示元件,特别是对有源矩阵驱动用液晶显示元件液晶组合物和使用其的液晶显示元件 有用,能够适用于VA模式、PSVA模式等的液晶显转让专利

申请号 : CN201480016787.9

文献号 : CN105051155B

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发明人 : 小川真治栗沢和树岩下芳典河村丞治根岸真

申请人 : DIC株式会社

摘要 :

示元件。本发明涉及作为液晶显示材料有用的介电常数各向异性(Δε)显示负值的向列型液晶组合物以及使用其的液晶显示元件。本发明的液晶组合物具有宽的温度范围的液晶相,粘性小,低温下的溶解性良好,电阻率、电压保持率高,对热、光稳定,因此通过使用该液晶组合物而能够成品率良好地提供显示品位优异、不易产生烙印和滴痕等显示不良的VA型、PSVA型等的液晶显示元件。使用本发明的液晶组合物的液晶显示元件是兼得高速响应和抑制显示不良的有用的液晶显(56)对比文件CN 102834487 A,2012.12.19,CN 102433130 A,2012.05.02,US 2011/0175027 A1,2011.07.21,CN 102292412 A,2011.12.21,US 2012/0286200 A1,2012.11.15,CN 102433130 A,2012.05.02,

权利要求 :

1.一种液晶组合物,其特征在于,含有12质量%以上的作为第一成分的式(1)表示的化合物、作为第二成分的1种或2种以上的通式(2)表示的化合物、作为第三成分的式(5-1)表示的化合物、作为第四成分的式(5-2)表示的化合物和作为第五成分的式(XI-1-1)表示的化合物,

上述通式(2)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~15的烷基,

2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有10~30质量%的通式(2)表示的化合物。

3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(3)表示的化合物,

上述通式(3)中,R3和R4各自独立地表示碳原子数1~15的烷基或者碳原子数1~15的烷氧基。

4.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(4)表示的化合物,

上述通式(4)中,R5和R6各自独立地表示碳原子数1~15的烷基或者碳原子数1~15的烷氧基。

5.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(5)表示的化合物,

上述通式(5)中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~15的烷基或者碳原子数1~15的烷氧基;但是,不包括式(5-1)、式(5-2)表示的化合物。

6.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(6)表示的化合物,

上述通式(6)中,R9表示碳原子数1~15个的烷基、碳原子数1~15个的烷氧基和/或碳原子数2~15个的烯基,R10表示碳原子数1~15的烷基。

7.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(L)表示的化合物,

式(L)中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~15的烷基,该烷基中的1个或者非邻接的

2个以上的-CH2-可以各自独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或者-OCO-置换,OL表示0、1、2或者3,

BL1、BL2以及BL3各自独立地为选自以下(a)和(b)中的基团,(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或者不邻接的2个以上的-CH2-可以被-O-置换,(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或者不邻接的2个以上的-CH=可以被-N=置换,所述(a)和所述(b)所表示的基团中含有的氢原子可以各自独立地被氰基、氟原子或者氯原子取代,LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或者-C≡C-,OL为2或者3且存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,OL为2或者3且存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,不包括通式(1)~(6)表示的化合物、通式(X)表示的化合物。

8.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有1种或2种以上的通式(X)表示的化合物,

式(X)中,RX1和RX2彼此独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或者碳原子数2~10的烯基,这些基团中存在的1个亚甲基或者不邻接的2个以上的亚甲基可以被-O-或者-S-置换,另外,这些基团中存在的1个或者2个以上的氢原子可以被氟原子或者氯原子取代,u和v彼此独立地表示0、1或者2,u+v为2以下,

MX1、MX2以及MX3彼此独立地表示选自以下(a)和(b)中的基团,(a)反式-1,4-亚环己基,该基团中存在的1个亚甲基或者不邻接的2个以上的亚甲基可以被-O-或者-S-置换,(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或者不邻接的2个以上的-CH=可以被-N=置换,上述的基团(a)或者基团(b)中含有的氢原子各自可以被氰基、氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或者氯原子取代,存在多个MX2和/或MX3时,它们可以相同也可以不同,LX1、LX2以及LX3彼此独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-或者-C≡C-,存在多个LX1和/或LX3时,它们可以相同也可以不同,XX1和XX2彼此独立地表示三氟甲基、三氟甲氧基或者氟原子,XX1和XX2中的至少任一个表示氟原子,但是,不包括通式(2)、通式(3)和通式(5)、式(5-1)、式(5-2)、式(XI-1-1)表示的化合物。

9.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,进一步含有反应性单体。

10.一种PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式、FFS模式或者ECB模式用液晶显示元件,使用了权利要求1~9中任1项所述的液晶组合物。

11.一种液晶显示器,使用了权利要求10所述的液晶显示元件。

说明书 :

液晶组合物和使用其的液晶显示元件

技术领域

[0001] 本申请发明涉及作为液晶显示装置等的构成部件有用的液晶组合物和液晶显示元件。

背景技术

[0002] 液晶显示元件一直用于以时钟、计算器为代表的各种测定机器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、电脑、电视、时钟、广告展示板等。作为液晶显示方式,其代表性的有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用了TFT(薄膜晶体管)的VA(以下,也称为垂直取向)型和IPS(面内切换)型等。要求这些液晶显示元件中使用的液晶组合物对水分、空气、热、光等外部因素稳定,并且在以室温为中心尽可能宽的温度范围显示液晶相,低粘性,并且驱动电压低。另外,为了针对各个显示元件使介电常数各向异性(Δε)、折射率各向异性(Δn)等物性值为最佳的值,液晶组合物由几种~几十种的化合物构成。
[0003] 例如,液晶TV等中广泛使用的VA型一般使用Δε为负的液晶组合物,PC监视器等中使用的TN型、中小型面板等中广泛使用的IPS型一般主要使用Δε为正的液晶组合物。当然,并仅不限于这些IPS型、VA型而在全部的驱动方式中都需要低电压驱动、高速响应、显示宽的动作温度范围的液晶组合物。为了应对这样的要求,需要具备负值且绝对值大的Δε、小的粘度(η)、高的向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)的液晶组合物。
[0004] 进而,根据Δn与液晶层间隙(d)之积即Δn×d的设定,需要将液晶组合物的Δn配合液晶层间隙而调节到适当的范围。
[0005] 而且,将液晶显示元件用于电视等时,由于重视高速响应性,所以要求旋转粘度(γ1)小的液晶组合物。以往,为了构成γ1小的液晶组合物,一般使用具有二烷基二环己烷骨架的化合物(参照专利文献1)。然而,虽然二环己烷系化合物对γ1的减少而言效果高,但是一般蒸气压高烷基链长度短的化合物的这个趋势特别显著。另外,有Tni也低的趋势,因此,实际情况是烷基二环己烷系化合物大多使用侧链长度的合计为碳原子数7以上的化合物,对于侧链长度短的化合物没有进行充分的研究。
[0006] 另一方面,液晶显示元件的用途正在扩大,其使用方法、制造方法也出现很大变化,为了应对这些变化,要求使以往已知的基本物性值以外的特性最佳化。即,使用液晶组合物的液晶显示元件广泛采用VA型、IPS型等,其大小也使用50型以上的超大型尺寸的显示元件,已经实用化。伴随基板尺寸的大型化,液晶组合物向基板的注入方法也从以往的真空注入法转变为滴注法(ODF:One Drop Fill),滴注法成为注入方法的主流(参照专利文献2),向基板滴加液晶组合物时的滴痕导致显示品质的降低的问题已经明显化。并且,为了液晶显示元件中的液晶材料的预倾角的生成实现高速响应性,开发了PS液晶显示元件(polymer stabilized,聚合物稳定化)、PSA液晶显示元件(polymer sustained alignment,聚合物维持取向)(参照专利文献3),其滴痕的问题成为更大的问题。
[0007] 即,该PS或者PSA液晶显示元件具有在液晶组合物中添加单体而使组合物中的单体固化的特征。有源矩阵用液晶组合物需要维持高的电压保持率,因此能够使用的化合物被特定,化合物中具有酯键的化合物的使用受到限制。PSA液晶显示元件中使用的单体以丙烯酸酯系为主,一般是化合物中具有酯键的化合物,通常不使用这样的化合物作为有源矩阵用液晶化合物(参照专利文献3)。这样的异物诱发滴痕的产生,由显示不良导致的液晶显示元件的成品率的劣化成为问题。另外,液晶组合物中添加抗氧化剂、光吸收剂等添加物时成品率的劣化也成为问题。这里,滴痕定义为显示黑色时滴加液晶组合物的痕迹以白色浮现的现象。
[0008] 对于滴痕的抑制,公开了通过利用液晶组合物中混合的聚合性化合物的聚合在液晶相中形成聚合物层,从而抑制由与取向控制膜的关系所产生的滴痕的方法(专利文献4)。然而,该方法中,存在由添加于液晶中的聚合性化合物引起的显示烙印的问题,对于滴痕的抑制而言其效果也不充分,需要开发既维持作为液晶显示元件的基本特性,又不易产生烙印、滴痕的液晶显示元件。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1:日本特表2008-505235号公报
[0012] 专利文献2:日本特开平6-235925号公报
[0013] 专利文献3:日本特开2002-357830号公报
[0014] 专利文献4:日本特开2006-58755号公报

发明内容

[0015] 本发明要解决的课题在于在不使介电常数各向异性、折射率各向异性、向列相-各向同性液体相转变温度等作为液晶显示元件的各种特性劣化的情况下得到γ1小的液晶组合物,提供适合于在不使显示元件的烙印特性劣化的情况下不易产生制造时的滴痕、实现ODF工序中的稳定的液晶材料的喷出量的液晶显示元件的液晶组合物以及使用该液晶组合物的液晶显示元件。
[0016] 本发明人等为了解决上述课题,对最适合于以液晶滴注法制作液晶显示元件的各种液晶组合物的构成进行了研究,发现以特定的混合比例使用特定的液晶化合物而得到γ1小的液晶组合物,能够抑制使用了该液晶组合物的液晶显示元件中的滴痕的产生,从而完成了本申请发明。
[0017] 本申请发明提供液晶组合物以及使用该液晶组合物的液晶显示元件。该液晶组合物的特征在于,含有12质量%以上的作为第一成分的式(1)表示的化合物,
[0018]
[0019] 和作为第二成分的1种或2种以上的通式(2)表示的化合物,
[0020]
[0021] (上述化学式(2)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~15的烷基。)[0022] 本发明的液晶显示元件具有高速响应性优异、烙印的产生少的特征,具有其制造所致的滴痕的产生少的特征,所以对液晶TV、监视器等的显示元件有用。

附图说明

[0023] 图1是示意地表示液晶显示元件的构成的图。
[0024] 图2是将该图1中的形成于基板上的包含薄膜晶体管的电极层3的以II线围起的区域放大的俯视图。
[0025] 图3是沿图2中的III-III线方向将图1所示的液晶显示元件切断而成的截面图。
[0026] 图4是将作为图3中的IV区域的薄膜晶体管放大的图。

