本发明涉及有机硫化物的气味的掩蔽，更特别地烷基硫化物或二烷基硫化物，尤其甲硫醚，以及其氧化物，特别地二甲基亚砜的气味的掩蔽，其通过向所述有机硫化物加入至少一种包含至少一种单酯、至少一种二或三酯、至少一种醇、至少一种酮和任选的至少一种萜烯的气味掩蔽剂来进行。
其中R选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基；n等于0或1；x是选自0或1的整数；R'选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基，或只有当n = x = 0时，氢原子；和b) 至少一种包含至少一种单酯、至少一种二和/或三酯、至少一种醇、至少一种酮和任选的至少一种萜烯的气味掩蔽剂；
其中，所述至少一种单酯选自饱和或不饱和的C2-C20酸的酯，所述至少一种二和/或三酯选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和丙二酸酯；
所述至少一种醇选自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、二甲基庚醇、乙基里哪醇、香叶醇、里哪醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、橙花醇，以及它们两种或多种的混合物；
至少一种酮选自突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮，以及其混合物；和至少一种萜烯选自萜品烯、月桂烯、苧烯、萜品油烯、蒎烯、桧萜、莰烯，其两种或多种的混合物，以及基于萜烯的香精。
2.根据权利要求1的组合物，其中组分a)选自二甲基二硫醚和二甲基亚砜。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中该气味掩蔽剂包含：b1) 1-40重量%的至少一种单酯；
b4) 0.5-20%的至少一种酮，其选自突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮，以及其混合物；和b5) 任选的最高20%的至少一种萜烯；
4.根据权利要求3的组合物，其中所述至少一种单酯b1)为：- 乙酸的
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯；
乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯或香芹基酯，或它们的混合物。
5.根据权利要求4的组合物，其中气味掩蔽剂b)包含相对于气味掩蔽剂b)总重量按重量计2%-35%的至少一种单酯b1)。
6.根据权利要求4的组合物，其中气味掩蔽剂b)包含相对于气味掩蔽剂b)总重量按重量计5%-30%的至少一种单酯b1)。
7.根据权利要求3的组合物，其中该气味掩蔽剂b)以按重量计10%-70%的量包含至少一种二和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和丙二酸酯。
8.根据权利要求7的组合物，其中该气味掩蔽剂b)以按重量计15%-65%的量包含至少一种二和/或三酯b2)，相对于气味掩蔽剂b)的总重量。
9.根据权利要求7的组合物，其中该气味掩蔽剂b)以按重量计20%-60%的量包含至少一种二和/或三酯b2)，相对于气味掩蔽剂b)的总重量。
10.根据权利要求3的组合物，其中该气味掩蔽剂b)包含相对于组合物b)的总重量按重量计1%-30%的至少一种醇b3)，其选自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、二甲基庚醇、乙基里哪醇、香叶醇、里哪醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、橙花醇，以及它们两种或多种的混合物。
11.根据权利要求10的组合物，其中该气味掩蔽剂b)包含相对于组合物b)的总重量按重量计5%-25%的至少一种醇b3)。
12.根据权利要求10的组合物，其中所述气味掩蔽剂包含萜烯。
13.根据权利要求3的组合物，其中该气味掩蔽剂b)包含相对于该组合物b)的总重量的按重量计为0.5%-20%的至少一种酮b4)，其选自突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮，以及它们的混合物。
