聚合物化合物和具有薄膜包封结构的有机发光显示装置

摘要

提供了具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物和包括该聚合物化合物的有机发光显示装置。 其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、p、a、b和c与在本说明书的具体实施方式中描述的相同。

权利要求

1.一种聚合物化合物，其特征在于，具有如下结构：两个式1所示的聚合物共享R1和R7中的任意一个或者R1和R7中的每个而具有交联结构，<式1>

其中，在式1中，

R1为直链的、支链的或环状的C1-C12烷基，R2、R3和R4均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C6烷基，R5和R6均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C20烷基，R7为C6-C12芳基或者直链的、支链的或环状的C1-C12烷基，R8为氢原子或甲基，以及

p为0至12的整数，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

2.一种聚合物化合物，其特征在于，具有如下结构：三个或更多个式1所示聚合物共享作为支链烷基的R7而具有交联结构，<式1>

其中，在式1中，

R1为直链的、支链的或环状的C1-C12烷基，R2、R3和R4均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C6烷基，R5和R6均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C20烷基，R7为支链的C1-C12烷基，

R8为氢原子或甲基，以及

p为0至12的整数，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

3.根据权利要求2所述的聚合物化合物，其特征在于，两个式1所示聚合物另外地共享R1而具有交联结构。

4.根据权利要求1或2所述的聚合物化合物，其特征在于，所述聚合物化合物具有1,000至100,000的重均分子量。

5.一种聚合物化合物，其特征在于，具有如下结构：两个式2所示聚合物共享R1和R7中的任意一个或者R1和R7中的每个而具有交联结构，<式2>

其中，R1和R7均独立地为直链的或支链的C1-C12烷基，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

6.一种聚合物化合物，其特征在于，具有如下结构：三个或更多个式2所示聚合物共享作为支链烷基的R7而具有交联结构，<式2>

其中，R1为直链的或支链的C1-C12烷基，R7为支链的C1-C12烷基，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

7.根据权利要求6所述的聚合物化合物，其特征在于，两个式2所示聚合物另外地共享R1而具有交联结构。

8.根据权利要求5或6所述的聚合物化合物，其特征在于，所述聚合物化合物具有1,000至100,000的重均分子量。

9.一种聚合物化合物，其特征在于，所述聚合物化合物具有由式4表示的重复单元：<式4>

其中，多个m均独立地为1至12的整数，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

10.一种聚合物化合物，其特征在于，所述聚合物化合物具有部分地或完全地由式5表示的重复单元：<式5>

其中，多个n均独立地为1至12的整数，a、b和c均为摩尔比并满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

11.一种有机发光显示装置，其特征在于，所述有机发光显示装置包括：基底；

有机发光器件，位于所述基底上；以及

包封层，位于所述有机发光器件上，所述包封层包括交替地堆叠的无机层和有机层，其中，所述有机层包括根据权利要求1、2、5、6、9或10所述的聚合物化合物。

12.根据权利要求11所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述包封层包括最下面的层和最上面的层，所述最下面的层和所述最上面的层均为无机层。

13.根据权利要求11所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述无机层具有500nm至

10μm的厚度。

14.根据权利要求11所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述有机层具有1μm至10μm的厚度。

15.根据权利要求11所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述无机层包括从氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、氧化铝、氮化铝、氮氧化铝、氧化钛、氮化钛、氧化钽、氮化钽、氧化铪、氮化铪、氧化锆、氮化锆、氧化铈、氮化铈、氧化锡、氮化锡和氧化镁中选择的至少一种。

16.根据权利要求11所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述有机发光器件包括第一电极、第二电极以及位于所述第一电极和所述第二电极之间的有机发射层。

17.根据权利要求16所述的有机发光显示装置，其特征在于，所述有机发光器件还包括从空穴注入层、空穴传输层、电子注入层和电子传输层中选择的至少一层，其中，所述至少一层位于所述第一电极和所述第二电极之间。