具体实施方式

[0027] 将液晶显示元件应用于电视等时,因为重视高速响应性,所以要求γ1小的液晶组合物,结果在不使介电常数各向异性、折射率各向异性、向列相-各向同性液体相转变温度等作为液晶显示元件的各特性劣化的情况下得到γ1小的液晶组合物是不容易的。
[0028] 另外,使用得到的液晶组合物制造液晶显示元件时成为问题的滴痕的产生的工艺目前尚不明确,但很可能涉及到液晶化合物中的杂质与取向膜的相互作用、层析现象等。液晶化合物中的杂质受到化合物的制造工艺的很大影响,即便仅是侧链的碳原子数不同,化合物的制造方法也未必相同。即,液晶化合物因为通过精密的制造工艺制造,所以其成本在化学合成品中算是高的,强烈要求制造效率的提高。因此,为了使用尽可能便宜的原料,即便侧链的碳原子数仅一处不同也存在利用完全不同的原料进行制造时效率更好的情况。因此,液晶原体的制造工艺存在每种原体各不相同的情况,即便工艺相同,大部分也是原料不同,其结果,每种原体混入不同的杂质的情况较多。但是,即便极微量的杂质也可能产生滴痕,仅通过原体的精制来抑制滴痕的产生是有限度的。
[0029] 另一方面,通用的液晶原体的制造方法具有在制造工艺确立后对于每种原体为恒定确定的趋势。即便在分析技术发展的今天,完全弄清楚混入怎样的杂质也是不容易的,但需要在各个原体混入确定的杂质的前提下进行组合物的设计。本申请发明人等对液晶原体的杂质与滴痕的关系进行了研究,结果经验性地明确了即使组合物中含有也不易产生滴痕的杂质和容易产生滴痕的杂质。因此,为了抑制滴痕的产生,重要的是以特定的混合比例使用特定的化合物,特别是明确了不易产生滴痕的组合物的存在。
[0030] 从上述观点出发,发现以下记载的优选实施方式。
[0031] 本发明中的液晶组合物中,含有式(1)表示的化合物作为第一成分,优选含有12质量%以上,更优选含有13质量%以上,进一步优选含有15质量%以上。另外,作为第一成分的式(1)表示的化合物的含量的上限值没有特别限定,但优选为65质量%以下,进一步优选为50质量%以下,更具体而言,在不使作为液晶显示元件的各特性劣化的情况下得到良好的响应速度的液晶组合物时,优选含有12~50质量%,更优选含有15~45质量%。
[0032] 含有通式(2)表示的化合物作为第二成分,式(2)中,R1和R2各自独立地表示碳原子1 2
数1~15的烷基,更优选R和R各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基,特别优选表示碳原子数1~3的烷基,最优选R1表示碳原子数1~3的烷基、R2表示甲基。并且,优选R1和R2的碳原子数不同。
[0033] 该第二成分的含量没有特别限定,优选含有2~40质量%,更优选含有5~35质量%,特别优选含有10~30质量%,最优选含有13~25质量%。含有2种以上通式(2)表示的化合物时,优选各个化合物的含量几乎相等,优选它们的含量之差在2质量%以内,更优选在1质量%以内。
[0034] 作为第三成分,优选进一步含有通式(3)表示的化合物和/或通式(4)表示的化合物。
[0035]
[0036] 通式(3)中,R3和R4各自独立地表示碳原子数1~15的烷基或者碳原子数1~15的烷氧基,R3优选表示碳原子数1~8的烷基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基,特别优选表示碳原子数3或者4的烷基,优选为直链。另外,R4更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基,特别优选表示碳原子数2或者3的烷基,优选为直链。在关注改善与其它成分的溶解性时优选R3和R4为不同的取代基。
[0037] 该通式(3)表示的化合物的含量没有特别限定,优选含有1~20质量%,进一步优选含有3~17质量%,特别优选含有4~16质量%,最优选含有5~10质量%。
[0038] 通式(3)表示的化合物具体而言优选为式(3-1)~式(3-6)表示的化合物。
[0039]
[0040] 上述化合物中,优选式(3-1)~式(3-4)表示的化合物,优选式(3-1)、式(3-2)以及式(3-4)表示的化合物,优选式(3-2)和式(3-4)表示的化合物。将式(3-2)和式(3-4)表示的化合物并用的情况下,优选使各个化合物的含量几乎相同,或者使式(3-2)表示的化合物的含量比式(3-4)表示的化合物的含量多。
[0041]
[0042] 通式(4)中,R5和R6各自独立地表示碳原子数1~15的烷基或者碳原子数1~15的烷氧基,更优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数1~7的烷氧基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基,特别优选表示碳原子数2或者3的烷基,优选为直链。
[0043] 本发明的液晶组合物中,通式(4)表示的化合物的含量没有特别限定,需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当调整。
[0044] 优选的通式(4)表示的化合物的含量的下限值相对于本发明的液晶组合物的总量,优选1质量%,优选2质量%,优选3质量%,优选4质量%,优选5质量%。
[0045] 并且,优选的含量的上限值相对于本发明的液晶组合物的总量,优选50质量%,优选40质量%,优选35质量%,优选30质量%,优选20质量%。
[0046] 通式(4)表示的化合物特别优选为选自通式(4-1)表示的化合物组中的化合物。
[0047]
[0048] (式中,R13和R14各自独立地表示碳原子数1~5的烷基。)
[0049] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种以上。
[0050] 式(4-1)表示的化合物的优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~50质量%。或者在本发明的另一实施方式中为2~40质量%。另外,在本发明的又一实施方式中为3~40质量%。并且,在本发明的又一实施方式中为4~30质量%。并且,在本发明的又一实施方式中为5~20质量%。
[0051] 式(4-1)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0052]
[0053] 应予说明,优选式(4-1-1)、式(4-1-2)以及式(4-1-3)表示的化合物,特别优选式(4-1-3)表示的化合物。
[0054] 另外,通式(4)表示的化合物优选为选自通式(4-2)表示的化合物组中的化合物。
[0055]
[0056] (式中,R13表示碳原子数1~5的烷基,R15表示碳原子数1~4的烷氧基。)[0057] R13优选表示碳原子数1~5的烷基,更优选表示碳原子数1~3的烷基,特别优选表示碳原子数3的烷基,优选为直链。另外,R15更优选表示碳原子数1~4的烷氧基,进一步优选表示碳原子数1~3的烷氧基,特别优选表示碳原子数1或者3的烷氧基。
[0058] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。另外,在本发明的又一实施方式中为3种以上。
[0059] 本发明的液晶组合物中,通式(4-2)表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当调整。
[0060] 式(4-2)表示的化合物的优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~50质量%。或者在本发明的另一实施方式中为2~40质量%。另外,在本发明的又一实施方式中为3~40质量%。另外,在本发明的又一实施方式中为4~30质量%。并且,在本发明的其它的实施方式中为5~20质量%。
[0061] 重视低温下的溶解性时,将含量设定成较多,效果高,相反,重视响应速度时,将含量设定为较少,效果高。另外,改善滴痕、烙印特性时,优选将含量的范围设定在中间。
[0062] 式(4-2)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0063]
[0064] 优选为式(4-2-2)、式(4-2-4)或者式(4-2-9)表示的化合物。
[0065] 另外,优选进一步含有通式(5)表示的化合物。
[0066]
[0067] 通式(5)中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~15的烷基和碳原子数1~15的烷氧基,R7更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基,特别优选表示碳原子数2或者3的烷基,优选为直链。另外,R8更优选表示碳原子数1~8的烷氧基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷氧基,特别优选表示碳原子数2~4的烷氧基,优选为直链,更进一步优选为乙氧基。
[0068] 该通式(5)表示的化合物的含量没有特别限定,优选含有1~40质量%,进一步优选含有5~35质量%,特别优选含有7~30质量%,最优选含有10~25质量%。
[0069] 通式(5)表示的化合物具体而言优选以下记载的式(5-1)~(5-8)表示的化合物,
[0070]
[0071] 更优选式(5-1)、式(5-2)、式(5-4)、式(5-5)表示的化合物,进一步优选式(5-1)、(5-2)表示的化合物。
[0072] 另外,优选进一步含有通式(6)表示的化合物。
[0073]
[0074] (通式(6)中,R9表示碳原子数1~15个的烷基、碳原子数1~15个的烷氧基或者碳原子数2~15个的烯基,R10表示碳原子数1~15的烷基。)
[0075] R9更优选碳原子数1~5个的烷基、碳原子数1~5个的烷氧基或者碳原子数2~5个的烯基,特别优选为以下记载的式(Alkenyl-1)~式(Alkenyl-4)表示的烯基。
[0076]
[0077] (式中,以右端与环结构键合。)
[0078] 另外,R10更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数1~5的烷基,特别优选表示碳原子数1~3的烷基,优选为直链。
[0079] 该通式(6)表示的化合物的含量没有特别限定,优选含有1~50质量%,进一步优选含有1~40质量%,特别优选含有2~30质量%,最优选含有3~20质量%。
[0080] 并且,通式(6)表示的化合物优选为选自通式(6-1)表示的化合物组中的化合物。
[0081]
[0082] (R19表示碳原子数1~5的烷基,R20表示碳原子数1~5的烷基。)
[0083] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
[0084] 本发明的液晶组合物中,通式(6-1)表示的化合物的含量,需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当调整。优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选1质量%,优选2质量%,优选3质量%,优选5质量%。
[0085] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选30质量%,优选25质量%,优选20质量%,优选15质量%,优选10质量%。使用多种选自通式(6-1)表示的化合物组中的化合物时,优选各自的含量不同。
[0086] 式(6-1)表示的化合物更具体而言优选下述通式(6-1-1)和(6-1-2)表示的化合物,特别优选(6-1-1)。
[0087]
[0088] 另外,通式(6)表示的化合物可以为选自通式(6-2)表示的化合物组中的化合物。
[0089]
[0090] (R23表示碳原子数2~5的烯基,R24表示碳原子数1~5的烷基。)
[0091] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
[0092] 本发明的液晶组合物中,通式(6-2)表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当调整。优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选1质量%,优选2质量%,优选3质量%,优选5质量%。
[0093] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选30质量%,优选25质量%,优选20质量%,优选15质量%。
[0094] 并且,通式(6-2)表示的化合物优选为例如式(6-2-1)~式(6-2-3)表示的化合物。
[0095]
[0096] 根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,可以含有式(6-2-1)表示的化合物,可以含有式(6-2-2)表示的化合物,可以含有式(6-2-1)表示的化合物和式(6-2-2)表示的化合物这两者,可以全部含有式(6-2-1)~式(6-2-3)表示的化合物。
[0097] 式(6-2-2)表示的化合物的含量相对于本发明的液晶组合物的总量优选为1质量%,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上,再进一步优选为5质量%以上,再进一步优选为8质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选30质量%以下,更优选25质量%以下,进一步优选20质量%以下。含有式(6-2-1)表示的化合物和式(6-2-3)表示的化合物这两者时,优选两方的化合物的含量的合计相对于本发明的液晶组合物的总量为3质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为5质量%以上,特别优选为8质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选30质量%以下,更优选25质量%以下,进一步优选20质量%以下。
[0098] 另外,本发明的液晶组合物也可以含有1种或者2种以上的通式(L)表示的化合物。
[0099]
[0100] (式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~15的烷基,该烷基中的1个或者非邻接的2个以上的-CH2-可以各自独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或者-OCO-置换,
[0101] OL表示0、1、2或者3,
[0102] BL1、BL2以及BL3各自独立地为选自以下的(a)和(b)中的基团,
[0103] (a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或者不邻接的2个以上的-CH2-可以被-O-置换),
[0104] (b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或者不邻接的2个以上的-CH=可以被-N=置换),
[0105] 上述(a)和上述(b)所表示的基团中含有的氢原子可以各自独立地被氰基、氟原子或者氯原子取代,