14.根据权利要求13的组合物，其中该气味掩蔽剂b)包含相对于该组合物b)的总重量的按重量计为1%-10%的至少一种酮b4)。
15.根据权利要求3的组合物，其中气味掩蔽剂b)任选地包含相对于该组合物的总重量按重量计最高20%的至少一种萜烯b5)，其选自萜品烯、月桂烯、苧烯、萜品油烯、蒎烯、桧萜、莰烯，它们中两种或多种的混合物，以及基于萜烯的香精。
16.根据权利要求15的组合物，其中气味掩蔽剂b)包含相对于气味掩蔽剂b)的总重量按重量计1%-10%的至少一种萜烯b5)。
17.根据权利要求1或2的组合物，其中气味掩蔽剂按重量计包含：- 按重量计5%-30%的至少一种单酯b1)，其选自乙酸异戊酯、2-甲基丁酸乙基酯、丁酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苄酯、乙酸已酯和它们的混合物；
- 按重量计20%-60%的至少一种二和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯和丙二酸酯和它们的混合物；
18.根据权利要求1或2的组合物，其中掩蔽剂b)以相对于该组合物的总重量按重量计从10 ppm至2%的量存在。
19.根据权利要求18的组合物，其中掩蔽剂b)以相对于该组合物的总重量按重量计从
20.根据权利要求1或2的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基二硫醚和气味掩蔽剂b)的量为相对于该组合物的总重量按重量计0.001%-0.5%。
21.根据权利要求20的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基二硫醚和气味掩蔽剂b)的量为相对于该组合物的总重量按重量计为0.1%-0.5%。
22.根据权利要求20的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基二硫醚和气味掩蔽剂b)的量为相对于该组合物的总重量按重量计等于0.3%。
23.根据权利要求1或2的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基亚砜和气味掩蔽剂b)的量相对于该组合物的总重量按重量计为0.001%-0.2%。
24.根据权利要求23的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基亚砜和气味掩蔽剂b)的量相对于该组合物的总重量按重量计为100 ppm-1000 ppm。
25.根据权利要求23的组合物，其中有机硫化物a)是二甲基亚砜和气味掩蔽剂b)的量相对于该组合物的总重量按重量计为500 ppm。
基于其气味被掩蔽的有机硫化物的组合物
[0001] 本申请是以下申请的分案申请：申请日2010年7月29日，申请号201080034081.7，发明名称“基于其气味被掩蔽的有机硫化物的组合物”。
[0002] 本发明涉及有机硫化物的领域，更特别地烷基硫化物或二烷基硫化物，特别是甲硫醚(或二甲基二硫醚，或者DMDS)的领域，以及其氧化物，特别地二甲基亚砜(或DMSO)的领域。
[0003] 熟知的是，有机硫化物通常具有强烈的、令人不愉悦的甚至刺激性气味。特别地，DMDS部分地由于存在非常有气味的杂质并且部分地由于DMDS固有的似大蒜的和似醚的气味而具有强烈和刺激性气味。对于大多数有机硫化物情况也是一样的。通常，这些有机硫化物的氧化物，特别地DMSO，具有较小刺激性气味，但是根据所述杂质的浓度，这种气味也可以是令人不愉悦的并且损害最终用户。
[0004] 这种强烈气味阻碍这些产品(例如在DMDS情况下)在应用(如催化剂的硫化或作为用于蒸汽裂化的进料添加剂)中不断增加的开发。然而，与其它用于这些应用中的产品(如叔烷基聚硫化物)比较，DMDS显示出许多优点，特别地高硫含量(68%)和非焦化的降解产物(CH4，H2S)。而且，在这些应用中，DMDS产生通常优于其它产品(如，叔烷基聚硫化物)的性能。
[0005] 然而，这些其它产品可以具有低于DMDS的气味水平并且因此可以使得在某些情况下优先地使用它们。
