从盐湖卤水中萃取锂的方法转让专利

申请号 : CN201510411322.X

文献号 : CN105039743B

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发明人 : 姬连敏李丽娟时东徐德芳李慧芳彭小五聂锋宋富根曾忠民宋雪雪

申请人 : 中国科学院青海盐湖研究所

摘要 :

本发明属于萃取化学、化工技术领域,尤其涉及一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括步骤:A、配制萃取有机相;萃取有机相包括复合萃取剂;其中,复合萃取剂由萃取剂磷酸三丁酯和表面活性剂按照体积比为0.5~5:1混合而成;B、以盐湖卤水为萃取水相,萃取水相含有LiCl;C、向萃取水相中添加盐酸溶液、共萃剂三氯化铁,得到混合水相;D、将萃取有机相与混合水相充分混合后静置,并进行相分离,得到富含锂的负载有机相及萃余液。根据本发明的萃取锂的方法保证在低浓度萃取剂下的良好分相及较高萃取率,大幅降低萃取剂的用量,从而减少萃取剂对萃取设备的腐蚀、萃取剂在混合水相中的溶损及其在酸性环境下的降解。

权利要求 :

1.一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,包括步骤:

A、配制萃取有机相;所述萃取有机相包括复合萃取剂和稀释剂;其中,所述复合萃取剂由萃取剂磷酸三丁酯和表面活性剂按照体积比为0.5~5:1混合而成;所述表面活性剂为邻苯二甲酸二辛脂;所述复合萃取剂和所述稀释剂的体积比为4~9:1~6,所述稀释剂为磺化煤油;

B、以盐湖卤水为萃取水相;所述萃取水相含有LiCl;

C、向所述萃取水相中添加盐酸溶液、共萃剂三氯化铁,得到混合水相;其中,在所述混+合水相中,所述三氯化铁、LiCl的物质的量之比为0.9~1.9:1,H的摩尔浓度为0.02mol/L~0.20mol/L,Li+的质量浓度为1.8g·L-1~5.1g·L-1;

D、将所述萃取有机相与所述混合水相按照体积比为1~5:1充分混合后静置,并进行相分离,得到富含锂的负载有机相及萃余液。

2.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,在所述复合萃取剂中,所述萃取剂磷酸三丁酯和所述表面活性剂的体积比为1~5:1。

3.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,所述复合萃取剂和所述稀释剂的体积比为5~9:1~5。

4.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,在所述混合水相中,所述三氯化铁、LiCl的物质的量之比为1.1~1.9:1。

5.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,在所述混合水相中,Li+的质量浓度为1.8g·L-1~3.6g·L-1。

6.根据权利要求1所述的从盐湖卤水中萃取锂的方法,其特征在于,所述萃取有机相和所述混合水相的体积比为1.5~3:1。

说明书 :

从盐湖卤水中萃取锂的方法

技术领域

[0001] 本发明属于萃取化学、化工技术领域,具体地讲,涉及一种从盐湖卤水中萃取锂的方法。

背景技术

[0002] 锂不仅在国防工业中有着重要的应用,它在国民经济中的重要性也日益彰显,特别是在能源领域:6Li和7Li分别是未来核聚变反应堆的燃料和核裂变反应所用的重要材料;它作为电池材料的需求也日益增长。因此,锂有“21世纪的能源金属”之称。国内外对锂的需求量持续增长,因此对锂资源的研究和开发利用迫在眉睫。
[0003] 盐湖卤水是锂的重要来源。我国具有丰富的盐湖卤水锂资源,其蕴藏量居世界前列;但是,盐湖卤水中含有多种金属离子,因此如何从中分离提取锂是需要研究的重要课题。
[0004] 溶剂萃取技术是从溶液中分离提取各种金属的有效技术,它具有分离效率高、工艺和设备简单、操作连续化、易于实现自动控制等优点,被认为是从高镁锂比盐湖卤水中提取分离锂的最有前途的方法之一。目前,最常用的萃取有机相是以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,三氯化铁为共萃取剂,磺化煤油为稀释剂;其中Li+与Fe3+以LiFeCl4的形式共萃取进入有机相,与卤水中大量MgCl2及其他金属实现分离。孙淑英等发表的《盐湖卤水萃取提锂及其机理研究》(无机化学学报,2011,27(3):439-444)对不同浓度TBP对Li+的萃取结果进行了研究,发现了该体系中TBP质量分数不超过50%时,会出现三相现象;而只有TBP质量分数不低于60%时,Li+的单级萃取率才能达到80%以上。然而,该体系中所使用的高浓度的TBP对萃取设备的腐蚀性较强,且在长期运转中,TBP不仅在水中溶损严重,其在酸性介质中还易发生降解,特别是它对用于制作萃取设备的材质的严重溶胀作用限制了其工业大规模应用;因此如何保证在低浓度TBP的萃取条件下不仅满足分相要求,同时还能达到较高的萃取率是亟待解决的问题。