[0106] LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或者-C≡C-,
[0107] OL为2或者3且存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,OL为2或者3且存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,不包括通式(1)~(6)表示的化合物、通式(X)表示的化合物。)
[0108] RL1和RL2在其所键合的环结构为苯基(芳香族)时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或者其以上)的烷氧基以及碳原子数4~5的烯基,在其所键合的环结构为环己烷、吡喃以及二 烷等饱和的环结构时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或者其以上)的烷氧基以及直链状的碳原子数2~5的烯基。
[0109] 通式(L)表示的化合物在要求液晶组合物的化学稳定性时,优选其分子内不具有氯原子。
[0110] 通式(L)表示的化合物的介电常数各向异性(Δε)的下限值,在一个实施方式中为-3,在另一实施方式中为-2.5。另外在又一实施方式中为-2,另外在又一实施方式中为-1.5。另外在又一实施方式中为-1,另外在又一实施方式中为-0.5。另一方面,通式(L)表示的化合物的介电常数各向异性(Δε)的上限值在一个实施方式中为3,在另一实施方式中为2.5。另外在又一实施方式中为2,另外在又一实施方式中为1.5。另外在又一实施方式中为1,另外在又一实施方式中为0.5。
[0111] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所希望的性能适当组合使用。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。另外,在本发明的又一实施方式中为3种。并且,在本发明的又一实施方式中为4种。
[0112] 本发明的液晶组合物中,通式(L)表示的化合物的含量,需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能适当地调整。
[0113] 优选的含量的下限值相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1质量%。或者本发明的另一实施方式中为2质量%。另外,本发明的又一实施方式中为4质量%。并且,本发明的又一实施方式中为5质量%。
[0114] 另外,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为50质量%。另外,本发明的另一实施方式中为40质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。
[0115] 优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~50质量%。或者本发明的另一实施方式中为2~30质量%。另外,本发明的又一实施方式中为5~20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为4~15质量%。
[0116] 将本发明的液晶组合物的粘度保持较低,需要响应速度快的液晶组合物时,优选上述的下限值高且上限值高。另外,将本发明的液晶组合物的Tni保持较高,需要温度稳定性好的液晶组合物时,优选上述的下限值高且上限值高。另外,为了将驱动电压保持较低而要增大介电常数各向异性时,优选降低上述的下限值且上限值低。
[0117] 由通式(L)表示的化合物构成的液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)的下限值在一个实施方式中为-3,另一实施方式中-2.5。并且又一实施方式中为-2,并且又一实施方式中为-1.5。并且又一实施方式中为-1,并且又一实施方式中为-0.5。另一方面,由通式(L)表示的化合物构成的液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)的上限值在一个实施方式中为3,又一实施方式中为2.5。并且又一实施方式中为2,并且又一实施方式中为1.5。并且又一实施方式中为1,并且又一实施方式中为0.5。由通式(L)表示的化合物构成的液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)的范围优选-1.0~1.0,更优选-1.0~0.5。
[0118] 另外,通式(L)表示的化合物优选为选自通式(I)~通式(V)表示的化合物组中的化合物。
[0119]
[0120] (式中,R91~R99以及R9a各自独立地表示碳原子数1~15的烷基、碳原子数1~15的烷氧基或者碳原子数2~15的烯基,通式(I)中,不包括R91表示碳原子数3的烷基、R92表示碳原子数2的烯基的化合物,不包括通式(4)表示的化合物。另外,通式(IV)中,不包括R98表示碳原子数1~15的烷基的化合物。)
[0121] 含有选自通式(I)~通式(V)表示的化合物组中的化合物时,优选含有1种~10种,特别优选含有1种~5种,也优选含有2种以上的化合物,这时的含量优选为1~50质量%,进一步优选为1~30质量%,特别优选为4~15质量%。
[0122] 优选R91~R9a各自独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数2~10的烯基或者碳原子数2~10的烷氧基,更优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数2~5的烷氧基,作为烯基,优选以下记载的式(Alkenyl-1)~式(Alkenyl-4)表示的结构,本申请发明的液晶组合物含有反应性单体时,优选式(Alkenyl-2)和式(Alkenyl-4)表示的结构,更优选式(Alkenyl-2)表示的结构。
[0123]
[0124] (式中,以右端与环结构键合。)
[0125] 另外,R91和R92可以相同也可以不同,优选表示不同的取代基。
[0126] 通式(I)表示的化合物优选为选自(I-a)表示的化合物组中的化合物。
[0127]
[0128] (式中,R12各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷氧基。)
[0129] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种以上。
[0130] 本发明的液晶组合物中,通式(I-a)表示的化合物的含量,需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当调整。
[0131] 式(I-a)表示的化合物的优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~50质量%。或者本发明的另一实施方式中为2~40质量%。另外,本发明的又一实施方式中为3~40质量%。另外,本发明的又一实施方式中为4~30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为5~20质量%。
[0132] 式(I-a)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0133]
[0134] 优选为式(I-a-2)或者式(I-a-3)表示的化合物,特别优选为式(I-a-3)表示的化合物。
[0135] 本申请发明的液晶组合物也可以进一步含有具有与通式(I)表示的化合物类似的结构的式(I-b)表示的化合物。
[0136]
[0137] 优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能来调整式(I-b)表示的化合物的含量,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有5质量%~32质量%的该化合物,更优选含有8质量%~32质量%,进一步优选含有12质量%~32质量%,特别优选含有15质量%~32质量%。
[0138] 另外,通式(I)表示的化合物优选为选自通式(I-c)表示的化合物组中的化合物。
[0139]
[0140] (式中,R16和R17各自独立地表示碳原子数2~5的烯基。)
[0141] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,组合1种~3种以上。通式(I-c)表示的化合物的含量,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能,相对于本发明的液晶组合物的总量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,更进一步优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,更优选为30质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选50质量%以下,更优选45质量%以下,特别优选40质量%以下。
[0142] 另外,通式(I-c)表示的化合物优选为选自式(I-c-1)~式(I-c-10)表示的化合物组中的化合物,优选为式(I-c-2)、式(I-c-4)以及式(I-c-7)表示的化合物。
[0143]
[0144]
[0145] 通式(I)表示的化合物优选为选自(I-d)表示的化合物组中的化合物。
[0146]
[0147] (式中R10各自独立地表示碳原子数1、2、4、5的烷基。)
[0148] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种以上。
[0149] 本发明的液晶组合物中,通式(I-d)表示的化合物的含量根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能适当地调整。
[0150] 式(I-d)表示的化合物的优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~50质量%。或者本发明的另一实施方式中为2~40质量%。另外,本发明的又一实施方式中为3~40质量%。并且,本发明的又一实施方式中为4~30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为5~20质量%。
[0151] 式(I-d)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0152]
[0153] 另外,通式(II)表示的化合物优选为选自通式(II-a)表示的化合物组中的化合物。
[0154]
[0155] (式中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)[0156] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。
[0157] 本发明的液晶组合物中,通式(II-a)表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能进行适当地调整。优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1质量%。或者本发明的另一实施方式中为5质量%。另外,本发明的又一实施方式中为8质量%。并且,本发明的又一实施方式中为11质量%。并且,本发明的又一实施方式中为13质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。并且,本发明的又一实施方式中为17质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为25质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。
[0158] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为50质量%。另外,本发明的另一实施方式中为40质量%。并且,本发明的又一实施方式中为35质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为16质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为8质量%。
[0159] 重视低温下的溶解性时,较多地设定含量时,效果高,相反,重视响应速度时,较少地设定含量时,效果高。并且,改善滴痕、烙印特性时,优选将含量的范围设定在中间。
[0160] 式(II-a)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0161]
[0162] 优选为式(II-a-1)、式(II-a-2)、式(II-a-3)或者式(II-a-6)表示的化合物。
[0163] 并且,本发明的液晶组合物可以含有选自具有与通式(II)表示的化合物类似的结构的通式(II-b)表示的化合物组中的化合物。
[0164]
[0165] (式中,R11和R12各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,X12各自独立地表示氟原子或者氯原子。)
[0166] 优选通式(II-b)表示的化合物相对于本发明的液晶组合物的总量为1质量%~6质量%,更优选为2质量%~7质量%,更优选为3质量%~8质量%,更优选为4质量%~9质量%,更优选为6质量%~12质量%,更优选为8质量%~15质量%,更优选为10质量%~21质量%,更优选为12质量%~22质量%,更优选为15质量%~24质量%,更优选为18质量%~25质量%,特别优选为21质量%~30质量%。并且,通式(II-b)表示的化合物优选为式(II-b-1))表示的化合物。
[0167]
[0168] 并且,通式(III)表示的化合物优选为选自通式(III-a)表示的化合物组中的化合物。
[0169]
[0170] (式中,R11和R12各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0171] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种以上。
[0172] 本发明的液晶组合物中,通式(III-a)表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能适当地调整。优选的含量的下限值相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为3质量%。或者本发明的另一实施方式中为5质量%。另外,本发明的又一实施方式中为6质量%。并且,本发明的又一实施方式中为8质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为12质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。