[0006] 现今存在许多用于合成有机硫化物和其氧化物的方法。从工业角度看，最广泛使用的和最划算的方法然而具有产生引起所述最终产品的令人不愉悦的气味的副产品的缺点。
[0007] 例如，在用于合成DMDS的方法中，特别有效和经济的方法是根据以下反应用硫氧化该甲硫醇。
[0008]
[0009] 甲硫醇的这种用硫的氧化(其用有机或无机的、均相或多相的碱性试剂以间歇或连续方式进行催化)伴随有硫化氢和二甲基聚硫化物(CH3SxCH3)的释放，其中硫序列(rang en soufre) x大于2。
[0010] 为了根据这种具有高产率并且有限产生DMPS(二甲基聚硫化物，序列(rang)大于2)的方法制备DMDS，专利EP 0 446 109(其内容经由参考合并在本文中)描述了一种制备方法，其包括两个由中间脱气区间断的反应区和后面是蒸馏区。虽然在收率和对于DMDS的选择性方面性能良好，但是发现这种方法引起在最终产品中留有不可忽略量的甲硫醇(MM，大约4000 ppm)和非常少量的甲硫醚(DMS，大约300 ppm)，它们来源于在合成DMDS期间使用或产生的甲硫醇。
[0011] 这些挥发性杂质的结果是它们引起DMDS的气味是非常令人不愉悦的和刺激性的并且这种强烈气味被认为是在由使用者处理这种产品期间的主要麻烦。
[0012] 为了掩蔽有机聚硫化物的气味，专利US 5 559 271提出向它们加入一定量的掩蔽产品，特别地如香草醛或乙基香草醛。虽然它的通式包括DMDS，但该专利更特别地致力于重聚硫化物(如，例如二-叔-壬基五硫醚)的处理。这种方法应用于DMDS时不能够有效地掩蔽它的令人不愉悦的气味。
[0013] 专利EP 0 976 726指出，在具有降低含量的非常有气味的挥发性杂质(如甲硫醇和甲硫醚)的DMDS的特定情况下，最有效的气味掩蔽剂选自通式R1CO2R2的酯，其中R1表示任选地不饱和的、包含1-4个碳原子的线性或支化的基于烃的基团，和R2表示任选地不饱和的、包含2-8个碳原子的线性、支化或环状的基于烃的基团。
[0014] 然而，如今已知的用于掩蔽有机硫化物和其氧化物的气味的解决方案不是完全地令人满意的，并不断地在寻求更有效的用于这些产品的气味掩蔽剂，特别地由最后用户闻到的它们的气味是尽可能令人愉悦的。
[0015] 因此，本发明的主题尤其是包含以下的组合物：
[0016] a) 至少一种通式(1)的有机硫化物，任选地为氧化物形式，
[0017]
[0018] 其中R选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基；n等于0、1或2；x是选自0、1、2、3或4的整数，优选地x表示1、2、3或4；R'选自包含1-4个碳原子的线性或支化的烷基，和包含2-4个碳原子的线性或支化的链烯基，或仅仅当n = x = 0时，氢原子；和
[0019] b) 至少一种包含至少一种单酯、至少一种二和/或三酯、至少一种醇、至少一种酮和任选的至少一种萜烯的气味掩蔽剂。
[0020] 根据一个优选实施方案，该气味掩蔽剂包含：
[0021] b1) 1-40重量%的至少一种单酯；
[0022] b2) 10-70重量%的至少一种二和/或三酯；
[0023] b3) 1-30%的至少一种醇；
[0024] b4) 0.5-20%的至少一种式Ra-CO-Rb的酮，其中Ra表示包含1-6个碳原子的线性或支化的基于烃的链，其任选地包含一个或多个呈一个或多个双键形式的不饱和，和Rb表示环状的基于烃的链，或线性或支化的基于烃的链，其任选地但是优选地用环状结构取代，Rb包含6-12个碳原子，任选地包含一个或多个呈一个或多个双键形式的不饱和并且任选地用一个或多个羟基取代；和
[0025] b5) 任选的最高20%的至少一种萜烯。
[0026] 在本发明的说明书中，百分比按重量计指出，除非特别地另有说明。b1、b2、b3、b4和b5的百分比是相对于气味掩蔽剂b)的总重量进行表达的重量百分比。除非另作说明，否则"ppm"表示按重量计的百万分之一。
[0027] 根据一个实施方案，用于根据本发明组合物中的组分a)是有机硫化物，其任选地为氧化物形式，根据本身已知的任何方法获得，或可商业获得，优选地具有降低的挥发性杂质含量。这种杂质是例如在DMDS情况下的甲硫醇(MM)和甲硫醚(DMS)；关于DMSO，最通常遇到的杂质是例如DMS、DMDS和/或BMTM(双(甲硫基)甲烷，亦被称为2,4-二硫杂戊烷)。
