其干燥时间。

[0067] 表8手感剂性能比较