发明内容

[0005] 为解决上述现有技术存在的问题,本发明提供了一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,该方法采用表面活性剂不仅满足了在萃取剂TBP低浓度的萃取条件下具有良好的分相,同时其萃取率还不会降低,有效减少了萃取剂TBP对萃取设备带来的腐蚀,有效降低了萃取剂TBP在长期运转中的溶损程度,还缓解了萃取剂TBP在酸性环境下的易降解的问题。
[0006] 为了达到上述发明目的,本发明采用了如下的技术方案:
[0007] 一种从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括步骤:A、配制萃取有机相;所述萃取有机相包括复合萃取剂;其中,所述复合萃取剂由萃取剂磷酸三丁酯和表面活性剂按照体积比为0.5~5:1混合而成;B、以盐湖卤水为萃取水相;所述萃取水相含有LiCl;C、向所述萃取水相中添加盐酸溶液、共萃剂三氯化铁,得到混合水相;其中,在所述混合水相中,所述三氯化铁、LiCl的物质的量之比为0.9~1.9:1,H+的摩尔浓度为0.02mol/L~0.20mol/L,Li+的质量浓度为1.8g·L-1~5.1g·L-1;D、将所述萃取有机相与所述混合水相按照体积比为1~5:1充分混合后静置,并进行相分离,得到富含锂的负载有机相及萃余液。
[0008] 进一步地,所述萃取有机相还包括稀释剂;其中,所述复合萃取剂和所述稀释剂的体积比为4~9:1~6,所述稀释剂为磺化煤油。
[0009] 进一步地,所述表面活性剂为增塑剂。
[0010] 进一步地,所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯类、脂肪酸酯类、磷酸酯类、环氧酯类、聚酯类和偏苯三酸酯类、含氦增塑剂、烷基磺酸酯类、多元醇酯类中的任意一种。
[0011] 进一步地,在所述复合萃取剂中,所述萃取剂磷酸三丁酯和所述表面活性剂的体积比为1~5:1。
[0012] 进一步地,所述复合萃取剂和所述稀释剂的体积比为5~9:1~5。
[0013] 进一步地,在所述混合水相中,所述三氯化铁、LiCl的物质的量之比为1.1~1.9:1。
[0014] 进一步地,在所述混合水相中,Li+的质量浓度为1.8g·L-1~3.6g·L-1。
[0015] 进一步地,所述萃取有机相和所述混合水相的体积比为1.5~3:1。
[0016] 本发明通过采用增塑剂作为表面活性剂,与萃取剂TBP混合得到复合萃取剂;与现有技术相比,该复合萃取剂不仅可防止当萃取剂TBP质量百分数低于50%时出现第三相,而且还可保证萃取剂TBP在较低浓度下仍能达到较高的萃取率,大幅降低了萃取剂TBP的用量,从而减少其对萃取设备的腐蚀问题、在长期运转中其在混合水相中的溶损严重问题、及其在酸性环境下易发生降解的问题;同时,该表面活性剂为常用的增塑剂,廉价易得,也可大幅降低萃取有机相的成本。