[0028] 本领域的技术人员已知的任何用于除去或至少降低上述挥发性杂质的方法可以是适合使用的，其中非限制性地可以提到在惰性气体流(如氮、空气等)下的蒸馏、蒸发。
[0029] 特别地，存在于DMDS中的MM和DMS的量有利地可以通过蒸馏被大大地减少。这种方法具有共同地除去MM和DMS的优点，而用于气味降低的通常方法一般基于通过硫醇官能团与消除剂(如，碱或在碱存在时的烯化氧)的特定反应去除残余硫醇。这些方法将对存在于DMDS中的DMS无效。
[0030] 根据一个优选实施方案，在拔顶DMDS之后，MM和DMS的残余含量相对于DMDS按重量计分别地不超过100 ppm和50 ppm。在DMDS中的甲硫醇(MeSH)的残余含量按重量计不应该超过500 ppm。
[0031] 在DMSO的情况下，杂质(如DMS、DMDS和/或BMTM)的含量(对于每种分别地考虑的杂质)有利地应该低于100 ppm，优选地低于50 ppm，更优选地低于10 ppm。
[0032] 在一个实施方案中，根据本发明的组合物的组分a)对应于式(1a)：
[0033]
[0034] 其中R和R'，是相同的或者不同的，选自线性或支化的包含1-4个碳原子的烷基，和线性或支化的包含1-4个碳原子的链烯基；n等于0；和x是选自1、2、3或4的整数，优选2、3或4。
[0035] 优选地，式(1a)的组分a)是DMDS。
[0036] 在另一个实施方案中，根据本发明的组合物的组分a)对应于式(1b)：
[0037]
[0038] 其中R和R'，是相同的或者不同的，选自线性或支化的包含1-4个碳原子的烷基，和线性或支化的包含1-4个碳原子的链烯基；n等于0、1或2；和x等于0。
[0039] 优选地，式(1b)的组分a)是DMSO。
[0040] 根据本发明，所述一种或多种有机硫化物的和/或其一种或多种氧化物形式(对应于如上所述的式(1))的气味的掩蔽通过向所述硫化物或氧化物加入在上面b)中限定的组合物获得。
[0041] 本发明具有掩蔽至少一种有机硫化物和/或其一种或多种氧化物的令人不愉悦的气味而在化学上不改变其性质的优点。因此，本发明提出包含a)主要量的至少一种上面定义的式(1)有机硫化物的组合物，在a)中加入较少量的用于掩蔽组分a)的令人不愉悦的气味的组合物b)。
[0042] 根据本发明的气味被掩蔽的组合物可以根据任何本身已知的方法通过仅仅使至少一种组分a)与至少一种气味掩蔽组合物b)组合进行制备。例如，可以向至少一种组分a)中加入至少一种组合物b)，或反之亦然，任选地使用搅拌和/或任选地加热。更一般地，可以使用任何已知的混合和/或加热方法。
[0043] 根据本发明的组合物的制备可以例如在大气压下，在0℃-100℃，优选地在环境温度至大约80℃之间的温度下进行。该制备还可以在加压下或在减压下，在如上所指出的范围的温度下进行。
[0044] 制备根据本发明的气味被掩蔽的组合物所需要的时间段根据所述一种或多种组分a)和所述一种或多种组合物b)的性质和量以及作为所选择的温度和压力的函数进行改变。通常，该时间段对应于为获得均匀混合物和产生所期望的掩蔽所述一种或多种组分a)的气味的效果所需的时间段；它通常为数秒至数分钟，甚至一个或多个小时。
[0045] 上述的制备方法可以分批地(“间歇”法)或连续地进行实施。
[0046] 根据本领域的技术人员已知的任何方法，使组合物b)与组分a)混合，组分b)的量为相对于该组合物的总重量按重量计从数ppm(例如10 ppm)至2%，优选地从10 ppm至1%。掩蔽剂(组合物b))的量可以根据期望效果、待掩蔽的气味的强度、可以存在于所述一种或多种上面定义的组分a)中的不同杂质的各自残余含量等，在如上所指出的范围的大比例中进行改变。
[0047] 低于数ppm的掩蔽剂的量可能是过小的不能获得期望效果。大于2%的掩蔽剂的量根据所设想的用于有机硫化物和/或氧化物的应用可能具有有害影响。
[0048] 在DMDS的情况下，例如这种有机硫化物的主要优点之一是高硫含量(68%)。在该组合物中过大的掩蔽剂含量将引起降低这种硫滴定度并且将减少这种产品在它的主要应用中的益处。