说明书

聚合物化合物和具有薄膜包封结构的有机发光显示装置

[0001] 本申请参考如下申请并将其全部内容并入本说明书中，并且要求其全部权益：名称为“POLYMER COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DISPLAY DEVICE HAVING THIN-FILM ENCAPSULATION STRUCTURE INCLUDING THE POLYMER COMPOUND”(聚合物化合物和具有包括该聚合物化合物的薄膜包封结构的有机发光显示装置)的早先于2014年4月18日在韩国知识产权局提交且适时分配序列号10-2014-0046933的申请以及早先于2015年4月14日在韩国知识产权局提交且适时分配序列号10-2015-0052632的申请。

技术领域

[0002] 本发明涉及聚合物化合物和具有包括该聚合物化合物的薄膜包封结构的有机发光显示装置，具体地讲，涉及具有薄膜包封结构的有机发光显示装置，该薄膜包封结构包括无机层和包括该聚合物化合物的有机层。

背景技术

[0003] 用于有机发光显示装置的包封技术包括基底接合技术和薄膜包封技术，在基底接合技术中将包封基底接合到包括有机发光器件的基底，在薄膜包封技术中包封膜以薄膜的形式形成而不使用包封基底。可以使用无机玻璃料和有机接合剂来执行包封基底和包括有机发光器件的基底的接合。薄膜包封技术可以在面板上使用例如由AlOx、SiNx、SiOx或SiON形成的无机膜。

[0004] 用于薄膜包封的无机膜是薄的且高度致密的，并且由于这样的特性，无机膜具有阻挡湿气和氧的特性。然而，无机膜易碎，因此当对其施加应力时展现出差的机械特性。具体地讲，在制造有机发光显示装置的工艺中，许多颗粒位于基底上，当无机膜位于这样的颗粒上时，无机膜受到应力的高度影响。因此，无机膜的阻挡特性会降低。

[0005] 对此，在无机膜和颗粒之间引入有机膜以使颗粒的不平坦表面平坦化并减小施加到无机膜的应力。这里，有机膜可以由丙烯酸酯类材料或环氧类材料形成。

[0006] 在丙烯酸酯类材料的情况下，丙烯酸酯主链被羰基衍生物各种各样地取代，聚合物容易通过自由基聚合来形成。因此，广泛使用丙烯酸酯类材料。然而，由于丙烯酸酯类材料具有脂肪族结构，因此它具有低的物理稳定性和化学稳定性，因此，其结构会容易分解。

[0007] 在环氧类材料的情况下，各种芳香基被环氧基取代。然而，环氧类材料具有重的结构和低的膜形成效率。因此，当将环氧类材料形成为膜时，难以控制膜的厚度。另外，在反应的过程中，环氧类材料剧烈地反应并且难以控制聚合速度。

发明内容

[0008] 本发明的一个或更多个示例性实施例可以包括聚合物化合物和具有包括该聚合物化合物的薄膜包封结构的有机发光显示装置，该聚合物化合物易于控制膜的形成，并且/或者当在工艺的过程中对其施加应力时展示出物理和化学稳定性。

[0009] 将在接下来的描述中部分地阐述额外的方面，并通过描述部分地将是明显的，或者可以通过给出的实施例的实施而得知。

[0010] 根据本发明的一个或更多个示例性实施例，可以提供一种具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物：

[0011] <式1>

[0012]

[0013] 其中，R1可以为直链的、支链的或环状的C1-C12烷基，R2、R3和R4可以均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C6烷基，R5和R6可以均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C20烷基，并且可以彼此联接以形成环，R7可以为氢原子或者C6-C12芳基或者直链的、支链的或环状的C1-C12烷基，R8可以为氢原子或甲基，p可以为0至12的整数，a、b和c可以为摩尔比并可以满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

[0014] 根据本发明的一个或更多个示例性实施例，两个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享R1和R7中的任意一个或者R1和R7中的每个。