[0173] 并且,优选的含量的上限值相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为40质量%。另外,本发明的另一实施方式中为35%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。
[0174] 优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为3~15质量%。或者本发明的另一实施方式中为5~15质量%。并且,本发明的又一实施方式中为12~25质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15~30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20~35%。
[0175] 得到高的双折射率时,较多地设定含量则效果高,相反,重视高的Tni时,较少地设定含量则效果高。并且,改善滴痕、烙印特性时,优选将含量的范围设定在中间。
[0176] 式(III-a)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0177]
[0178] 优选为式(III-a-2)、式(III-a-3)或者式(III-a-4)表示的化合物。
[0179] 另外,可以含有选自具有与通式(III)表示的化合物类似的结构的通式(III-b)表示的化合物组中的化合物。
[0180]
[0181] (式中,R11和R12各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,X11和X12各自独立地表示氟原子或者氢原子,X11或者X12中的任一方为氟原子。)优选通式(III-b)表示的化合物相对于本发明的液晶组合物的总量为2质量%以上,更优选为4质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为12质量%以上。
[0182] 优选的含量的范围相对于本发明的液晶组合物的总量优选为2质量%~15质量%,更优选为5质量%~18质量%,更优选为9质量%~25质量%。
[0183] 并且,通式(III-b)表示的化合物优选为式(III-b-1)表示的化合物。
[0184]
[0185] 并且,通式(IV)表示的化合物例如优选为选自通式(IV-b)表示的化合物组中的化合物。
[0186]
[0187] (R25表示碳原子数1~5的烷基,R26表示碳原子数1~4的烷氧基。)
[0188] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,从这些化合物中优选含有1种~3种。
[0189] 通式(IV-b)表示的化合物的含量优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行调整,优选1质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为8质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选15质量%以下,更优选10质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0190] 优选的含量的范围优选1质量%~10质量%,更优选为4质量%~12质量%,进一步优选为8质量%~15质量%。
[0191] 并且,通式(IV-b)表示的化合物,也优选为例如式(IV-b-1)~式(IV-b-4)表示的化合物,其中优选为式(IV-b-3)表示的化合物。
[0192]
[0193] 并且,通式(V)表示的化合物优选为选自通式(V-a)表示的化合物组中的化合物。
[0194]
[0195] (R31和R32各自独立地表示碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0196] 式(V-a)表示的化合物更具体而言优选以下记载的化合物。
[0197]
[0198] 并且,通式(V)表示的化合物优选为选自通式(V-b)表示的化合物组中的化合物。
[0199]
[0200] (R33表示碳原子数2~5的烯基,R32各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0201] 优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能调整含量,优选4质量%以上,更优选为6质量%以上,进一步优选为10质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选20质量%以下,更优选15质量%以下,进一步优选10质量%以下。
[0202] 通式(V-b)表示的化合物优选为例如式(V-b-1)或者式(V-b-2)表示的化合物。
[0203]
[0204] 并且,通式(V)表示的化合物优选为选自通式(V-c)表示的化合物组中的化合物。
[0205]
[0206] (R31表示碳原子数1~5的烷基,R34表示碳原子数1~4的烷氧基。)
[0207] 通式(V-c)表示的化合物的含量优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行调整,优选4质量%以上,更优选为6质量%以上,进一步优选为10质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选18质量%以下,更优选13质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0208] 并且,含量的优选的范围优选4质量%~10质量%,更优选为6质量%~10质量%。
[0209] 并且,通式(V-c)表示的化合物,例如优选为选自式(V-c-1)~式(V-c-3)表示的化合物组中的化合物,特别优选为式(V-c-3)表示的化合物。
[0210]
[0211] 另外,通式(L)表示的化合物例如优选为选自通式(VI)表示的化合物组中的化合物。
[0212]
[0213] (R21和R22各自独立地表示碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0214] 通式(VI)表示的化合物的含量优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行调整,优选4质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为12质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选18质量%以下,更优选12质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0215] 并且,含量的优选的范围,优选4质量%~14质量%,更优选为8质量%~14质量%。
[0216] 并且,通式(VI)表示的化合物优选为例如式(VI-1)和式(VI-2)表示的化合物。
[0217]
[0218] 通式(VI)表示的化合物的含量优选根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行调整,优选4质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为12质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选18质量%以下,进一步优选14质量%以下。
[0219] 并且,含量的优选的范围优选4质量%~14质量%,更优选为8质量%~14质量%。
[0220] 另外,通式(L)表示的化合物例如优选为选自通式(VII)表示的化合物组中的化合物。
[0221]
[0222] (R21和R22各自独立地表示碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0223] 可以仅含有这些化合物中的1种也可以含有2种以上,优选根据所要求的性能适当地组合。对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,优选含有这些化合物中的1种~2种,特别优选含有1种~3种。
[0224] 通式(VII)表示的化合物的含量相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,更优选为3质量%以上,更优选为4质量%以上,特别优选为5质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选10质量%以下,更优选8质量%以下。
[0225] 并且,通式(VII)表示的化合物例如优选为式(VII-1)~式(VII-5)表示的化合物,特别优选为式(VII-2)或/和式(VII-5)表示的化合物。
[0226]
[0227]
[0228] 并且,通式(L)表示的化合物优选为选自通式(VIII)表示的组中的化合物。
[0229]
[0230] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,A51和A52各自独立地表示1,4-亚环己基或者1,4-亚苯基,Q5表示单键或者-COO-,X51和X52各自独立地表示氟原子或者氢原子。X51和X52不同时为氟原子。)[0231] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。并且,本发明的又一实施方式中为3种。并且,本发明的又一实施方式中为4种。
[0232] 优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在一个实施方式中为2质量%。并且,本发明的另一实施方式中为4质量%。并且,本发明的又一实施方式中为7质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为12质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。
[0233] 另外,作为优选的含量的上限值,例如,本发明的一个实施方式中,相对于本发明的液晶组合物的总量为20质量%。并且,本发明的另一实施方式中为15质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为5质量%。并且,本发明的又一实施方式中为4质量%。
[0234] 并且,通式(VIII)表示的化合物优选为通式(VIII-a)表示的化合物。
[0235]
[0236] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0237] 相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有1质量%以上的通式(VIII-a)表示的化合物,进一步优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选15质量%以下,更优选10质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0238] 并且,通式(VIII-a)表示的化合物优选为式(VIII-a-1)~式(VIII-a-4)表示的化合物,优选为式(VIII-a-2)表示的化合物。
[0239]
[0240] 并且,通式(VIII)表示的化合物优选为通式(VIII-b)表示的化合物。
[0241]
[0242] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0243] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。并且,本发明的又一实施方式中为3种以上。
[0244] 相对于本发明的液晶组合物的总量优选含有2质量%以上的通式(VIII-b)表示的化合物,更优选含有4质量%以上,进一步优选含有7质量%以上,特别优选含有8质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选15质量%以下,更优选13质量%以下,进一步优选11质量%以下。
[0245] 优选的含量的范围,优选含有2质量%~15质量%,更优选含有4质量%~15质量%,进一步优选含有7质量%~13质量%。
[0246] 并且,通式(VIII-b)表示的化合物优选为式(VIII-b-1)~式(VIII-b-3)表示的化合物。
[0247]
[0248] 并且,通式(VIII)表示的化合物优选为通式(VIII-c)表示的化合物。
[0249]
[0250] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子或者氢原子。X51和X52中的至少一个为氟原子,两个不同时都为氟原子。)
[0251] 并且,通式(VIII-c)表示的化合物优选为通式(VIII-c-1)表示的化合物。
[0252]
[0253] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0254] 相对于本发明的液晶组合物的总量优选含有1质量%以上的通式(VIII-c-1)表示的化合物,更优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选10质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0255] 并且,优选的含量的范围是优选含有1质量%~10质量%,更优选含有2质量%~8质量%,进一步优选3质量%~8质量%。
[0256] 并且,通式(VIII-c-1)表示的化合物优选为式(VIII-c-1-1)~式(VIII-c-1-3)表示的化合物,优选为式(VIII-c-1-1)表示的化合物。
[0257]
[0258] 并且,通式(VIII-c)表示的化合物优选为通式(VIII-c-2)表示的化合物。
[0259]
[0260] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0261] 相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有1质量%以上的通式(VIII-c-2)表示的化合物,更优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。另外,作为可含有的最大比率,优选10质量%以下,更优选8质量%以下,进一步优选8质量%以下。
[0262] 并且,通式(VIII-c-2)表示的化合物为式(VIII-c-2-1)~式(VIII-c-2-3)表示的化合物。优选为式(VIII-c-2-1)表示的化合物。
[0263]
[0264] 并且,通式(VIII)表示的化合物优选为通式(VIII-d)表示的化合物。
[0265]
[0266] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子或者氢原子。)
[0267] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能进行组合。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种以上。