具体实施方式

[0017] 以下,将详细描述本发明的实施例。然而,可以以许多不同的形式来实施本发明,并且本发明不应该被解释为限制于这里阐述的具体实施例。相反,提供这些实施例是为了解释本发明的原理及其实际应用,从而使本领域的其他技术人员能够理解本发明的各种实施例和适合于特定预期应用的各种修改。
[0018] 实施例1
[0019] 根据本发明的实施例1的从盐湖卤水中萃取锂的方法,包括如下步骤:
[0020] 在步骤110中,配制萃取有机相;具体地,萃取有机相由复合萃取剂和稀释剂磺化煤油按照体积比为6:4组成,其中,复合萃取剂由萃取剂磷酸三丁酯(以下简称TBP)和表面活性剂邻苯二甲酸二辛脂(以下简称DOP)混合得到。
[0021] 在步骤120中,以盐湖卤水为萃取水相,萃取水相为含有LiCl的饱和MgCl2水溶液,并向其中添加浓盐酸和共萃剂FeCl3·6H2O,形成混合水相。
[0022] 具体地,可采用如下方法进行配制:首先配制饱和MgCl2水溶液,然后向其中加入LiCl·H2O、浓盐酸和共萃剂FeCl3·6H2O,形成混合水相,并保持在混合水相中,Fe3+和Li+的物质的量之比为1.3:1,Mg2+和Li+的物质的量之比为17:1,Li+的质量浓度为1.861g·L-1,H+-1的摩尔浓度为0.05mol·L 。
[0023] 在步骤130中,将萃取有机相和混合水相按照体积比为2:1的条件下混合振荡6min,静置并进行相分离,获得富含锂的负载有机相和萃余液。其中,负载有机相即完成萃取后的萃取有机相,而萃余液即完成萃取后剩余的混合水相。
[0024] 采用电感耦合等离子体方法(简称ICP)分析所述负载有机相及萃余液中锂含量。在本实施例中,主要针对复合萃取剂中TBP和DOP不同比例对锂萃取效果的影响进行了研究,复合萃取剂中TBP与DOP的不同体积比对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表1所示。
[0025] 表1 复合萃取剂中TBP和DOP的比例对锂萃取率和锂分配比的影响结果[0026]TBP和DOP的体积比 锂萃取率/% 锂分配比
5:1 89.22 4.136
4:1 89.40 4.215
3:1 89.90 4.449
2:1 90.16 4.582
1:1 87.33 3.447
0.5:1 73.19 1.365
[0027] 从表1可以看出,在复合萃取剂中,当TBP和DOP的体积比达到1:1时,锂萃取率即为87.33%,且在该萃取过程中,分相良好;也就是说,此时萃取有机相的组成为30%TBP-30%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为30%(折合成质量百分数为
32.36%)时,即达到了近90%的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0028] 实施例2
[0029] 在实施例2的描述中,与实施例1的相同之处在此不再赘述,只描述与实施例1的不同之处。实施例2与实施例1的不同之处在于,在步骤110中,萃取剂TBP和表面活性剂DOP的体积比为1:1,复合萃取剂占萃取有机相的体积百分数为40%~100%;其中,当复合萃取剂占萃取有机相的体积百分数为100%时,即代表该萃取有机相仅由复合萃取剂组成,不含有稀释剂磺化煤油;其他操作参照实施例1中所述。
[0030] 复合萃取剂用量对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表2所示。
[0031] 表2 复合萃取剂用量对锂萃取率和锂分配比的影响结果
[0032]复合萃取剂占萃取有机相的体积百分数/% 锂萃取率/% 锂分配比
40 71.37 1.247
50 81.03 2.136
60 86.59 3.349
70 89.04 4.254
80 89.95 4.762
90 90.19 4.854
100 89.77 4.688
[0033] 从表2可以看出,在复合萃取剂中,当复合萃取剂占萃取有机相的体积百分数达到50%时,锂萃取率即为81.03%,且在该萃取过程中,分相良好;也就是说,此时萃取有机相的组成为25%TBP-25%DOP-50%磺化煤油(以上均为体积百分数);相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为25%(折合成质量百分数为27.50%)时,即达到了80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0034] 实施例3
[0035] 在实施例3的描述中,与实施例1的相同之处在此不再赘述,只描述与实施例1的不同之处。实施例3与实施例1的不同之处在于,在步骤110中,萃取剂TBP和表面活性剂DOP的体积比为2:1,也就是说,本实施例中的萃取有机相组成为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);在步骤120中,Li+的质量浓度为2.046g·L-1,Fe3+和Li+的物质的量之比为0.9~1.9:1;其他操作参照实施例1中所述。
[0036] 混合水相中Fe3+和Li+的物质的量之比对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表3所示。
[0037] 表3 混合水相中Fe3+和Li+的物质的量之比对锂萃取率和锂分配比的影响结果[0038]混合水相中Fe3+和Li+的物质的量之比 锂萃取率/% 锂分配比
0.9 74.21 1.439
1.1 83.68 2.563
1.3 89.53 4.275
1.4 89.47 4.247
1.5 93.08 6.724
1.7 93.24 6.894
1.9 93.55 7.253
