除草组合物转让专利

申请号 : CN201510431753.2

文献号 : CN105052981B

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相似专利:

发明人 : 菊川弘司佐竹良和

申请人 : 石原产业株式会社

摘要 :

已开发并和使用了许多除草组合物,然而待防治的杂草种类很多,且其开发持续很长时间。因此,希望开发具有更宽杀草谱且具有高活性和长残效的除草组合物。本发明提供了一种除草组合物,其包含(a)至少一种选自下式(I)所示的苯甲酰基吡唑类化合物、磺草酮(sulcotrione)和吡草磺(topramezone)的除草化合物以及(b)氨唑草酮(amicarbazone)作为活性成分(其中R1、R2、R3、R4和R6各自为烷基,且R5为烷氧基烷氧基)。

权利要求 :

1.一种除草组合物,其包含(a)吡草磺(topramezone)以及(b)氨唑草酮(amicarbazone)作为活性成分,其中(a)吡草磺与(b)氨唑草酮的混合比为1:50-33:1,基于重量比。

2.一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)吡草磺和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地,其中(a)吡草磺以10-500g/ha的量施用,且(b)氨唑草酮以10-750g/ha的量施用。

3.一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)吡草磺和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地,其中(a)吡草磺与(b)氨唑草酮的混合比为1:50-33:1,基于重量比。

说明书 :

除草组合物

[0001] 本申请是申请日为2011年10月18日,申请号为201180050824.4,发明名称为“除草组合物”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

[0002] 本发明涉及除草组合物。技术背景
[0003] 专利文献1公开了包含特定苯甲酰基吡唑类除草化合物和各种已知除草化合物的除草组合物,并公开了氨唑草酮(amicarbazone)作为所述已知除草化合物之一。专利文献2公开了包含氨唑草酮和各种已知除草化合物的除草组合物,并公开了磺草酮作为所述已知除草化合物之一。专利文献1和2以许多组合之一的形式涵盖了本发明除草组合物的组合,然而这些文献没有具体公开本发明的除草组合物。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:WO2010/067895
[0007] 专利文献2:美国专利5,968,873