[0268] 优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如一个实施方式中为2质量%。并且,本发明的另一实施方式中为4质量%。并且,本发明的又一实施方式中为7质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为12质量%。
[0269] 另外,作为优选的含量的上限值,例如,本发明的一个实施方式中相对于本发明的液晶组合物的总量为15质量%。并且,本发明的另一实施方式中为10质量%。并且,本发明的又一实施方式中为5质量%。并且,本发明的又一实施方式中为4质量%。
[0270] 并且,优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如,一个实施方式中为2质量%~10质量%。并且,本发明的另一实施方式中为4质量%~10质量%。
[0271] 当希望高的Tni的实施方式时,本发明的液晶组合物优选使式(VIII-d)表示的化合物的含量多,当希望低粘度的实施方式时,优选使其含量少。
[0272] 并且,通式(VIII-d)表示的化合物优选为通式(VIII-d-1)表示的化合物。
[0273]
[0274] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基,碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0275] 并且,通式(VIII-d-1)表示的化合物优选为式(VIII-d-1-1)~式(VIII-d-1-4)表示的化合物,优选为式(VIII-d-1-1)或/和式(VIII-d-1-2)表示的化合物。
[0276]
[0277] 另外,通式(VIII-d)表示的化合物优选为通式(VIII-d-2)表示的化合物。
[0278]
[0279] (式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或者碳原子数1~4的烷氧基。)
[0280] 并且,通式(VIII-d-2)表示的化合物优选为式(VIII-d-2-1)~式(VIII-d-2-4)表示的化合物,优选为式(VIII-d-2-1)或/和式(VIII-d-2-2)表示的化合物。
[0281]
[0282] 本发明的液晶组合物还可以进一步含有1种或者2种以上的通式(IX-a)表示的化合物。
[0283]
[0284] (式中,R61和R62各自独立地表示碳原子数1~10的直链烷基、碳原子数1~10的直链烷氧基或者碳原子数2~10的直链烯基。)
[0285] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,优选含有这些化合物中的1种~3种,更优选含有1种~4种,特别优选含有1种~5种以上。另外,作为可含有的最大比率,优选30质量%以下,更优选25质量%以下,进一步优选15质量%以下。
[0286] 通式(IX-a)表示的化合物具体而言可优选地使用以下举出的化合物。
[0287]
[0288]
[0289]
[0290] 本申请发明的液晶组合物可以进一步含有1种或者2种以上的通式(IX-b)表示的化合物。
[0291]
[0292] (式中,R71和R72各自独立地表示碳原子数1~10的直链烷基、碳原子数1~10的直链烷氧基或者碳原子数4~10的直链烯基。)
[0293] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能,优选含有这些化合物中的1种~3种,更优选含有1种~4种,特别优选含有1种~5种以上。另外,作为可含有的最大比率,优选30质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选15质量%以下。
[0294] 通式(IX-b)表示的化合物具体而言可优选地使用以下举出的化合物。
[0295]
[0296] 本申请中的1,4-环己基优选为反式-1,4-环己基。
[0297] 本发明中的液晶组合物优选含有选自通式(X)表示的组中的1种或者2种以上的化合物。
[0298]
[0299] (式中RX1和RX2彼此独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或者碳原子数2~10的烯基,这些基团中存在的1个亚甲基或者不邻接的2个以上的亚甲基可以被-O-或者-S-置换,另外,这些基团中存在的1个或者2个以上的氢原子可以被氟原子或者氯原子取代,
[0300] u和v彼此独立地表示0、1或者2,u+v为2以下,
[0301] MX1、MX2以及MX3彼此独立地表示选自(a)和(b)中的基团:
[0302] (a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个亚甲基或者不邻接的2个以上的亚甲基可以被-O-或者-S-置换),
[0303] (b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或者不邻接的2个以上的-CH=可以被-N=置换。)
[0304] 上述的基团(a)或者基团(b)中含有的氢原子分别可以被氰基、氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或者氯原子取代,存在多个MX2和/或MX3时,它们可以相同也可以不同,[0305] LX1、LX2以及LX3彼此独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-或者-C≡C-,存在多个LX1X3和/或L 时,它们可以相同也可以不同,
[0306] XX1和XX2彼此独立地表示三氟甲基、三氟甲氧基或者氟原子,XX1和XX2中的至少任一个表示氟原子。但是,不包括通式(2)、通式(3)以及通式(5)表示的化合物。)[0307] RX1和RX2在其所键合的环结构为苯基(芳香族)时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或者其以上)的烷氧基以及碳原子数4~5的烯基,其所键合的环结构为环己烷、吡喃以及二 烷等饱和的环结构时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或者其以上)的烷氧基以及直链状的碳原子数2~5的烯基。
[0308] 重视显示元件的响应速度的改善时,优选烯基,重视电压保持率等可靠性时,优选烷基。作为烯基,优选以下记载的式(Alkenyl-1)~式(Alkenyl-4)表示的结构[0309]
[0310] (式中,以右端与环结构键合。)
[0311] 本申请发明的液晶组合物含有反应性单体时,优选式(Alkenyl-2)和式(Alkenyl-4)表示的结构,更优选式(Alkenyl-2)表示的结构。
[0312] 通式(X)表示的化合物在要求液晶组合物的化学稳定性时,优选在其分子内不具有硫原子、氮原子、酯基、氰基以及氯原子。
[0313] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所希望的性能适当地组合使用。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种。并且,本发明的又一实施方式中为4种。并且,本发明的又一实施方式中为5种。并且,本发明的又一实施方式中为6种。并且,本发明的又一实施方式中为7种。并且,本发明的又一实施方式中为8种。并且,本发明的又一实施方式中为9种。并且,本发明的又一实施方式中为10种以上。
[0314] 本发明的液晶组合物中,通式(X)表示的化合物的含量需要根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适合性、滴痕、烙印、介电常数各向异性等所要求的性能适当地调整。
[0315] 优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为5质量%。或者本发明的另一实施方式中为10质量%。另外,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。
[0316] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为60质量%。另外,本发明的另一实施方式中为50质量%。并且,本发明的又一实施方式中为40质量%。并且,本发明的又一实施方式中为35质量%。
[0317] 优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为5质量%~60质量%。或者本发明的另一实施方式中为10质量%~60质量%。另外,本发明的又一实施方式中为10质量%~50质量%。并且,本发明的又一实施方式中为10质量%~40质量%。
[0318] 将本发明的液晶组合物的粘度保持较低,需要响应速度快的液晶组合物时,优选上述的下限值高且上限值高。并且,将本发明的液晶组合物的Tni保持较高,需要温度稳定性好的液晶组合物时,优选上述的下限值高且上限值高。另外,为了将驱动电压保持较低,想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值低且上限值低。
[0319] 并且,通式(X)表示的化合物优选为通式(XI)表示的化合物。
[0320]
[0321] (式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的含义,MX1表示与通式(X)中的MX1相同的含义,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。)
[0322] 含有通式(XI)表示的化合物时的优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为3质量%。或者本发明的另一实施方式中为5质量%。另外,本发明的又一实施方式中为7质量%。另外,本发明的又一实施方式中为9质量%。另外,本发明的又一实施方式中为11质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。
[0323] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为45质量%。另外,本发明的另一实施方式中为40质量%。并且,本发明的又一实施方式中为35质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。
[0324] 含有通式(XI)表示的化合物时,作为优选的含量的范围,优选含有3质量%~45质量%,进一步优选含有5质量%~35质量%,特别优选含有7质量%~30质量%。
[0325] 通式(XI)中,RX1优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基,更进一步优选表示碳原子数3或者5的烷基,优选为直链,优选为直链状。
[0326] 通式(XI)中,RX2优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数1~8的烷氧基,更优选表示碳原子数3~5的烷基或者碳原子数2~4的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3或者5的烷基或者碳原子数2或者4的烷氧基,更进一步优选表示碳原子数2或者4的烷氧基,优选为直链。
[0327] 重视显示元件的响应速度的改善时,优选烯基,重视电压保持率等可靠性时,优选烷基。
[0328] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所希望的性能适当地组合使用。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种。并且,本发明的又一实施方式中为4种。并且,本发明的又一实施方式中为5种。
[0329] 通式(XI)表示的化合物可以仅使用1种,但优选使用2种以上,优选使用3种以上。使用2种以上的通式(XI)表示的化合物时,优选将RX1表示碳原子数为3~5的烷基、RX2表示碳原子数为2~4的烷氧基的通式(XI)的化合物组合使用,与另外的通式(XI)表示的化合物X1 X2
组合使用时,R 表示碳原子数为3~5的烷基、R 表示碳原子数为2~4的烷氧基的通式(XI)的化合物的含量,优选为通式(XI)表示的化合物中的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。优选的范围优选为50质量%~70质量%,更优选为70质量%~80质量%,进一步优选为80质量%~100质量%。
[0330] 通式(XI)中,MX1表示1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或者四氢吡喃-2,5-二基,MX1表示1,4-亚苯基时,该1,4-亚苯基中的1个以上的氢原子可以被氟原子取代,但优选1,4-亚环己基或者1,4-亚苯基,更具体而言,使用该发明的液晶组合物制成的显示元件和液晶显示器中重视响应速度时,优选表示1,4-亚苯基,重视动作温度范围时,即需要高的动作温度范围(Tni高)时,优选表示1,4-亚环己基,表示1,4-亚苯基时,苯环中的1个以上的氢原子可以被氟取代,优选无取代、1取代或者2取代,更优选无取代。2取代的情况下,优选表示2,3-二氟-1,4-亚苯基。
[0331] 通式(XI)表示的化合物具体而言优选为选自以下记载的通式(XI-1)和/或通式(XI-2)表示的组中的化合物。
[0332]
[0333] (式中RX11、RX21、RX12以及RX22各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或者碳原子数2~5的烯氧基。)
[0334] RX21、RX12以及RX22为烯基时,碳原子数优选为4~5。RX11优选为烷基或者烯基,更优选烷基,RX21和RX22优选烷基或者烷氧基,增大Δε的绝对值的情况下,优选为烷氧基或者烯氧基,更优选烷氧基,RX12优选烷基或者烯基,进一步优选烷基。
[0335] 通式(XI)表示的化合物具体而言优选以下记载的式(XI-1-1)~式(XI-2-4)表示的化合物,
[0336]
[0337] 更优选式(XI-1-1)~式(XI-1-4)、式(XI-2-1)以及式(XI-2-2)表示的化合物,更优选式(XI-1-1)、式(XI-1-3)、式(XI-2-1)以及式(XI-2-2)表示的化合物,特别优选式(XI-1-1)、式(XI-1-3)以及式(XI-2-1)表示的化合物,更具体而言,本申请发明的液晶组合物所要求的折射率各向异性Δn的值比较低时(大体小于0.100),最优选式(XI-1-1)和式(XI-1-3)表示的化合物,所要求的折射率各向异性Δn的值比较高时(大体0.100以上),最优选式(XI-2-1)表示的化合物。
[0338] 通式(XI)表示的化合物具有烯基时,具体而言优选为选自以下记载的式(XI-1-10)~式(XI-2-11)表示的组中的化合物。
[0339]
[0340] (式中,RX22表示与通式(XI-2)中的RX22相同的含义。)
[0341] 另外,通式(X)表示的化合物优选为通式(XII)表示的化合物。