[0039] 从表3可以看出,当萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);且在混合水相中,当Fe3+和Li+的物质的量之比达到1.1时,锂萃取率即为83.68%,且该萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为43.14%)时,即达到了80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。
与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0040] 实施例4
[0041] 在实施例4的描述中,与实施例1的相同之处在此不再赘述,只描述与实施例1的不同之处。实施例4与实施例1的不同之处在于,在步骤110中,萃取剂TBP和表面活性剂DOP的体积比为2:1,也就是说,本实施例中的萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);在步骤120中,混合水相中,Li+的质量浓度为1.873g·L-1~3.568g·L-1;因萃取水相为MgCl2饱和的水溶液,因此,混合水相中,Mg2+和Li+的物质的量之比随Li+的质量浓度的变化而变化;其他操作参照实施例1中所述。
[0042] 混合水相中Li+的质量浓度对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表4所示。
[0043] 表4 混合水相中Li+的质量浓度对锂萃取率和锂分配比的影响结果[0044]混合水相中Li+的质量浓度/g·L-1 锂萃取率/% 锂分配比
1.873 81.03 2.136
2.739 86.59 3.349
3.568 89.04 4.254
5.069 73.91 1.416
[0045] 从表4可以看出,当萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积+ -1百分数);且在混合水相中,当Li的质量浓度达到1.873g·L 时,锂萃取率即为81.03%,且该萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为43.14%)时,即达到了
80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。
与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0046] 实施例5
[0047] 在实施例5的描述中,与实施例1的相同之处在此不再赘述,只描述与实施例1的不同之处。实施例5与实施例1的不同之处在于,在步骤110中,萃取剂TBP和表面活性剂DOP的体积比为2:1,也就是说,本实施例中的萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);在步骤120中,混合水相中,H+的摩尔浓度为0.02mol·L-1~0.20mol·L-1;其他操作参照实施例1中所述。
[0048] 混合水相中H+的摩尔浓度对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表5所示。
[0049] 表5 混合水相中H+的摩尔浓度对锂萃取率和锂分配比的影响结果[0050]混合水相中H+的摩尔浓度/mol·L-1 锂萃取率/% 锂分配比
0.02 93.72 7.463
0.05 92.76 6.405
0.10 91.05 5.087
0.15 86.91 3.321
0.20 84.26 2.677
[0051] 从表5可以看出,当萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);且在混合水相中,当H+的摩尔浓度最高达到0.20mol·L-1时,锂萃取率仍为84.26%,且该萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到
60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为43.14%)时,即达到了80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0052] 实施例6
[0053] 在实施例6的描述中,与实施例1的相同之处在此不再赘述,只描述与实施例1的不同之处。实施例6与实施例1的不同之处在于,在步骤110中,萃取剂TBP和表面活性剂DOP的体积比为2:1,也就是说,本实施例中的萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);在步骤130中,相比为1:1~5:1,即经步骤110制备得到的萃取有机相和经步骤120制备得到的混合水相的体积比为1:1~5:1;其他操作参照实施例1中所述。
[0054] 相比对锂萃取率和锂分配比的影响结果如表6所示。
[0055] 表6 相比对锂萃取率和锂分配比的影响结果
[0056]相比 锂萃取率/% 锂分配比
1:1 78.42 3.634
1.5:1 88.69 5.229
2:1 89.58 3.782
2.5:1 89.07 2.865
3:1 88.95 2.380
5:1 86.14 1.097
[0057] 从表6可以看出,当萃取有机相为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);且当相比达到1:1时,锂萃取率即为78.42%,而当相比达到1.5:1时,锂萃取率达到88.69%;同时该萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到75%,且相比为1.5:1时,锂单级萃取率为88%左右;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为43.14%)时,即达到了88.69%的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0058] 实施例7