发明内容

[0008] 技术问题
[0009] 目前已开发并使用了许多除草组合物,然而存在各种类型的待防治杂草,且其开发持续时间很长。因此,期望具有更宽除草谱的高活性且长残效的除草组合物。此外,近年来,期望能降低活性成分剂量的技术以降低对所述除草剂所施用的场所或其周围的环境负荷。
[0010] 问题的解决方案
[0011] 发明人进行了广泛研究以实现上述目的,因此发现了非常有用的除草组合物。
[0012] 即,本发明涉及一种除草组合物,其包含(a)至少一种选自下式(I)所示的苯甲酰基吡唑类化合物、磺草酮和吡草磺(topramezone)的除草化合物,以及(b)氨唑草酮的除草组合物作为活性成分:
[0013]
[0014] (其中R1、R2、R3、R4和R6各自为烷基,R5为烷氧基烷氧基)。此外,本发明涉及一种防治不希望植物的方法,其包括将除草有效量的上述除草组合物施用至所述不希望的植物或其生长地。此外,本发明涉及一种防治不希望植物的方法,其包括将除草有效量的(a)除草化合物和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地。
[0015] 本发明的有利效果
[0016] 本发明的除草组合物能防治宽范围的在农田和非农田中长出的不希望植物。其令人惊奇地具有协同增效除草效果,即高于所述活性成分各自的除草效果的简单加和的除草效果。本发明的该除草组合物可以以与各活性成分单独施用时相比为低的剂量施用。因此,有效地降低了对所述组合物所施用的场所或其周围的环境负荷。此外,拓宽了除草谱,而且除草效果持续很长时间。
[0017] 在将两种活性成分组合的情况下,当除草活性大于所述两种活性成分的各自除草活性的简单加和(预期活性)时,这称为协同增效效果。两种活性成分组合的预期活性可根据下式计算(Colby S.R.,“Weed”,第15卷,第20-22页,1967):
[0018] E=α+β-(α×β÷100)
[0019] 其中
[0020] α:用x(g/ha)除草剂X处理时的生长抑制率,
[0021] Β:用y(g/ha)除草剂Y处理时的生长抑制率,
[0022] E:用x(g/ha)除草剂X和y(g/ha)除草剂Y处理时所预期的生长抑制率。
[0023] 即,当实际生长抑制率(实测值)大于由上文计算的生长抑制率(计算值)时,所述组合的活性可视为表现出协同增效效果。当用上式计算时,本发明的除草组合物显示出协同增效效果。
[0024] 实施方案描述
[0025] 作为本发明(a)除草化合物的式(I)苯甲酰基吡唑类化合物、磺草酮和吡草磺为4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂型除草化合物。
[0026] 在式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物中,各R1、R2、R3、R4和R6中的烷基或R5中的烷基结构部分可例如为C1-9烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基或正壬基。
[0027] 在式(I)苯甲酰基吡唑类化合物以不同结构异构体如旋光异构体形式存在的情况下,其当然也全部包括在本发明内。
[0028] 作为式(I)苯甲酰基吡唑类化合物的具体实例,可提及表1中的化合物。然而,本发明的除草组合物决不受限于该类化合物与氨唑草酮的组合。在表1中,No.表示化合物编号,Me表示甲基,Et表示乙基。
[0029] 表1
[0030]
[0031]No. R1 R2 R3 R4 R5 R6
1 Me Me Me Me OCH2CH2OMe Me
2 Me Me Et Me OCH2CH2OMe Me
3 Et Me Et Me OCH2CH2OMe Me
4 Et Me Me Me OCH2CH2OMe Me
[0032] 作为(a)除草化合物的磺草酮和吡草磺以及(b)氨唑草酮分别为常用名,其化学结构如下:
[0033] 表2
[0034]
[0035]
[0036] 在本发明中,通常不能限定(a)除草化合物与(b)氨唑草酮的混合比,因为其根据不同条件如待混合化合物的种类、配制剂类型、天气条件以及待防治植物的种类和生长阶段而变化,但为1:3,000-1,000:1,优选为1:200-150:1,更优选为1:55-63:1,基于(a):(b)的重量比。
[0037] 例如,在(a)除草化合物为式(I)苯甲酰基吡唑类化合物的情况下,其与(b)氨唑草酮的混合比为1:3,000-1,000:1,优选为1:200-100:1,更优选为1:50-33:1,基于(a):(b)的重量比。
[0038] 例如,在(a)除草化合物为磺草酮的情况下,其与(b)氨唑草酮的混合比为1:3,000-1,000:1,优选为1:200-150:1,更优选为1:55-63:1,基于(a):(b)的重量比。
[0039] 例如,在(a)除草化合物为吡草磺的情况下,其与(b)氨唑草酮的混合比为1:3,000-1,000:1,优选为1:200-100:1,更优选为1:50-33:1,基于(a):(b)的重量比。
[0040] 在本发明中通常不能限定(a)除草化合物与(b)氨唑草酮的剂量,因为其根据不同条件如待混合化合物的种类、配制剂类型、天气条件以及待防治植物的种类和生长阶段而变化。然而,(a)除草化合物以1-1,000g/ha,优选5-750g/ha,更优选10-500g/ha的量施用,且(b)氨唑草酮以1-3,000g/ha,优选5-1,000g/ha,更优选8-1,000g/ha的量施用。
[0041] 例如,在(a)除草化合物为式(I)苯甲酰基吡唑类化合物的情况下,(a)除草化合物以1-1,000g/ha,优选5-500g/ha,更优选10-500g/ha的量施用,且(b)氨唑草酮以1-3,000g/ha,优选5-1,000g/ha,更优选10-750g/ha的量施用。
[0042] 例如,在其中(a)除草化合物为磺草酮的情况下,(a)除草化合物以1-1,000g/ha,优选5-750g/ha,更优选10-500g/ha的量施用,且(b)氨唑草酮以1-3,000g/ha,优选5-1,000g/ha,更优选8-1,000g/ha的量施用。
[0043] 例如,在(a)除草化合物为吡草磺的情况下,(a)除草化合物以1-1,000g/ha,优选5-500g/ha,更优选10-500g/ha的量施用,且(b)氨唑草酮以1-3,000g/ha,优选5-1,000g/ha,更优选10-750g/ha的量施用。
[0044] 本发明的除草组合物具有优异的除草效果。施用范围拓展至农田、果园、栽培园。施用方法可适当地选自土壤施用、叶面施用、土壤混药等。