[0015] 根据本发明的一个或更多个示例性实施例，三个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享作为支链烷基的R7。这里，在交联的聚合物化合物中，两个或更多个聚合物化合物可以另外地交联，从而共享R1。

[0016] 根据本发明的一个或更多个示例性实施例，一种有机发光显示装置可以包括：基底；有机发光器件，位于基底上；以及包封层，位于有机发光器件上，所述包封层包括交替地堆叠的无机层和有机层，其中，有机层可以包括所述聚合物化合物。

附图说明

[0017] 通过参考以下结合附图考虑时的详细描述，本发明变得更好地理解，同时对本发明更加彻底的理解和本发明许多随附的优点将易于明显，在附图中同样的附图标记指示相同或相似的组件，其中：

[0018] 图1是根据本发明的实施例的有机发光显示装置的示意性剖视图；

[0019] 图2是根据本发明的实施例的根据对比示例制造的有机发光显示装置的在驱动240小时之后的光学显微镜图像；

[0020] 图3是根据本发明的实施例的根据示例制造的有机发光显示装置的在驱动240小时之后的光学显微镜图像。

具体实施方式

[0021] 在下文中，现在将参照附图更充分地描述示例实施例；然而，它们可以以不同的形式实施，且不应该被解释成局限于这里阐述的实施例。相反，提供这些实施例，使得本公开将是彻底的和完整的，且将把示例性实施方式充分传达给本领域技术人员。在附图中，为了示出清楚起见，可以夸大层和区域的尺寸。在整个说明书中，同样的附图标记指示同样的元件。

[0022] 根据本发明的实施例的聚合物化合物可以包括由式1表示的重复单元：

[0023] <式1>

[0024]

[0025] 由式1表示的重复单元可以包括A1部分、B1部分和C1部分，由于包括这些部分，因此可以形成降冰片烯和丙烯酸酯的杂化聚合物。

[0026] 在上面的式1中，R1可以是直链的、支链的或环状的C1-C12烷基；R2、R3和R4可以均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C6烷基；R5和R6可以均独立地为氢原子或者直链的或支链的C1-C20烷基(例如，直链的或支链的C1-C6烷基)，并且可以彼此连接以形成环；R7可以为氢原子或者C6-C12芳基或者直链的、支链的或环状的C1-C12烷基；R8可以为氢原子或甲基；p可以为0至12的整数；a、b和c可以为摩尔比并可满足a+b+c＝1的条件，其中，0.5≤a≤0.9，
0.05≤b≤0.2且0.05≤c≤0.3。

[0027] 在一些实施例中，R1可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、甲基-丙基、甲基-丁基、二甲基-丙基、二甲基-丁基、甲基-戊基、二甲基-戊基、三甲基-丁基、甲基-己基、四甲基-丁基、二甲基-己基、乙基-己基、甲基-庚基、三甲基-戊基、三甲基-己基、乙基甲基-己基、二甲基-庚基、乙基-庚基、乙基二甲基-己基、四甲基-己基、二乙基甲基-戊基、乙基三甲基-戊基、二甲基-辛基、三甲基-庚基、乙基-辛基、三甲基-辛基、乙基甲基-辛基、甲基-癸基、丙基-辛基、丙基-壬基、异丙基-壬基、乙基-癸基、甲基-十一烷基、二甲基-癸基、二甲基-丙基-庚基、四甲基-辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或降冰片烷基。

[0028] 在一些实施例中，R2、R3和R4可以均独立地为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲基-丙基、甲基-丁基、二甲基-丙基、乙基-丙基、二甲基-丁基、乙基-丁基或甲基-戊基。