[0342]
[0343] (式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的含义,MX2表示与通式(X)中的MX2相同的含义,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。但是,不包括通式(2)表示的化合物和通式(5)表示的化合物。)
[0344] 含有通式(XII)表示的化合物时的优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1质量%。或者本发明的另一实施方式中为5质量%。或者本发明的又一实施方式中为10质量%。另外,本发明的又一实施方式中为11质量%。另外,本发明的又一实施方式中为14质量%。另外,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为40质量%。
[0345] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的另一实施方式中为55质量%。并且,本发明的又一实施方式中为45质量%。并且,本发明的又一实施方式中为35质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30质量%。并且,本发明的又一实施方式中为25质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。
[0346] 另外,优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~15质量%。或者本发明的另一实施方式中为5~20质量%。或者本发明的又一实施方式中为10~25质量%。另外,本发明的又一实施方式中为11~25质量%。另外,本发明的又一实施方式中为14~30质量%。另外,本发明的又一实施方式中为20~35质量%。并且,本发明的又一实施方式中为30~45质量%。并且,本发明的又一实施方式中为40~55质量%。
[0347] 通式(XII)中,RX1优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,特别优选表示碳原子数3~5的烷基,优选为直链。
[0348] 通式(XII)中,RX2优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数1~8的烷氧基,更优选表示碳原子数1~5的烷基或者碳原子数1~4的烷氧基,进一步优选表示碳原子数1~4的烷氧基,特别优选表示碳原子数2或者3的烷氧基,优选为直链。
[0349] 重视显示元件的响应速度的改善时,优选烯基,重视电压保持率等可靠性时,优选烷基。
[0350] 通式(XII)表示的化合物更优选通式(XII-1)和通式(XII-2)表示的化合物。
[0351]
[0352] (式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的含义,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。但是,不包括通式(2)表示的化合物和通式(5)表示的化合物。)
[0353] 通式(XII-1)表示的化合物具体而言优选以下记载的式(XII-1-1)~(XII-1-4)表示的化合物,
[0354]
[0355] 更优选式(XII-1-1)~式(XII-1-4)表示的化合物,进一步优选式(XII-1-1)~式(XII-1-3)表示的化合物,特别优选式(XII-1-1)和式(XII-1-3)表示的化合物。
[0356] 通式(XII-1)表示的化合物具有烯基时,具体而言优选以下记载的式(XII-1-10)~(XII-1-13)表示的化合物。
[0357]
[0358] (式中,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。)
[0359] 通式(XII-2)表示的化合物具有烯基时,具体而言优选以下记载的式(XII-2-10)~(XII-2-13)表示的化合物。
[0360]
[0361] (式中,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。)
[0362] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所希望的性能适当地组合使用。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种。并且,本发明的又一实施方式中为4种。并且,本发明的又一实施方式中为5种。并且,本发明的又一实施方式中为6种。
[0363] 并且,通式(X)表示的化合物优选为通式(XIII)表示的化合物。
[0364]
[0365] (式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的含义,MX31表示与通式(X)中的MX1相同的含义,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义,W表示0或者1,X31~X36表示氢原子或者氟原子,X31和X32的组合、X33和X34的组合、X35和X36的组合中的至少1组的组合同时为氟原子。但是,不包括通式(3)表示的化合物。)
[0366] 对能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所希望的性能适当地组合使用。使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者本发明的另一实施方式中为2种。另外,本发明的又一实施方式中为3种。并且,本发明的又一实施方式中为4种。
[0367] 含有通式(XIII)表示的化合物时的优选的含量的下限值,存在下限值时,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1质量%。或者本发明的又一实施方式中为5质量%。或者本发明的又一实施方式中为10质量%。另一方面,不存在下限值的实施方式,即0质量%。
[0368] 并且,优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如本发明的一个方式中为30质量%。另外,本发明的又一实施方式中为25质量%。并且,本发明的又一实施方式中为20质量%。并且,本发明的又一实施方式中为15质量%。
[0369] 优选的含量的范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式为1~25质量%。或者本发明的另一实施方式中为3~20质量%。或者本发明的又一实施方式中为5~15质量%。
[0370] 通式(XIII)中,RX1和RX2各自独立地优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,特别优选表示碳原子数3~5的烷基,R1和R2的碳原子数最优选互不相同,优选为直链。
[0371] 通式(XIII)中X31~X36各自独立地优选表示氢原子或者氟原子,优选2~5个表示氟原子,更优选2~4个表示氟原子,更优选2~3个表示氟原子,进一步优选2个表示氟原子。
[0372] 通式(XIII)中,MX31优选表示1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或者四氢吡喃-2,5-二基,使用该液晶组合物制成的显示元件和液晶显示器中重视响应速度时,优选表示1,4-亚苯基或者四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示1,4-亚苯基。重视驱动电压时,优选表示1,4-亚苯基或者四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示四氢吡喃-2,5-二基。重视动作温度范围时,即需要高的动作温度范围时,优选表示1,4-亚环己基或者四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示1,4-亚环己基。表示1,4-亚苯基时,苯环中的1个以上的氢原子可以被氟原子取代,优选无取代、1取代或者2取代,2取代时优选表示2,3-二氟苯-1,4-二基。
[0373] 通式(XIII)中,W表示0或者1,重视响应速度时,优选表示0,重视动作温度范围时,即需要高的动作温度范围时,优选表示1。
[0374] 通式(XIII)表示的化合物优选以下记载的通式(XIII-1)~(XIII-43)表示的化合物。
[0375]
[0376]
[0377] (式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的含义,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的含义。但是,对于XIII-1的情况,不包括通式(3)表示的化合物。)
[0378] 通式(XIII-1)表示的化合物具体而言优选为式(XIII-1-10)~式(XIII-1-16)表示的化合物。
[0379]
[0380] 通式(XIII)中的RX1和RX2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或者碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或者碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或者碳原子数2~5的烯基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,优选为直链,RX1和RX2同时为烷基时,优选各自的碳原子数不同。
[0381] 更详细而言,优选RX1表示丙基且RX2表示乙基的化合物或者RX1表示丁基且RX2表示乙基的化合物。
[0382] 本发明的液晶组合物是可以在宽度宽的范围使用向列相-各向同性液体相转变温度(TNI)的液晶组合物,优选为60~120℃,更优选70~100℃,特别优选70~90℃。
[0383] 本发明中的液晶组合物将式(1)和通式(2)的化合物作为必须成分,适当地使用通式(3)~通式(6)的化合物,但作为更优选的方式,可以含有上述通式(L)~通式(X)表示的化合物。对于这种情况下的含量,这些化合物的合计含量优选60~100质量%,更优选70~100质量%,更优选80~100质量%,更优选90~100质量%,更优选95~100质量%,特别优选97~100质量%。
[0384] 另外,含有式(1)、通式(2)和通式(3)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选35质量%~80质量%,更优选40质量%~75质量%,特别优选42质量%~70质量%,最优选45质量%~65质量%。
[0385] 含有式(1)、通式(2)以及通式(4)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选30质量%~72质量%,更优选35质量%~70质量%,特别优选40质量%~68质量%,最优选45质量%~65质量%。
[0386] 含有式(1)、通式(2)、通式(3)以及通式(4)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选40质量%~85质量%,更优选42质量%~80质量%,特别优选45质量%~75质量%,最优选50质量%~70质量%。
[0387] 含有式(1)、通式(2)、通式(3)、通式(4)以及通式(5)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选45质量%~90质量%,更优选48质量%~84质量%,特别优选50质量%~80质量%,最优选55质量%~75质量%。
[0388] 含有式(1)、通式(2)、通式(3)、通式(4)以及通式(6)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选42质量%~87质量%,更优选45质量%~81质量%,特别优选48质量%~75质量%,最优选52质量%~68质量%。
[0389] 含有式(1)、通式(2)、通式(3)、通式(4)、通式(5)以及通式(6)表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选47质量%~92质量%,更优选51质量%~87质量%,特别优选54质量%~82质量%,最优选57质量%~77质量%。
[0390] 含有式(1)表示的化合物且含有选自通式(4-1)、通式(4-2)、通式(I-a)、通式(I-b)和通式(I-c)中的1种或2种以上的化合物时,在它们的合计含量中式(1)表示的化合物所占的含量优选50~100%,更优选70~100%,更优选80~100%,特别优选90~100%。
[0391] 含有式(1)表示的化合物且含有选自通式(4-1)、通式(4-2)、通式(I-a)、通式(I-b)和通式(I-c)中的1种或2种以上的化合物时,它们的合计含量中式(1)和通式(4-1)表示的化合物所占的合计含量在含有通式(4-1)表示的化合物时,优选35~100%,更优选50~100%,进一步优选70~100%,特别优选80~100%。
[0392] 含有式(1)表示的化合物且含有选自通式(4-1)、通式(4-2)、通式(I-a)、通式(I-b)和通式(I-c)中的1种或2种以上的化合物时,在它们的合计含量中式(1)和通式(4-2)表示的化合物所占的合计含量在含有通式(4-2)表示的化合物时优选5~80%,更优选10~75%,进一步优选20~70%,特别优选30~65%。
[0393] 含有式(1)表示的化合物且含有选自通式(4-1)、通式(4-2)、通式(I-a)、通式(I-b)和通式(I-c)中的1种或2种以上的化合物时,在它们的合计含量中式(1)和通式(I-a)及通式(I-d)表示的化合物所占的合计含量在含有通式(I-a)和通式(I-d)表示的化合物时,优选20~100%,更优选30~100%,进一步优选50~100%,特别优选80~100%。
[0394] 含有通式(II)和通式(III)表示的化合物时,在通式(L)表示的化合物的合计含量中通式(II)和通式(III)表示的化合物所占的合计含量的比例优选5~70%,更优选10~60%,进一步优选10~50%,特别优选10~40%。
[0395] 含有通式(IV)表示的化合物时,在通式(L)表示的化合物的合计含量中通式(IV)表示的化合物的合计含量所占的比例优选5~100%,更优选5~70%,进一步优选5~50%,特别优选5~30%。
[0396] 含有为通式(L)表示的化合物且具有烯基的化合物时,在通式(L)表示的化合物的合计含量中为通式(L)表示的化合物且具有烯基的化合物的合计含量所占的比例优选10~100%,更优选20~100%,进一步优选20~90%,特别优选20~80%。
[0397] 含有通式(XI-1)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(XI-1)表示的化合物的合计含量所占的比例优选10~60%,更优选10~50%,进一步优选10~40%,特别优选20~40%。