[0049] 优选地，作为非限制性实例，一种或多种气味掩蔽剂b)的含量为相对于该组合物的总重量按重量计0.001%-0.5%，更特别按重量计为大约0.1%-0.5%，有利地等于大约0.3%，特别当希望其气味被掩蔽的有机硫化物是DMDS时尤其如此。
[0050] 还作为非限制性实例，在DMSO的情况下，一种或多种气味掩蔽剂的最大含量有利地相对于该组合物的总重量按重量计为0.001%-0.2%，优选地100 ppm-1000 ppm，例如按重量计大约500 ppm。
[0051] 如上所指出，根据本发明的组合物包含至少一种气味掩蔽剂组合物b)，所述剂包含相对于组合物b)总重量按重量计1%-40%，优选地2%-35%，更优选地5%-30%的至少一种在b1)中提到的单酯。
[0052] 作为在b1)中提到的单酯的说明性但非限制性实例，可以提到饱和或不饱和的C2-C20酸的酯，如乙酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，丙酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，丁酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，甲基丁酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，戊酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，己酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，庚酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，辛酸乙基酯(caproate d’éthyle)、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，油酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，亚油酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，亚麻酸乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯等等，以及其混合物。
[0053] 更特别地优选乙酸异戊酯，乙酸已酯，丁酸2-甲基丁基酯，丁酸异戊酯，乙酸苄酯，乙酸苯乙酯和这些化合物的混合物。
[0054] 该气味掩蔽剂组合物b)还以按重量计10%-70%，优选地按重量计15%-65%，更优选地按重量计20%-60%的量包含至少一种二和/或三酯b2)，非限制性地如，至少一种选自邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二乙基酯)、柠檬酸酯(如柠檬酸三乙酯)和丙二酸酯(如丙二酸二乙酯)的二和/或三酯。
[0055] 该气味掩蔽剂b)还包含相对于该组合物的总重量按重量计1%-30%，优选地5%-25%的至少一种醇b3)，有利地至少一种包含1-30，优选地6-20，更优选地8-11个碳原子的一元醇，所述碳原子形成线性或支化链，其任选地包含一个或多个呈一个或多个双键形式的不饱和，并且任选地包含为饱和或完全地或部分地不饱和的5或6个环成员(chaînons)的环状结构。
[0056] 上面定义的醇优选地是一元醇，羟基官能团优选地由sp2碳原子携带。应该理解的是，羟基官能团还可以由在如上面所定义的环状结构中包括的碳原子携带。
[0057] 用于气味掩蔽剂中并且如上面所定义的醇有利地并作为非限制性实例选自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、二甲基庚醇(dimétol)、乙基里哪醇、香叶醇、里哪醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、橙花醇等等，以及它们两种或多种的混合物。
[0058] 在上面b4)中指出的一种或多种酮，作为非限制性实例并且优选地，选自突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮(CAS No.5471-51-2)等等，以及其混合物。一种或多种酮的量有利地相对于该组合物的总重量按重量计为0.5%-20%，优选地1%-10%。