[0029] 在一些实施例中，R5和R6可以均独立地为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲基-丙基、甲基-丁基、二甲基-丙基、二甲基-丁基、甲基-戊基、二甲基-戊基、三甲基-丁基、甲基-己基、四甲基-丁基、二甲基-己基、乙基-己基、甲基-庚基、三甲基-戊基、三甲基-己基、乙基甲基-己基、二甲基-庚基、乙基-庚基、乙基二甲基-己基、四甲基-己基、二乙基甲基-戊基、乙基三甲基-戊基、二甲基-辛基、三甲基-庚基或乙基-辛基。

[0030] 在一些实施例中，R7可以为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、甲基-丙基、甲基-丁基、二甲基-丙基、二甲基-丁基、甲基-戊基、二甲基-戊基、三甲基-丁基、甲基-己基、四甲基-丁基、二甲基-己基、乙基-己基、甲基-庚基、三甲基-戊基、三甲基-己基、乙基甲基-己基、二甲基-庚基、乙基-庚基、乙基二甲基-己基、四甲基-己基、二乙基甲基-戊基、乙基三甲基-戊基、二甲基-辛基、三甲基-庚基、乙基-辛基、三甲基-辛基、乙基甲基-辛基、甲基-癸基、丙基-辛基、丙基-壬基、异丙基-壬基、乙基-癸基、甲基-十一烷基、二甲基-癸基、二甲基-丙基-庚基、四甲基-辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片烷基、苯基、萘基、茚基或联苯基；或者均取代有卤素基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基等的苯基、萘基、茚基或联苯基。

[0031] 在一些实施例中，两个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享R1和R7中的任意一个或者R1和R7中的每个。例如，R1的两末端可以均联接到连接到两个聚合物的降冰片烯的羧酸酯基，以形成两个聚合物之间的交联键。在一些实施例中，独立地或另外地相对于R1，R7的两末端可以均联接到两个聚合物的主链的羧酸酯基，以形成两个聚合物之间的交联键。例如，两个聚合物可以通过连接到降冰片烯的羧酸酯基来共享十二烷基，以形成交联键。在一些实施例中，两个聚合物通过它们的主链的羧酸酯基来共享十二烷基，以形成交联键。交联键可以产生，从而引起两个聚合物之间或多个聚合物之间的网结构。

[0032] 在一些实施例中，三个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享作为支链烷基的R7。例如，三个聚合物可以通过它们的主链的羧酸酯基连接到12-十二烷基-二十四烷基的三个末端，以形成交联键。交联键可以产生，从而引起三个聚合物之间或多个聚合物之间的网结构。在一些实施例中，在通过R7交联的聚合物化合物中，两个或更多个聚合物化合物可以另外地交联，从而共享R1。

[0033] 由于包括交联键，聚合物可以具有刚性结构，因此可以能够形成具有增大的耐化学性的有机层。

[0034] 在一些实施例中，聚合物化合物的重均分子量可以在大约1,000至大约100,000的范围内。

[0035] 与脂肪族聚合物相比，由于包括脂肪族环状聚合物结构，因此包括由式1表示的重复单元的聚合物化合物可以在工艺过程中具有更高的抵抗等离子体或化学物质的物理稳定性和化学稳定性。

[0036] 详细地讲，聚合物化合物的重复单元可以由下面的式2表示：

[0037] <式2>

[0038]

[0039] 式2中的R1和R7与结合式1中的R1和R7描述的相同。

[0040] 在一些实施例中，如上所述，具有由式2表示的重复单元的两个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享R1和R7中的任意一个或者R1和R7中的每个。

[0041] 在一些实施例中，具有由式2表示的重复单元的三个或更多个聚合物化合物可以交联，从而共享作为支链烷基的R7。对此，在通过R7交联的聚合物化合物中，两个或更多个聚合物化合物可以另外地交联，从而共享R1。

[0042] 在一些实施例中，具有由式2表示的重复单元的聚合物化合物可以具有大约1,000至大约100,000的重均分子量。

[0043] 例如，聚合物化合物可以具有由式3表示的重复单元：

[0044] <式3>

[0045]