[0398] 含有通式(XI-2)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(XI-1)表示的化合物的合计含量所占的比例优选10~30%,更优选15~25%。
[0399] 含有通式(XII-1)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(XII-1)表示的化合物的合计含量所占的比例优选10~70%,更优选20~60%,进一步优选30~50%。
[0400] 含有通式(XII-2)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(XII-2)表示的化合物的合计含量所占的比例优选10~50%,更优选15~45%,进一步优选20~40%。
[0401] 含有通式(XIII-1)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(XIII-1)表示的化合物的合计含量所占的比例优选10~30%,更优选10~25%。
[0402] 在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(2)表示的化合物的合计含量所占的比例优选1~40%,更优选5~30%,进一步优选20~30%。
[0403] 含有通式(XII-1)表示的化合物时,在通式(XII-1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物的合计含量中通式(2)表示的化合物的合计含量所占的比例优选5~70%,更优选20~50%,进一步优选30~50%。
[0404] 含有通式(2)、通式(3)、通式(5)、通式(XII)以及通式(XIII-1)表示的化合物时,在通式(2)、通式(3)、通式(5)以及通式(X)表示的化合物的合计含量中通式(2)、通式(3)、通式(5)、通式(XII)以及通式(XIII-1)表示的化合物的合计含量所占的比例优选30~90%,更优选40~80%,进一步优选50~80%,特别优选60~80%。
[0405] 本申请发明中使用的化合物在要求液晶组合物的化学稳定性时优选其分子内不具有氯原子。进而优选在液晶组合物内具有氯原子的化合物为5质量%以下,优选为3质量%以下,优选为1质量%以下,优选为0.5质量%以下,优选实质上不含有。实质上不含有是指仅仅作为化合物制造时的杂质而生成的化合物等含有氯原子的化合物非本意地混入液晶组合物中。
[0406] 本申请发明中使用的化合物,分子内不具有过酸(-CO-OO-)结构。另外,重视液晶组合物的可靠性和长期稳定性时,优选不使用具有氰基、羰基的化合物。另外,重视UV照射下的稳定性时,优选不使用氯原子取代的化合物。优选增多分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量,优选分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量相对于上述组合物的总质量为80质量%以上,更优选90质量%以上,进一步优选95质量%以上,最优选实质上仅由分子内的环结构全部为6元环的化合物构成液晶组合物。为了抑制液晶组合物的氧化所致的劣化,优选减少具有亚环己烯基作为环结构的化合物的含量,优选具有亚环己烯基的化合物的含量相对于上述组合物的总质量为10质量%以下,更优选5质量%以下,进一步优选实质上不含有。重视粘度的改善和Tni的改善时,优选减少分子内具有氢原子可以被卤素取代的2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量,优选上述分子内具有2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量相对于上述组合物的总质量为10质量%以下,更优选5质量%以下,进一步优选实质上不含有。重视液晶组合物的可靠性和长期稳定性时,优选具有羰基的化合物的含量相对于上述组合物的总质量为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下,最优选实质上不含有。
[0407] 本发明中的液晶组合物的介电常数各向异性Δε的值在25℃优选为-2.0~-6.0,更优选为-2.5~-5.0,特别优选为-2.5~-4.0,更详细而言,重视响应速度时,优选为-2.5~-3.4,重视驱动电压时,优选为-3.4~-4.0。
[0408] 本发明中的液晶组合物的折射率各向异性Δn的值在25℃优选为0.08~0.13,更优选为0.09~0.12。更详细而言,对应于薄的液晶层间隙时优选为0.10~0.15,对应于厚的液晶层间隙时优选为0.08~0.10。
[0409] 本发明中的液晶组合物的旋转粘度(γ1)优选154以下,更优选140以下,特别优选120以下。
[0410] 本发明中的液晶组合物中,优选作为旋转粘度和折射率各向异性的函数的Z表示特定的值。
[0411] [数学式1]
[0412] Z=γ1/Δn2
[0413] (式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。)
[0414] Z优选13000以下,更优选12000以下,特别优选11000以下。
[0415] 本发明的液晶组合物在有源矩阵显示元件中使用时,需要具有1012(Ω·m)以上的电阻率,优选1013(Ω·m),更优选1014(Ω·m)以上。
[0416] 本发明的液晶组合物,除了上述的化合物以外,根据用途,还可以含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
[0417] 作为聚合性单体,优选通式(P)表示的二官能单体。
[0418]
[0419] (式中,X7和X8各自独立地表示氢原子或者甲基,
[0420] Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-(式中,s表示1~7的整数,氧原子与芳香环键合),
[0421] Z2表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或者氢原子)、-C≡C-或者单键,
[0422] B表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,式中的全部的1,4-亚苯基的任意氢原子可以被氟原子取代。)
[0423] 优选X7和X8均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物中的任一种,也优选一方表示氢原子而另一方表示甲基的化合物。对于这些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居中,可以根据其用途使用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
[0424] Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-,PSA显示元件中至少一方优选为单键,优选均表示单键的化合物或者一方表示单键而另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或者-O-(CH2)s-的方式。这时优选1~4的烷基,s优选1~4。
[0425] Z1优选-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或者单键,更优选-COO-、-OCO-或者单键,特别优选单键。
[0426] B表示任意的氢原子可以被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或者单键,优选1,4-亚苯基或者单键。B表示单键以外的环结构时,Z2也优选单键以外的连接基团,B为单键时,Z1优选单键。
[0427] 从这些方面来看,通式(P)中,Sp1与Sp2之间的环结构具体而言优选以下记载的结构。
[0428] 通式(P)中,C表示单键,环结构以二个环形成时,优选表示以下的式(Pa-1)~式(Pa-5),
[0429]
[0430] (式中,两端与Sp1或者Sp2键合),更优选表示式(Pa-1)~式(Pa-3),特别优选表示式(Pa-1)。
[0431] 含有这些骨架的聚合性化合物在聚合后的取向限制力最适合PSA型液晶显示元件,得到良好的取向状态,因此显示不均得到抑制或者完全不产生。
[0432] 根据以上,作为聚合性单体,特别优选通式(Pa-1-1)~通式(Pa-1-4),其中最优选通式(Pa-1-2)。
[0433]
[0434] (式中,Sp2表示碳原子数2~5的亚烷基。)
[0435] 在本发明的液晶组合物中添加单体时,即便不存在聚合引发剂聚合也进行,但为了促进聚合可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可举出苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。另外,为了提高保存稳定性,也可以添加稳定剂。作为可使用的稳定剂,例如,可举出氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、邻苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。
[0436] 本发明中的液晶组合物还可以含有通式(Q)表示的化合物。
[0437]
[0438] (式中,RQ表示碳原子数1~22的直链烷基或者支链烷基,该烷基中的1个或者2个以上的CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-置换,MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或者单键。)
[0439] RQ表示碳原子数1~22的直链烷基或者支链烷基,该烷基中的1个或者2个以上的CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-置换,优选碳原子数1~10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或者-COO-置换的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或者-COO-置换的支链烷基,进一步优选碳原子数1~20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或者-COO-置换的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或者-COO-置换的支链烷基。MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或者单键,优选反式-1,4-亚环己基或者1,4-亚苯基。
[0440] 通式(Q)表示的化合物更具体而言优选下述的通式(Q-a)~通式(Q-d)表示的化合物。
[0441]
[0442]
[0443] 式中,RQ1优选碳原子数1~10的直链烷基或者支链烷基,RQ2优选碳原子数1~20的直链烷基或者支链烷基,RQ3优选碳原子数1~8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或者支链烷氧基,LQ优选碳原子数1~8的直链亚烷基或者支链亚烷基。通式(Q-a)~通式(Q-d)表示的化合物中,进一步优选通式(Q-c)和通式(Q-d)表示的化合物。
[0444] 本申请发明的液晶组合物中,优选含有1种或2种的通式(Q)表示的化合物,进一步优选含有1种~5种,其含量优选为0.001~1质量%,更优选0.001~0.1质量%,特别优选0.001~0.05质量%。
[0445] 本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物对液晶显示元件有用,特别是对有源矩阵驱动用液晶显示元件有用,可以用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式、FFS(Fringe Field Switching)模式或者ECB模式用液晶显示元件。
[0446] 本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物,其中所含的聚合性化合物通过紫外线照射而聚合,从而赋予液晶取向能力,被用于利用液晶组合物的双折射来控制光的透射光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件,对AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列型液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列型液晶显示元件)、OCB-LCD以及IPS-LCD(面内转换液晶显示元件)有用,对AM-LCD特别有用,可以用于透射型或者反射型的液晶显示元件。
[0447] 液晶显示元件中使用的液晶单元的2张基板可以使用玻璃或者塑料之类的具有柔软性的透明的材料,另一方面,也可以是硅等不透明的材料。具有透明电极层的透明基板,例如,可以通过在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)而得到。
[0448] 以透明电极层成为内侧的方式使上述基板对置。这时,可以介由隔离件调整基板的间隔。此时,优选以得到的调光层的厚度为1~100μm的方式进行调整。更优选1.5~10μm,使用偏振片时,优选以对比度成为最大的方式调整液晶的折射率各向异性Δn和单元厚度d的积。另外,有2张偏振片时,也可以调整各偏振片的偏振轴,以视场角、对比度达到良好的方式进行调整。另外,也可以使用用于扩宽视场角的相位差膜。作为隔离件,例如,可举出玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀剂材料等。其后,以设有液晶注入口的形式将环氧系热固性组合物等密封剂丝网印刷到该基板上,将该基板彼此贴合,加热使密封剂热固化。
[0449] 在2张基板间夹持含有聚合性化合物的液晶组合物的方法,可以使用通常的真空注入法或者ODF法等,虽然真空注入法中不产生滴痕,但是有注入后残留的课题,本申请发明中,更适合用于使用ODF法制造的显示元件。
[0450] 作为使聚合性化合物聚合的方法,为了得到液晶的良好的取向性能,优选适度的聚合速度,因此优选通过单一或者并用或者依次照射紫外线或者电子束等活性能量线使其聚合的方法。使用紫外线时,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在使含有聚合性化合物的液晶组合物夹持在2张基板间的状态下进行聚合时,应当至少对照射面侧的基板赋予对于活性能量线适当的透明性。另外,也可以使用以下方法:光照射时使用掩模仅使特定的部分聚合后,通过改变电场、磁场或者温度等条件来改变未聚合部分的取向状态,进一步照射活性能量线使其聚合。特别是紫外线曝光时,优选一边对含有聚合性化合物的液晶组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。施加的交流电场,优选频率10Hz~10kHz的交流,更优选频率60Hz~10kHz,电压根据液晶显示元件的所希望的预倾角来选择。换句话说,可以通过施加的电压来控制液晶显示元件的预倾角。MVA模式的液晶显示元件中,从取向稳定性和对比度的观点出发,优选将预倾角控制在80度~89.9度。