[0059] 根据本发明的实施例7的从盐湖卤水中萃取锂的方法包括如下步骤:
[0060] 首先,配制体积浓度为40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油的萃取有机相。
[0061] 然后,以盐湖卤水为萃取水相;具体地,该萃取水相中阳离子含量分析结果如表7所示。
[0062] 表7 萃取水相中阳离子含量分析结果
[0063]离子种类 Li+ Mg2+ Na+ K+ Ca2+
质量浓度/g·L-1 1.918 81.53 7.304 0.3937 0.1046
[0064] 第三步为向上述萃取水相中加入浓盐酸和共萃剂FeCl3·6H2O,混合均匀形成混合水相;具体地,该混合水相中,H+的摩尔浓度为0.05mol·L-1,Fe3+和Li+的物质的量之比为1.3:1。
[0065] 值得说明的是,在制备混合水相时,向萃取水相中加入浓盐酸和共萃剂FeCl3·6H2O固体,其所引起的萃取水相的体积变化微小,对原萃取水相中各离子浓度几乎没有影响,因此认为混合水相中各离子浓度与萃取水相中各离子浓度近似相等。
[0066] 最后,取上述两份萃取有机相和一份混合水相于分液漏斗中混合(即相比为2:1),振荡6min,振荡结束后静置分层,分别采用ICP和化学滴定法对萃余液进行阳离子分析,并计算上述各离子的萃取率、分配比、及Li+与上述其他阳离子的分离因数;上述混合水相中各阳离子萃取结果如表8所示。
[0067] 表8 混合水相中各阳离子萃取结果
[0068]+ 2+ + + 2+
离子种类 Li Mg Na K Ca
萃取率/% 80.84 0.921 5.594 4.364 65.22
分配比 1.938 0.0046 0.0296 0.0228 0.9376
分离因数 —— 417.11 65.41 84.95 2.067
[0069] 其中,在表8中,“分离因数”指Li+和本离子之间的分离因数。
[0070] 从表8中可以看出,根据本实施例的40%TBP-20%DOP-40%磺化煤油(以上均为体积百分数)的萃取有机相从盐湖卤水中萃取锂离子时,锂萃取率为80.84%,且Li+与其他共存阳离子的分离因数较大,证明该萃取有机相对Li+有选择性萃取;同时,在萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本发明的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为43.14%)时,即达到了80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂DOP为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0071] 实施例8
[0072] 在实施例8的描述中,与实施例7的相同之处在此不再赘述,只描述实施例7的不同之处。实施例8与实施例7的不同之处在于,复合萃取剂中表面活性剂为乙酰柠檬酸三丁酯(以下简称ATBC);也就是说,本实施例中的萃取有机相为40%TBP-20%ATBC-40%磺化煤油(以上均为体积百分数);其他操作参照实施例7中所述。本实施例中混合水相中各阳离子萃取结果如表9所示。
[0073] 表9 混合水相中各阳离子萃取结果
[0074]+ 2+ + + 2+
离子种类 Li Mg Na K Ca
萃取率/% 80.14 0.757 13.52 1.016 36.04
分配比 2.018 0.0038 0.0781 0.0051 0.2818
分离因数 —— 529.32 25.83 393.26 7.163
[0075] 其中,在表9中,“分离因数”指Li+和本离子之间的分离因数。
[0076] 从表9中可以看出,根据本实施例的40%TBP-20%ATBC-40%磺化煤油(以上均为体积百分数)的萃取有机相从盐湖卤水中萃取锂离子时,锂萃取率为80.14%,且Li+与其他共存阳离子的分离因数较大,证明该萃取有机相对Li+有选择性萃取;同时,在萃取过程中,分相良好;相比现有技术中,当萃取剂TBP的质量百分数达到60%以上才能使锂萃取率达到80%以上,且当其低于50%时会出现第三相;根据本实施例的从盐湖卤水中萃取锂的方法在TBP的体积百分数为40%(折合成质量百分数为42.48%)时,即达到了80%以上的锂萃取率,用量大幅降低的萃取剂TBP可有效减少其对萃取设备的腐蚀,同时,还可减少长期运转时其在混合水相中的溶损严重问题以及其在酸性环境中的易降解问题。与此同时,该萃取有机相中所使用的表面活性剂ATBC为一种常用的增塑剂,廉价易得,因此也明显降低了该萃取有机相的成本。
[0077] 当然,根据本发明的实施例的复合萃取剂中的表面活性剂并不限于上述的DOP和ATBC,其他如柠檬酸三丁酯(简称TBC)及邻苯二甲酸酯类其他物质、脂肪酸酯类、磷酸酯类、环氧酯类、聚酯类和偏苯三酸酯类、含氦增塑剂、烷基磺酸酯类、多元醇酯类等常用的增塑剂等均可;根据本发明的实施例中的萃取有机相不仅可以避免在萃取剂TBP用量少于50%时出现第三相的情况,而且可以保证在较低TBP浓度时,即可达到较高的锂萃取率;大幅减少萃取剂TBP的用量,即可有效减少萃取剂TBP对萃取设备的腐蚀,还可减少在长期运转中其在混合水相中溶损严重的问题以及其在酸性环境中的易降解问题;另外,表面活性剂为常用的增塑剂,廉价易得,也可明显降低萃取有机相的成本。
[0078] 虽然已经参照特定实施例示出并描述了本发明,但是本领域的技术人员将理解:在不脱离由权利要求及其等同物限定的本发明的精神和范围的情况下,可在此进行形式和细节上的各种变化。