[0046] 式3的重复单元可以具有A13部分、B13部分和C13部分，由于包括这些部分，因此可以形成降冰片烯和丙烯酸酯的杂化聚合物。

[0047] 式3中的多个I可以均独立地为1至9的整数。

[0048] 在一些实施例中，聚合物化合物可以具有由式4表示的重复单元：

[0049] <式4>

[0050]

[0051] 式4的重复单元可以具有A2部分、B2部分和C2部分，因此可以形成降冰片烯和丙烯酸酯的杂化聚合物。另外，A2部分和C2部分中存在交联键，聚合物化合物的密度和刚性可以增大，因此通过使用该聚合物化合物形成的有机层的耐化学性可以增强。

[0052] 式4中的多个m可以均独立地为1至12的整数，多个a均可独立地具有不同的值，多个b均可独立地具有不同的值，多个c均可独立地具有不同的值。

[0053] 在一些实施例中，聚合物化合物可以完全地或部分地具有由式5表示的重复单元：

[0054] <式5>

[0055]

[0056] 式5的重复单元可以具有A3部分、B3部分和C3部分，由于包括这些部分，因此可以形成降冰片烯和丙烯酸酯的杂化聚合物。

[0057] 在一些实施例中，A3部分和C3部分中存在交联键，聚合物化合物的密度和刚性可以增大，因此通过使用该聚合物化合物形成的有机层的耐化学性可以增强。

[0058] 在式5中，多个n可以均独立地为1至12的整数，多个a均可独立地具有不同的值，多个b均可独立地具有不同的值，多个c均可独立地具有不同的值。

[0059] 式3至式5中的a、b和c可与式1中描述的相同，多个a、b和c可以均独立地具有不同的值。

[0060] 图1是根据本发明的实施例的有机发光显示装置100的示意性剖视图。

[0061] 参照图1，有机发光器件110可以形成在基底101上并且包封层120可以形成在有机发光器件110上。

[0062] 有机发光器件110可以包括第一电极111和第二电极115以及形成在第一电极111和第二电极115之间的有机发射层113。

[0063] 在包封层120中，有机层122和无机层121可以交替地堆叠。对此，包封层120的最下层(即，包封层120的接触有机发光器件110的层)和包封层120的最上层(即，包封层120的最外面的层)是无机层121。

[0064] 有机层122可以包括由式1表示的聚合物化合物。有机层122可以缓解施加到无机层121的应力并使无机层121平坦化。可以考虑无机层121的特性和产率以及装置的特性来确定有机层122的厚度。例如，有机层122的厚度可以在大约1μm至大约10μm的范围内。

[0065] 在下文中，将描述根据本发明的实施例的制造有机发光显示装置的方法。

[0066] 首先，提供基底101。基底101可以是玻璃基底、塑料基底或由各种材料(诸如硅或金属)形成的基底。

[0067] 可以在基底101上形成缓冲层(未示出)。缓冲层防止杂质元素或离子从基底101扩散到有机发光器件110的设置在基底101之上的薄膜晶体管并防止湿气的渗透。另外，缓冲层可以使表面平坦化。

[0068] 在一些实施例中，可以在基底101上形成薄膜晶体管(未示出)，作为驱动有机发光器件110的电路。

[0069] 可以在基底101上形成有机发光器件110。有机发光器件110可以电连接到薄膜晶体管。有机发光器件110可以包括第一电极111和第二电极115以及形成在第一电极111和第二电极115之间的有机发射层113。

[0070] 第一电极111可以是阳极，在这种情况下，可以使用允许顺畅地提供空穴的具有高逸出功的材料来形成第一电极111。第一电极111可以是透射电极或反射电极。

[0071] 可以通过使用例如氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)、掺杂Al的氧化锌(AZO)、氧化铟(In2O3)或氧化锡(SnO2)来形成第一电极111。