[0451] 照射时的温度优选为保持本发明的液晶组合物的液晶状态的温度范围内。优选接近室温的温度,即,典型的是在15~35℃的温度使其聚合。作为产生紫外线的灯,可以使用卤化物灯、高压汞灯、超高压汞灯等。另外,作为照射的紫外线的波长,优选照射不在液晶组合物吸收波长区域的波长区域的紫外线,根据需要,优选将紫外线截断使用。照射的紫外线的强度,优选0.1mW/cm2~100W/cm2,更优选2mW/cm2~50W/cm2。照射的紫外线的能量可以适当调整,但优选10mJ/cm2~500J/cm2,更优选100mJ/cm2~200J/cm2。照射紫外线时,可以改变强度。照射紫外线的时间根据照射的紫外线强度适当地选择,优选10秒~3600秒,更优选10秒~600秒。
[0452] 对本发明的液晶显示元件进行说明。本发明的液晶显示元件10的构成具有如下特征,即如图1所记载,该液晶显示元件具有:第一基板8,具备由透明导电性材料构成的透明电极(层)6(或者也称为公共电极6);第二基板2,包含薄膜晶体管层3,该薄膜晶体管层3形成有由透明导电性材料构成的像素电极和控制各像素所具备的上述像素电极的薄膜晶体管;夹持在上述第一基板8与第二基板2之间的液晶组合物(或者液晶层5),该液晶组合物5中的液晶分子在无施加电压时的取向相对于上述基板2、8大致垂直,使用上述本发明的液晶组合物作为该液晶组合物。另外,如图1和图3所示,上述第二基板2和上述第一基板8可以被一对偏振片1、9夹持。并且,图1中,上述第一基板8与公共电极6之间设有滤色器7。并且,可以以与本发明的液晶层5邻接且与构成该液晶层5的液晶组合物直接抵接的方式在透明电极(层)6、14表面形成一对取向膜4。
[0453] 即,本发明的液晶显示元件10是第二偏振片1、第二基板2、包含薄膜晶体管的电极层(或者也称为薄膜晶体管层)3、取向膜4、包含液晶组合物的层5、取向膜4、公共电极6、滤色器7、第一基板8、第一偏振片9依次层叠而成的构成。
[0454] 另外,如图2和图3所示,形成于第二基板2的表面的包含薄膜晶体管的电极层3中,用于供给扫描信号的栅极配线25和用于供给显示信号的数据配线24相互交叉,并且在上述多个栅极配线25和多个数据配线24围起的区域中矩阵状地形成有像素电极21。作为向像素电极21供给显示信号的开关元件,在上述栅极配线25和上述数据配线24相互交叉的交叉部附近,包含源电极26、漏电极23以及栅电极27的薄膜晶体管与上述像素电极21连接设置。并且,在上述多个栅极配线25和多个数据配线24围起的区域设有保存经由数据配线24供给的显示信号的存储电容器22。
[0455] 本发明中,如图2所记载,可以适用于薄膜晶体管为反交错型的液晶显示元件,栅极配线25、数据配线24等优选为金属膜,特别优选使用铝配线的情况。并且,栅极配线和数据配线隔着栅极绝缘膜重叠。
[0456] 另外,出于防止光的泄漏的观点,该滤色器优选在与薄膜晶体管和存储电容器对应的部分形成黑矩阵(未图示)。
[0457] 本发明的液晶显示元件的薄膜晶体管的结构的优选的一个方式,例如,如图3和图4所示,具有:在基板2表面形成的栅电极11;以覆盖该栅电极11且覆盖上述基板2的几乎整面的方式设置的栅极绝缘层13;以与上述栅电极11对置的方式形成于上述栅极绝缘层13的表面的半导体层17;以覆盖上述半导体层17的表面的一部分的方式设置的保护膜18;以覆盖上述保护层18和上述半导体层17的一侧端部且与形成于上述基板2表面的上述栅极绝缘层13接触的方式设置的漏电极15;以覆盖上述保护膜18和上述半导体层17的另一侧端部且与形成于上述基板2表面的上述栅极绝缘层13接触的方式设置的源电极19a、19b;以覆盖上述源电极19a、19b且沿着上述栅极绝缘层13覆盖上述栅极绝缘层13的几乎整面的方式设置的透明电极14;以覆盖上述透明电极14的一部分和上述源电极19a、19b的方式设置的保护层101(图3中未图示)。
[0458] 另外,如图3和4所示,为了消除与栅电极的阶梯差等,可以在栅电极11的表面形成阳极氧化被膜12。并且,出于减少肖特基势垒的宽度、高度的目的,也可以在半导体层17与漏电极15之间设置欧姆接触层16。
[0459] 如上所述,制造液晶显示元件的过程中,滴痕的产生受到注入的液晶材料的很大影响,即便通过液晶显示元件的构成也无法回避其影响。特别是,液晶显示元件内形成的滤色器7或者薄膜晶体管等,如图3所示,是与液晶组合物仅隔着薄的取向膜4、透明电极14、6等的部件,因此,例如通过滤色器中使用的颜料的化学结构或者滤色器树脂的化学结构与具有特定化学结构的液晶化合物的组合而影响滴痕的产生。
[0460] 特别是使用如上所述的反交错型作为本发明的液晶显示元件的薄膜晶体管时,因为漏电极15以覆盖栅电极11的方式形成,所以有漏电极15的面积增大的趋势。一般漏电极由铜、铝、铬、钛、钼、钽等金属材料形成,实施钝化处理是通常的形态。但是,例如如图3和图4所示,保护膜18通常较薄,取向膜4也薄,很可能无法遮挡离子性物质,因此无法避免由金属材料与液晶组合物的相互作用所致的滴痕的产生。
[0461] 但是,对于包含本发明的液晶组合物的液晶显示元件而言,例如从液晶显示元件的部件与本发明的液晶组合物的表面自由能或者吸附能等之间的微妙的平衡的观点出发,认为也能够减少滴痕的产生的问题。
[0462] 使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件是兼得高速响应和抑制显示不良的有用的液晶显示元件,特别是在有源矩阵驱动用液晶显示元件中有用,能够用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式、FFS模式或者ECB模式用。
[0463] 实施例
[0464] 以下举出实施例对本发明进行更详细的说明,本发明不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”表示“质量%”。
[0465] 实施例中,测定的特性如下。
[0466] Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
[0467] Δn:25℃时的折射率各向异性
[0468] Δε:25℃时的介电常数各向异性
[0469] η:20℃时的粘度(mPa·s)
[0470] γ1:25℃时的旋转粘度(mPa·s)
[0471] 初始电压保持率(初始VHR):在频率6Hz、施加电压5V的条件下,343K时的电压保持率(%)
[0472] 耐热试验后VHR:将封入了液晶组合物样品的电气光学特性评价用TEG(测试·元件·组)在130℃的恒温槽中保持1小时后,以与上述VHR测定方法相同的条件进行测定。
[0473] (烙印评价)
[0474] 对于液晶显示元件的烙印评价,在显示区域内显示任意试验时间的规定的固定图案后,测定进行全画面均匀的显示时的固定图案的残像达到无法允许的残像等级的试验时间。
[0475] 1)这里所说的试验时间表示固定图案的显示时间,此时间越长越能抑制残像的产生,表示性能越高。
[0476] 2)无法允许的残像等级是观察到在合格与否判定中成为不合格的残像的等级。通过目视观察按以下的4阶段对等级进行评价。
[0477] 例)试验时间越长性能越高。
[0478] 样品A:1000小时
[0479] 样品B:500小时
[0480] 样品C:200小时
[0481] 样品D:100小时
[0482] 性能为A>B>C>D。
[0483] (滴痕的评价)
[0484] 对于液晶显示装置的滴痕的评价,对整面黑色显示时的浮现白色的滴痕通过目视观察按以下的5阶段进行评价。
[0485] 5:无滴痕(优)
[0486] 4:存在极少的滴痕是可允许的等级(良)
[0487] 3:略有滴痕,合格与否判定的边缘等级(有条件合格)
[0488] 2:有滴痕,无法允许的等级(不可)
[0489] 1:有滴痕,相当恶劣(差)
[0490] (工艺适合性的评价)
[0491] 对于工艺适合性,在ODF工艺中,使用定容计量泵,将液晶按1次50pL滴加,测量“0~100次,101~200次,201~300次,····”这样的每滴加100次时的各100次滴加的液晶的质量,以质量的偏差达到不适合ODF工艺的等级的滴加次数进行评价。
[0492] 例)滴加次数越多越能长时间稳定滴加,可以说工艺适合性越高。
[0493] 样品A:95000次
[0494] 样品B:40000次
[0495] 样品C:100000次
[0496] 样品D:10000次
[0497] 性能为C>A>B>D。
[0498] (低温下的溶解性的评价)
[0499] 对于低温下的溶解性评价,制备液晶组合物后,在2mL的样品瓶中称量1g液晶组合物,在温度控制式试验槽中,以“-20℃(保持1小时)→升温(0.1℃/每分钟)→0℃(保持1小时)→升温(0.1℃/每分钟)→20℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/每分钟)→0℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/每分钟)→-20℃”为1个周期,对其持续给予温度变化,目视观察来自于液晶组合物的析出物的产生,测定观察到析出物时的试验时间。
[0500] 例)试验时间越长越可长时间稳定保持液晶相,低温下的溶解性良好。
[0501] 样品A:72小时
[0502] 样品B:600小时
[0503] 样品C:384小时
[0504] 样品D:1440小时
[0505] 性能为D>B>C>A。
[0506] 应予说明,实施例中化合物的记载使用以下的简写。
[0507] (侧链)
[0508] -n -CnH2n+1碳原子数n的直链状烷基
[0509] -On -OCnH2n+1碳原子数n的直链状烷氧基
[0510] -V -C=CH2乙烯基
[0511] (环结构)
[0512]
[0513] (比较例1~4,实施例1~3)
[0514] 制备具有以下所示的组成的液晶组合物,测定其物性值。将其结果示于以下的表。
[0515] 应予说明,含量的左侧的符号是上述化合物的简写的记载。
[0516] [表1]
[0517]
[0518] 可知实施例1~3的液晶组合物LC-5~LC-7具有作为TV用液晶组合物实用的Tni,具有大的介电常数各向异性的绝对值,具有最佳的Δn以及低的粘性。另一方面,以具有与实施例的组合物同等的液晶相温度范围、同等的介电常数各向异性的值以及同等的折射率各向异性的值的方式设计的比较例1、2的液晶组合物仅含有8质量%的式(1)表示的化合物,因此显示粘度η上升。另外,对旋转粘性γ1而言,结果如下:作为比较例1的值的168mPa·s与作为实施例1的值的152mPa·s相比显示高11%的值,作为比较例2的值的
166mPa·s与作为实施例2的值的139mPa·s相比显示高19%的值。另外,比较例3、比较例4的液晶组合物LC-3、LC-4虽然含有本申请规定量的式(1)表示的化合物,但是由于不含有通式(2)表示的化合物,所以旋转粘性γ1与实施例相比为高值。
[0519] (实施例4~6)
[0520] 制备具有以下所示的组成的液晶组合物(LC-8~LC-10),测定其物性值。将其结果示于以下。
[0521] [表2]
[0522]
[0523] 实施例4~6的液晶组合物LC-8~LC-10因为含有通式(3)表示的化合物,所以旋转粘性γ1与实施例1~3相比为更小的值,得到良好的结果。
[0524] (实施例7~9)
[0525] 制备具有以下所示的组成的液晶组合物(LC-11~LC-13),测定其物性值。将其结果示于以下。
[0526] [表3]
[0527]
[0528] 实施例7~9的液晶组合物LC-11~LC-13由于含有通式(4)表示的化合物,所以旋转粘性γ1与实施例1~3相比为更小的值,得到良好的结果。
[0529] (实施例10~12)
[0530] 制备具有以下所示的组成的液晶组合物(LC-14~LC-16),测定其物性值。将其结果示于以下。
[0531] [表4]
[0532]
[0533] 实施例10~12的液晶组合物LC-14~LC-16由于含有通式(3)表示的化合物和通式(4)表示的化合物,所以旋转粘性γ1与实施例1~9相比为更小的值,得到显著良好的结果。
[0534] (实施例13~18)
[0535] 使用实施例的液晶组合物LC-5~LC-7、LC-9、LC-12、LC-14,测定电压保持率,另外,制成如图1所示的液晶显示元件。该液晶显示元件,具有反交错型的薄膜晶体管作为有源元件。液晶组合物的注入以液晶滴注法进行,进行烙印、滴痕、工艺适合性以及低温下的溶解性的评价。
[0536] [表5]
[0537]
[0538] 使用LC-5~LC-7、LC-9、LC-12、LC-14的任一实施例中,均得到烙印性、滴痕、工艺适合性以及低温下的溶解性没有问题的液晶显示元件。特别是,使用液晶组合物LC-14时,得到在全部的评价项目中具有优异的性能的液晶显示元件。
[0539] (实施例19)
[0540] 相对于99.85%的实施例1所示的液晶组合物LC-5,添加0.15%以下所示的聚合性化合物,
[0541]
[0542] 并均匀溶解,由此制备聚合性液晶组合物CLC-A。CLC-A的物性与实施例27所示的向列型液晶组合物的物性几乎没有差别。用真空注入法将CLC-A注入到液晶层间隙3.5μm的涂布有引起水平取向的聚酰亚胺取向膜的附有ITO的单元中。一边对该单元施加频率1kHz的矩形波,一边隔着阻断320nm以下的紫外线的滤波器利用高压汞灯向液晶单元照射紫外线。以单元表面的照射强度为10mW/cm2的方式进行调整,照射600秒,得到使聚合性液晶组合物中的聚合性化合物聚合的垂直取向性液晶显示元件。可以确认通过聚合性化合物聚合,产生了对液晶化合物的取向限制力。
[0543] 以上说明的各实施方式中的各构成及它们的组合等是一个例子,在不脱离本发明的主旨的范围,可以进行构成的附加、省略、置换以及其他变更。另外,本发明不受各实施方式限定,仅通过要求保护的范围限定。
[0544] 产业上的可利用性
[0545] 本发明涉及的液晶组合物可广泛用于液晶显示元件和液晶显示器的领域。
[0546] 符号说明
[0547] 1 偏振片
[0548] 2 第二基板
[0549] 3 薄膜晶体管层或者含有薄膜晶体管的电极层
[0550] 4 取向膜
[0551] 5 液晶层
[0552] 6 像素电极(公共电极)
[0553] 7 滤色器
[0554] 8 第一基板
[0555] 9 第一偏振片
[0556] 10 液晶显示元件
[0557] 11 栅电极
[0558] 12 阳极氧化被膜
[0559] 13 栅极绝缘层
[0560] 14 透明电极(层)
[0561] 15 漏电极
[0562] 16 欧姆接触层
[0563] 17 半导体层
[0564] 18 保护层
[0565] 19a、19b 源电极
[0566] 21 像素电极
[0567] 22 存储电容器
[0568] 23 漏电极
[0569] 24 数据配线
[0570] 25 栅极配线
[0571] 26 源电极
[0572] 27 栅电极
[0573] 101 保护层