[0015] (3)将步骤(2)得到的混合溶液用碱调节pH值;
[0016] (4)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在160-200 oC下反应6-24 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在60-150 oC下干燥8-24h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0017] (5)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈的纳米棒状脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉o o中,在空气气氛下,以1-10 C/min升温至300-500 C,保温2-10 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0018] 所述钒盐为偏钒酸铵、偏钒酸钠、偏钒酸钾其中的任意一种或至少两种的混合物,优选偏钒酸铵。
[0019] 所述的碱为NaOH、KOH或NH3·H2O其中一种,优选NaOH。
[0020] 所述的pH值,范围为7.5-11.5,优选pH = 8.0。
[0021] 所述金属盐为硝酸盐、氯化盐、硫酸盐、乙酸盐中的任意一种或者至少两种的混合物,优选硝酸盐。
[0022] 本发明的目的之三在于提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂在固定源和移动源中NH3-SCR脱硝的用途。
[0023] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为5000-800,000 h-1,100-400 oC条件下进行NH3-SCR脱硝反应;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为400-1000 ppm,NH3体积浓度为400-1000 ppm,其中NO与NH3的体积浓度比为1:1,O2浓度,3-8%,平衡气为N2。
[0024] 与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
[0025] (1)本发明将钒基催化剂和过渡金属基催化剂的优点有机结合起来,具有活性高、温度窗口较宽、选择性强和稳定性好等突出优点。
[0026] (2)与具有较低沸点的V2O5相比(约690℃),改性后的钒酸盐具有更高的热稳定性,有利于活性组分的稳定和高温热冲击。
[0027] (3)本发明所述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂制备方法简单,在NH3-SCR反应中具有较优异的抗H2O/SO2中毒性能,适合实际应用。
[0028] 附图说明:
[0029] 图1:Ce0.85Zr0.15VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂性能评价图。
[0030] 图2:Ce0.85Zr0.15VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂稳定性评价图。
[0031] 图3:Ce0.85Zr0.15VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂抗H2O/SO2中毒性能评价图。
[0032] 图4:Ce0.90Zr0.10VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂性能评价图。
[0033] 图5:Ce0.50Zr0.50VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂性能评价图。
[0034] 图6:Ce0.85Zr0.15VO4锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂在空速为400,000 h-1性能评价图。
具体实施方式
[0035] 下面将结合具体实例,对本发明做进一步的阐述说明,但本发明可实施的情况并不仅限于实例的范围。
[0036] 实施例1
[0037] 参见图1,本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0038] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在50-150 nm,直径为5-100 nm。
[0039] 上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0040] (1)分别配置硝酸铈溶液和硝酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述硝酸铈溶液中的金属铈元素和硝酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.85 : 0.15;
[0041] (2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸铵,均匀搅拌,其中偏钒酸铵中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.85;
[0042] (3)将步骤(2)得到的混合溶液用NaOH调节pH = 8.0;
[0043] (4)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在180 oC下反应12 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在80 oC下干燥20 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0044] (5)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以5 oC/min升温至450 oC,保温5 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0045] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为26,000 h-1,在150-375 oC条件下测得NO的转化率稳定在90 %以上;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为500 ppm,NH3体积浓度为500 ppm,O2浓度为5%,平衡气为N2。
[0046] 锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂在固定源和移动源中NH3-SCR脱硝的用途, 脱硝率大于90%的温度区间为150-375 oC,并具有良好的稳定性(参见图2)及抗H2O/SO2性能(参见图3)。
[0047] 实施例2
[0048] 参见图4,本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0049] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度及直径在10-100 nm和5-100 nm。
[0050] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0051] (1)分别配置硝酸铈溶液和硝酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述硝酸铈溶液中的金属铈元素和硝酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.90 : 0.10;
[0052] (2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸铵,均匀搅拌,其中偏钒酸铵中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.90;
[0053] (3)将步骤(2)得到的混合溶液用NaOH调节pH=8.0;
[0054] (4)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在180 oC下反应6 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在120 oC下干燥12 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0055] (5)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以5 oC/min升温至500 oC,保温3 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0056] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为26,000 h-1,在150-375 oC条件下测得NO的转化率稳定在80 %以上;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为500 ppm,NH3体积浓度为500 ppm,O2浓度为5%,平衡气为N2。
[0057] 实施例3
[0058] 参见图5,本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈颗粒状结构。
[0059] 所述的催化剂为颗粒状结构,粒径在5-100 nm。
[0060] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0061] (1)分别配置硝酸铈溶液和硝酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述硝酸铈溶液中的金属铈元素和硝酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.50 : 0.50;
[0062] (2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸铵,均匀搅拌,其中偏钒酸铵中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.50;
[0063] (3)将步骤(2)得到的混合溶液用NaOH调节pH=8.0;
[0064] (4)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在180 oC下反应18 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在150 oC下干燥8 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0065] (5)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以10 oC/min升温至450 oC,保温4 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0066] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为26,000 h-1,在175-325 oC条件下测得NO的转化率稳定在90 %以上;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为550 ppm,NH3体积浓度为550 ppm,O2浓度为5%,平衡气为N2。
[0067] 实施例4