[0072] 在一些实施例中，可以通过使用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝:锂(Al:Li)、钙(Ca)、银:氧化铟(Ag:ITO)或者镁:铟(Mg:In)或镁:银(Mg:Ag)将第一电极111形成为反射电极。

[0073] 第一电极111可以具有单层结构或多层结构。可以通过沉积或溅射来形成第一电极111。

[0074] 有机发射层113可以包括至少一个发射层(EML)，并且可以额外地包括从空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)中选择的至少一层。

[0075] 可以使用低分子量的材料或聚合物来形成有机发射层113，并且可以使用各种方法来形成，诸如真空沉积法、旋涂法、浇铸法或LB法。

[0076] 可以通过使用例如酞菁化合物诸如铜酞菁、N,N'-二苯基-N,N'-双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯-4,4'-二胺(DNTPD)、4,4',4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4'4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)、4,4',4”-三{N-(2-萘基)-N-苯基氨基}-三苯胺(2T-NATA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)或(聚苯胺)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PANI/PSS)来形成HIL，但可以代替地使用其他材料来形成HIL。

[0077] 可以使用诸如N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑的咔唑衍生物、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1,1-联苯]-4,4'-二胺(TPD)、N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基联苯胺(NPB)或者诸如4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)的三苯胺类材料来形成HTL，但可以代替地使用其他材料来形成HTL。

[0078] ETL可以通过使用Alq3、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻二氮杂菲(BCP)、4,7-二苯基-1,10-邻二氮杂菲(Bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,
4-噁二唑(tBu-PBD)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯基-4-羟连)铝(BAlq)、双(苯并喹啉-10-羟连)铍(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate)，Bebq2)或9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)来形成，但可以代替地使用其他材料来形成ETL。

[0079] 可以通过使用LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO或Liq等来形成EIL。

[0080] EML可以包括主体材料和掺杂剂材料。

[0081] 主体材料的示例可以是三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、4,4'-二(N-咔唑基)-1,1'-联苯(CBP)、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)、1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、二苯乙烯基亚芳基化合物(DSA)、9,9-二乙基-2-(9,9-二乙基-2-(9,9-二乙基-9H-芴-2-基)-9H-芴-7-基)-9H-芴(E3)和4,4′-二(9-咔唑基)-2,2′-二甲基-联苯(CDBP)，但是不限于此。

[0082] 掺杂剂材料的示例可以是八乙基卟吩铂(II)(PtOEP)、三(2-苯基异喹啉)铱(Ir(piq)3)、双(2-(2'-苯并噻吩基)-吡啶-N,C3')铱(乙酰丙酮)(Btp2Ir(acac))、三(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(ppy)2(acac))、三(2-(4-甲苯基)苯基吡啶)铱(Ir(mppy)3)、10-(2-苯并噻唑基)-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-[1]苯并吡喃[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮(C545T)、双[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基](吡啶甲酰)铱(III)(F2Irpic)、(F2ppy)2Ir(tmd)、Ir(dfppz)3、4,4'-二(2,2'-二苯基乙烯-
1-基)联苯(DPVBi)、4,4'-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)和2,5,8,11-四叔丁基二萘嵌苯(TBPe)，但是它们不限于此。

[0083] 第二电极115可以是阴极，在这种情况下，可以使用金属、合金、导电化合物或者两种或更多种的上述材料的混合物来制备第二电极115，这些材料中的每一种都具有低逸出功。

[0084] 第二电极115可以是例如透明电极或反射电极。

[0085] 当第二电极115是透明电极时，第二电极115可以包括使用锂(Li)、钙(Ca)、铝(Al)、镁(Mg)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、LiF-Al、LiF-Ca或其混合物形成的薄膜和使用诸如ITO、IZO、ZnO或In2O3的透明导电材料形成在薄膜上的辅助电极。