[0059] 气味掩蔽剂可以任选地还包含相对于该组合物的总重量按重量计最高20%，优选地1%-10%的至少一种萜烯。
[0060] 作为可以使用的在b5)中指出的萜烯的实例，可以非限定地提到萜品烯、月桂烯、苧烯、萜品油烯、蒎烯、桧萜、莰烯等等，其两种或多种的混合物，以及基于萜烯的香精，特别地包含这些成分的那些。
[0061] 另外，可用于本发明范围中的气味掩蔽剂可以以较少量包含其它通常用于香水领域中的试剂(香料)，特别地一种或多种带有一个或多个环状酮和/或醛官能团的化合物，其中非限制性地可以提到香叶醛、橙花醛、香茅醛、薄荷酮、异薄荷酮、1,8-桉树脑、驱蛔脑、黄酮醌和其混合物。
[0062] 用于掩蔽该有机硫化物的气味的如上所述的组合物b)在适当的情况下(甚至必要时)可以还包含一种或多种通常用于该领域中的添加剂。这种添加剂可以例如并且以非限制性方式选自溶剂、颜料、染料、防腐剂、杀生物剂等等。
[0063] 在所述溶剂中，特别优选的实例是醇、醚、酯和二醇。特别有利地，该溶剂选自邻苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和其混合物，并且更有利地选自邻苯二甲酸二乙酯，一缩二丙二醇和其混合物。
[0064] 应该理解的是，在气味掩蔽剂组合物b)中存在的单酯、二酯或三酯，作为组分b1)和/或b2)，还可以有上面定义的溶剂的功能。
[0065] 根据本发明的适用于有机硫化物和其氧化物形式的气味掩蔽剂的典型组成按重量计包含：
[0066] － 按重量计5%-30%的至少一种单酯b1)，其选自乙酸异戊酯、2-甲基丁酸乙基酯、丁酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苄酯、乙酸已酯和其混合物；
[0067] － 按重量计20%-60%的至少一种二和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯，比如邻苯二甲酸二乙基酯；柠檬酸酯，如柠檬酸三乙酯；丙二酸酯，如丙二酸二乙酯，和其混合物；
[0068] － 5%-25%的至少一种醇，优选地至少两种醇，优选地至少三种醇，如先前在b3)中描述的那些；
[0069] － 1%-10%的至少一种酮，优选地至少两种酮，优选地至少三种酮，如在b4)中描述那些；和
[0070] － 1%-10%的至少一种，优选地至少两种在上面在b5)中指出的萜烯的混合物。
[0071] 这种组合物，在本公开内容的余下部分中标示为Ci，最特别适合于掩蔽气味或改善DMDS的气味。相同的组合物Ci还可以有利地用于掩蔽或改善DMSO的气味。
[0072] 这种组合物Ci的代表性但非限制性实例在下面重复，其中每一种组分包含一种、几种、甚至所有列出的化合物：
[0073] 组分b1) 16.00%[0074] 包含乙酸苄酯、乙酸已酯、乙酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、2-甲基丁酸乙基酯[0075] 组分b2) 50.00%[0076] 包含丙二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯
[0077] 组分b3) 20.60%[0078] 包含苯乙醇、香茅醇、香叶醇、里哪醇、顺-3-己烯醇
[0079] 组分b4) 4.50%
[0080] 包含1-(4-羟基苯基)丁-3-酮，α-紫罗兰酮
[0081] 组分b5) 7.00%
[0082] 橙萜烯(terpènes d’orange)
[0083] 其它 1.90%
[0084] 包含柠檬醛、乙基麦芽酚、缩水甘油酸乙基甲基苯基三酯。
[0085] 这些组合物通过举例给出并且在由本发明允许的组合物的潜在多样性方面(其通过附带权利要求进行限定)决不是限制的。
[0086] 以下实施例举例说明了本发明而不限制它。
[0087] 实施例1:气味被掩蔽的基于DMDS的组合物
[0088] 为了表征可以掩蔽、改善DMDS的气味的芳香组合物，采用了嗅觉测试方法。这种方法可以使不同配制剂以感官舒适方式(de manière hédonique)分级。
[0089] 操作条件：