[0068] 参见图6,本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0069] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在60-200 nm,直径为5-200 nm。
[0070] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0071] (1)分别配置硝酸铈溶液和硝酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述硝酸铈溶液中的金属铈元素和硝酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.85 : 0.15;
[0072] (2)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸铵,均匀搅拌,其中偏钒酸铵中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.85;
[0073] (3)将步骤(2)得到的混合溶液用NaOH调节pH=8.0;
[0074] (4)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在180 oC下反应10 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在100 oC下干燥10 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0075] (5)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以5 oC/min升温至400 oC,保温6 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0076] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为400,000 h-1,在180-350 oC条件下测得NO的转化率稳定在80 %以上;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为500 ppm,NH3体积浓度为500 ppm,O2浓度为5%,平衡气为N2。
[0077] 实施例5
[0078] 本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0079] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在20-120 nm,直径为5-150 nm。
[0080] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0081] (1)分别配置乙酸铈溶液和乙酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述乙酸铈溶液中的金属铈元素和乙酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.70 : 0.30;
[0082] (6)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸钾,均匀搅拌,其中钒盐中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.70;
[0083] (7)将步骤(2)得到的混合溶液用NH3·H2O调节pH=8.0;
[0084] (8)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在200 oC下反应10 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在110 oC下干燥9 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0085] (9)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以2 oC/min升温至400 oC,保温2 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0086] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为200,000 h-1,在200-350 oC条件下测得NO的转化率稳定在80 %以上条件下进行NH3-SCR脱硝反应;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为600 ppm,NH3体积浓度为600 ppm,O2浓度为3%,平衡气为N2。
[0087] 实施例6
[0088] 本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0089] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在20-120 nm,直径为5-150 nm。
[0090] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0091] (2)分别配置乙酸铈溶液和乙酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述乙酸铈溶液中的金属铈元素和乙酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.80 : 0.20;
[0092] (10)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸钾,均匀搅拌,其中钒盐中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.80;
[0093] (11)将步骤(2)得到的混合溶液用NH3·H2O调节pH=10.0;
[0094] (12)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在200 oC下反应10 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在110 oC下干燥9 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0095] (13)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气o o气氛下,以2 C/min升温至400 C,保温2 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0096] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为250,000 h-1,在200-350 oC条件下测得NO的转化率稳定在80 %以上条件下进行NH3-SCR脱硝反应;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为400 ppm,NH3体积浓度为400 ppm,O2浓度为3%,平衡气为N2。
[0097] 实施例7
[0098] 本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0099] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在20-120 nm,直径为5-150 nm。
[0100] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0101] (3)分别配置乙酸铈溶液和乙酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述乙酸铈溶液中的金属铈元素和乙酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.95 : 0.05;
[0102] (14)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸钾,均匀搅拌,其中钒盐中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.70;
[0103] (15)将步骤(2)得到的混合溶液用NH3·H2O调节pH=7.5;
[0104] (16)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在160 oC下反应24 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在110 oC下干燥9 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0105] (17)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以2 oC/min升温至400 oC,保温2 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0106] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,在烟气中,空速为100,000 h-1,在225-325 oC条件下测得NO的转化率稳定在80 %以上条件下进行NH3-SCR脱硝反应;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为800 ppm,NH3体积浓度为800 ppm,O2浓度为3%,平衡气为N2。
[0107] 实施例8
[0108] 本实施例提供一种锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂,所述催化剂为锆掺杂的钒酸铈纳米棒状结构。
[0109] 所述的催化剂为棒状结构,棒的长度在20-120 nm,直径为5-150 nm。
[0110] 本发明提供一种上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
[0111] (4)分别配置乙酸铈溶液和乙酸锆的溶液,搅拌均匀后混合,所述乙酸铈溶液中的金属铈元素和乙酸锆溶液的金属锆元素的摩尔比为0.85 : 0.15;
[0112] (18)向步骤(1)得到的混合溶液中加入已充分溶解的偏钒酸钾,均匀搅拌,其中钒盐中金属钒与金属铈的摩尔比为1:0.85;
[0113] (19)将步骤(2)得到的混合溶液用NH3·H2O调节pH=8.0;
[0114] (20)将步骤(3)得到的浑浊液转入到100 ml聚四氟乙烯釜衬中,于高压釜中在180 oC下反应12 h后自然冷却降温。将得到的固体样品分离出来,用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,然后在110 oC下干燥9 h得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体;
[0115] (21)将步骤(4)制得的锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的前驱体置于马弗炉中,在空气气氛下,以2 oC/min升温至400 oC,保温2 h后,随炉温冷却至室温,得到锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂。
[0116] 根据上述锆掺杂钒酸铈脱硝催化剂的应用,将催化剂放入固定床石英管反应器,-1 o在烟气中,空速为800,000 h ,在275-375 C条件下测得NO的转化率稳定在70 %以上条件下进行NH3-SCR脱硝反应;其中烟气为N2、O2、NO和NH3,其中NO体积浓度为500 ppm,NH3体积浓度为500 ppm,O2浓度为3%,平衡气为N2。