[0086] 在一些实施例中，当第二电极115是反射电极时，例如，可以通过使用锂(Li)、钙(Ca)、铝(Al)、镁(Mg)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、LiF-Al、LiF-Ca或其混合物来形成第二电极115。可以通过溅射或真空沉积来形成第二电极115。

[0087] 可以在有机发光器件110上形成包封层120。

[0088] 可以通过使用例如氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、氧化铝、氮化铝、氮氧化铝、氧化钛、氮化钛、氧化钽、氮化钽、氧化铪、氮化铪、氧化锆、氮化锆、氧化铈、氮化铈、氧化锡、氮化锡或氧化镁来形成无机层121。

[0089] 可以考虑产率或装置特性来确定无机层121的最佳厚度。例如，无机层121可以具有大约500nm至大约10μm的厚度。可以通过化学气相沉积(CVD)、等离子体增强化学气相沉积(PECVD)、溅射、原子层沉积(ALD)或热蒸发来形成无机层121。

[0090] 可以在无机层121上形成有机层122。可以通过使用具有由式1至式5之一表示的重复单元的聚合物化合物来形成有机层122。可以通过例如对应的单体的混合、闪蒸或UV固化引起的自由基聚合来形成由具有式1至式5的重复单元的聚合物化合物形成的有机层122。然而，可以代替地使用其他方法来形成有机层122。可以通过闪蒸和UV固化在基底上涂覆单体的混合物并使单体的混合物聚合来形成聚合物有机层。

[0091] 可以考虑无机层121的特性、产率和装置特性来确定有机层122的厚度。例如，有机层122的厚度可以在大约1μm至大约10μm的范围内。

[0092] 具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物还可以用在除了有机发光器件膜之外的其他电子装置的薄膜包封中。在一些实施例中，具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物可以用于使电子装置的金属层和制造电子装置的过程中产生的颗粒平坦化。

[0093] 合成方法

[0094] 具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物的合成

[0095] 可以通过下面的反应流程1中示出的单体的自由基聚合来形成具有式1的重复单元的聚合物化合物。参照下面的反应流程1，将紫外(UV)线照射到包括分别对应于式1中的A1部分、B1部分和C1部分的单体A1'、单体B1'和单体C1'以及引发剂的混合物以形成自由基，形成的自由基连续地引起自由基聚合以合成具有由式1表示的重复单元的聚合物化合物。对此，可以考虑式1中的a、b和c的比例来控制A1'、B1'和C1'的摩尔比。可以从适合于自由基聚合的引发剂来选择引发剂。

[0096] <反应流程1>

[0097]

[0098] 在反应流程1中，R1至R7可以与结合式1中的R1至R7描述的相同。

[0099] 具有由式3表示的重复单元的聚合物化合物的合成

[0100] 可以根据反应流程2来合成对应于式3中的A13的单体A13'：

[0101] <反应流程2>

[0102]

[0103] 可以根据反应流程3来合成对应于式3中的C13的单体C13'：

[0104] <反应流程3>

[0105]

[0106] 除了代替A1'和C1'而分别使用A13'和C13'，R5和R6均为氢的B1'用于反应流程1之外，按照与用于合成具有式1的重复单元的聚合物化合物的方式相同的方式来合成具有式3的重复单元的聚合物化合物。对于反应流程2和反应流程3，当R1为-(CH2)I-CH3时，A13'和C13'分别对应于式3中的A13和C13。对此，可以根据式3中的a、b和c的比例来确定A13'、B1'和C13'的摩尔比。

[0107] 具有由式4表示的重复单元的聚合物化合物的合成

[0108] 可以根据反应流程4来合成对应于式4中的A2的单体A2'：

[0109] <反应流程4>

[0110]

[0111] 可以根据反应流程5来合成对应于式4中的C2的单体C2'：

[0112] <反应流程5>

[0113]