[0090] 为了进行这种嗅觉测试，使用30升聚乙烯(PE)桶，每个桶装有盖子，在盖子中切出约10cm×10cm的活门(trappe)，其能够使操作员(评味者)闻包含在桶中的蒸气。
[0091] 使包含2个吸收性纸片(色谱纸)的结晶皿放置于每个桶中。将1毫升待测试组合物倾倒在每个纸片上。在室温下使该桶保持密封24小时。然后在蒙眼(en aveugle)条件下进行评价。
[0092] 十位评味者依次地每一回测试数种产品(每一回最多三种产品)。他们由闻在其中有该研究的参照DMDS的桶开始，然后闻在其中有这种研究的所述待测试组合物之一的桶。
[0093] 评味者根据他们的优选性赋予每种待测试组合物相对于参照物的分数，该参照物任意地接受分数5。由评味者给出的分数为从1(最令人愉悦的产品)至10(最令人不愉悦的产品)。
[0094] 制备待测试样品：
[0095] 无气味掩蔽剂的DMDS是由Arkema制备的工业DMDS，具有大于99.7%的纯度并且包含低于100 ppm甲硫醇和低于50 ppm甲硫醚。
[0096] 向这种DMDS加入3000 ppm具有以下组成的芳香组合物：25%乙酸异戊酯、50%邻苯二甲酸二乙基酯、15%丁酸2-甲基丁基酯、10%乙酸苄酯，如在专利EP 0 976 726中描述的那样。这种样品是用于嗅觉测试的参照样品并且被取名为：A1。
[0097] 将3000 ppm根据本发明的并且在上面定义的芳香组合物Ci加入到相同的无气味掩蔽剂的由Arkema制备的工业DMDS中。这种样品被取名为：A2。
[0098] 结果:
[0099] 嗅觉测试的结果在下面表1中给出：
[0100] 表1
[0101]待测试样品 平均值 标准偏差 组
A1 5 0 A
A2 2.83 0.96 B
[0102] 这些结果的统计处理可以通过研究在0.87的在这种测试中给出的PPDS(最小的显著差异)来计算标准偏差和将样品分级为两个组。
[0103] PPDS测试是比较平均值的统计测试并且从统计角度来看可以确定两个样品的平均值是否是显著地差异的。
[0104] 在本发明的实施例中，使用的统计参数选择被设定在95%。如果该平均值不是显著地不同的，该两种样品被分级到相同组中。如果平均值是显著地不同的，该两个样品构成两个独立组(在本发明举例说明的实施例中的A和B)。
[0105] 进行相同的操作以便比较所有的样品，由此使得最终可以获得一、二或多个组，每个组由其平均分数不是显著地差异的样品构成。这些不同处理使用FIZZ软件2.01版(Biosystèmes，Couternon，France)来进行。
[0106] 因此存在非常显著的统计差异，这些差异指示出样品A2的气味的感觉比样品A1是明显地更令人愉悦的。
[0107] 实施例2:气味被掩蔽的基于DMSO的组合物
[0108] 通过取DMSO代替DMDS作为基料进行与在实施例1中描述的相似的嗅觉测试。
[0109] 制备待测试样品：
[0110] 参照DMSO是纯度等于99.97%的由Arkema制备的工业DMSO，然后加有50 ppm甲硫醚(DMS)。这种样品被取名为B1。
[0111] 将700 ppm根据本发明的芳香组合物Ci加入到加有50 ppm甲硫醚的相同批的DMSO中。这种样品被取名为B2。
[0112] 嗅觉测试的结果在下面表2中给出：
[0113] 表2
[0114]待测试样品 平均值 标准偏差 组
B1 5.93 1.33 A
B2 2.75 1.52 B
[0115] 如同对于实施例1，这些结果的统计处理可以通过研究在1.01的在这种测试中给出的PPDS(最小的显著差异)来计算标准偏差和使样品分级为两个组。
[0116] 因此存在非常显著的统计差异，这些差异指示出样品B2的气味的感觉比样品B1是明显地更令人愉悦的。
[0117] 实施例3:气味被掩蔽的基于DMSO的组合物
[0118] 与实施例2相同的工业DMSO(纯度99.97%，由Arkema制备)在不加入50ppm DMS的情况下根据在实施例2中描述的嗅觉测试进行测试。这种样品被取名为C1。
[0119] 将150 ppm的根据本发明的芳香组合物Ci加入到相同的工业DMSO中。这种样品被取名为C2。
[0120] 对C1和C2的嗅觉测试的结果指示出样品C2在统计上被判为比样品C1明显地是更令人愉悦的。