[0114] 除了代替A1'和C1'而分别使用A2'和C2'，R5和R6均为氢的B1'用于反应流程1之外，按照与用于合成具有式1的重复单元的聚合物化合物的方式相同的方式来合成具有式4的重复单元的聚合物化合物。对此，可以根据式4中的a、b和c的比例来确定A2'、B1'和C2'的摩尔比。

[0115] 反应流程4和反应流程5中的m可以为1至12的整数。

[0116] 具有由式5表示的重复单元的聚合物化合物的合成

[0117] 可以根据反应流程6来合成对应于式5中的C3的单体C3'：

[0118] <反应流程6>

[0119]

[0120] 除了代替A1'和C1'而分别使用A2'和C3'，R5和R6均为氢的B1'用于反应流程1之外，按照与用于合成具有式1的重复单元的聚合物化合物的方式相同的方式来合成具有式5的重复单元的聚合物化合物。对此，可以根据式5中的a、b和c的比例来确定A2'、B1'和C3'的摩尔比。反应流程5中的n可以为1至12的整数。

[0121] 示例

[0122] 使用异丙醇和纯水将由康宁股份有限公司(Corning,Inc.)制造的15Ω/cm2()ITO玻璃基底均超声5分钟，然后，暴露于紫外线和臭氧30分钟，以在基底上形成阳极。在ITO玻璃基底上形成具有包括空穴传输层、发射层、电子传输层和阴极的堆叠结构的有机发光器件。在有机发光器件上真空沉积氧化铝以形成具有 的厚度的无机层。在无机层上通过单体的闪蒸和UV固化来沉积包括单体A2'(m＝12)、单体C3'(n＝12)、单体B1'(R5和R6均为氢)和引发剂的混合物，以形成具有 的厚度并由具有式5的重复单元的聚合物化合物(重均分子量(Mw)为7,000)形成的有机层。对此，混合物中的单体A2':单体B1':单体C3'的摩尔比为7:2:1。

[0123] 在有机层上真空沉积氮化硅以形成具有 的厚度的无机层，以形成有机发光显示装置。

[0124] 对比示例

[0125] 除了代替具有式5的重复单元的聚合物化合物而使用聚丙烯酸酯来形成有机层之外，按照与示例的方式相同的方式来制造有机发光显示装置。

[0126] 测试

[0127] 在85℃的温度下在90％的湿度中驱动根据示例和对比示例制造的有机发光显示装置，每48小时监测黑点的形成。图2和图3是分别根据示例和对比示例制造的有机发光显示装置的在驱动240小时之后的光学显微镜图像。如图2所示，在驱动240小时之后，多个黑点出现在根据对比示例制造的有机发光显示装置上。然而，如图3所示，即使在驱动240小时之后，黑点也没有出现在根据示例制造的有机发光显示装置上。

[0128] 在现有技术的有机层中使用的丙烯酸酯在形成无机层的过程中会被等离子体损坏。例如，如下面的流程所示，热分解会发生，产生气体，这导致如图2所示的随时间不断产生的黑点。

[0129]

[0130] 然而，在具有式5的重复单元的聚合物化合物的情况下，由于交联键和/或降冰片烯结构的环状结构，可以抑制在工艺中的热分解，因此可以防止不断产生的黑点的形成，如图3所示。

[0131] 根据本发明的实施例的有机发光显示装置可以具有薄膜包封结构，该薄膜包封结构具有易于控制膜形成的特点、抵抗在工艺中施加到其的物理影响和化学影响的稳定性以及改善的阻挡湿气和外部气体的特性。

[0132] 应理解的是，应仅以描述性的含义考虑在此描述的示例性实施例，而不是为了限制的目的。对每个示例性实施例中的特征和方面的描述通常应该被认为可用于其他示例性实施例中的其他相似的特征或方面。

[0133] 虽然已参照附图描述了一个或更多个示例性实施例，但是本领域普通技术人员将理解，在不脱离权利要求限定的精神和范围的情况下，可以在此进行形式和细节上的各种改变。