[0045] 本发明的除草组合物能防治宽范围的不希望杂草,例如禾本科如稗(稗草(Echinochloa crus-galli L.),稻稗(Echinochloa oryzicola vasing.))、马唐(马唐抓地龙(Digitaria sanguinalis L.)、止血马唐(Digitaria ischaemum Muhl.)、升马唐(Digitaria adscendens Henr.)、短颖马唐(Digitaria microbachne Henr.)、Digitaria horizontalis Willd.)、绿色狗尾草(Setaria viridis L.)、大狗尾草(Setaria faberi Herrm.)、金色狗尾草(Setaria lutescens Hubb.)、牛筋草(Eleusine indica L.)、野燕麦(Avena fatua L.)、约翰逊草(假高粱(Sorghum halepense L.))、偃麦草(Agropyron repens L.)、车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)、大黍(Panicum maximum Jacq.)、巴拉草(紫黍草(Panicum purpurascens))、千金子草(Leptochloa chinensis)、虮子草(Leptochloa panicea)、早熟禾(Poa annua L.)、看麦娘(大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides Huds.))、鹅观草(Agropyron tsukushiense(Honda)Ohwi)、宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla Nash)、蒺藜草(Cenchrus echinatus L.)、多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.)和狗牙根(Cynodon dactylon Pers.);莎草科如碎米莎草(Cyperus iria L.)、香附草(Cyperus rotundus L.)、油莎草(Cyperus esculentus L.)、萤蔺(Scirpus juncoides)、水莎草(Cyperus serotinus)、异型莎草(Cyperus difformis)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)和野荸荠(Eleocharis kuroguwai);泽泻科如矮慈姑(Sagittaria  pygmaea)、慈姑(Sagittaria  trifolia)和窄叶泽泻(Alisma canaliculatum);雨久花科如鸭舌草(Monochoria vaginalis)和雨久花属(Monochoria korsakowii);玄参科如母草(Lindernia pyxidaria)和虻眼(Dopatrium junceum);千屈菜科如紫水苋菜(Rotala india)和多花水苋(Ammannia multiflora);沟繁缕科如三蕊沟繁缕(Elatine triandra SCHK.);锦葵科如茼麻(Abutilon theophrasti MEDIC.)和刺黄花稔(Sida spinosa L.);菊科如苍耳(Xanthium strumarium L.)、豚草(Ambrosia elatior L.)、蓟(Breea setosa(BIEB.)KITAM.)、睫毛牛膝菊(Galinsoga ciliata Blake)、野生甘菊(洋甘菊(Matricaria chamomilla L.));茄科如龙葵(Solanum nigrum L.)和曼陀罗(Datura stramonium);苋科如绿苋(Amaranthus viridis L.)和反枝苋(Amaranthus retroflexus L.);蓼科如大马蓼(Polygonum lapathifolium L.)、桃叶蓼(Polygonum persicaria L.)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus L.)和扁蓄(Polygonum aviculare L.);十字花科如碎米荠(Cardamine flexuosa WITH.)、荠菜(Capsella bursa-pastoris Medik.)和印度芥菜(Brassica juncea Czern.);旋花科如圆叶牵牛(Ipomoea purpurea L.)、田旋花(Convolvulus arvensis L.)和裂叶牵牛(Ipomoea hederacea Jacq.);藜科如藜(Chenopodium album L.)和地肤(Kochia scoparia Schrad.);马齿苋科如马齿苋(Portulaca oleracea L.);豆科如决明(Cassia obtusifolia L.);石竹科如繁缕(Stellaria media L.);唇形科如宝盖草(Lamium amplexicaule L.);茜草科如锯锯藤(Galium spurium L.);大戟科如铁苋菜(Acalypha australis L.);以及鸭跖草科如鸭跖草(Commelina communis L.)。
[0046] 因此,其可有效地用于选择性防治如下有用作物栽培中的有害杂草:例如玉米(Zea mays L.)、大豆(Glycine max Merr.)、棉花(Gossypium spp.)、小麦(Triticum spp.)、稻(Oryza sativa L.)、大麦(Hordeum vulgare L.)、黑麦(Secale cereale L.)、燕麦(Avena sativa L.)、高粱(Sorghum bicolor Moench)、油菜(Brassica napus L.)、向日葵(Helianthus annuus L.)、甜菜(Beta vulgaris L.)、甘蔗(Saccharum officinarum L.)、结缕草(Zoysia japonica stend)、花生(Arachis hypogaea L.)、亚麻(Linum usitatissimum L.)、烟草(Nicotiana tabacum L.)和咖啡(Coffea spp.)。特别地,本发明的除草组合物有效地用于选择性防治玉米、小麦、甘蔗等栽培中的有害杂草。本发明的除草组合物可有效地用于非选择性地防治有害杂草。
[0047] 本发明的除草组合物有效地用于选择性防治各种转基因植物栽培中的有害杂草。转基因植物的实例包括抗害虫转基因植物、抗植物病原体的转基因植物、与植物组分有关的转基因植物和耐受除草剂的转基因植物。
[0048] 本发明的除草组合物显示出显著的协同增效效果,由此可特别地降低氨唑草酮的剂量。因此,可降低氨唑草酮对玉米的不希望作用,此外,令人惊讶地充分保留对各种有害杂草的防治活性,因此本发明的除草组合物在实际应用中非常有用。此外,本发明的除草组合物具有显著的残余活性。此外,本发明的除草组合物也可防治攀缘杂草,例如在玉米地中视为非常有害的杂草的圆叶牵牛、田旋花和裂叶牵牛,因此其在实际应用中非常有用。
[0049] 在本发明中,除(a)除草化合物和(b)氨唑草酮之外,视情况需要,可以以混合形式使用其他除草化合物。考虑到所述除草组合物的施用场所、待防治植物的类型和生长阶段,所述其他除草化合物可任选选自各种已知的除草化合物。此外,本发明除草组合物可与杀真菌剂、抗生素、植物激素、杀虫剂、肥料、植物毒性降低剂等混合或者组合使用,由此可获得更优异的效果和活性。其他除草化合物包括例如如下化合物(常用名),且可适当地选择一种或多种。即使本文不具体提及,在该类化合物具有盐、烷基酯、水合物、不同晶型、各种结构异构体等的情况下,其当然也涵盖所有这些。
[0050] (1)据信通过干扰植物激素活性而显示出除草效果的那些,例如苯氧基类如2,4-滴(2,4-D)、2,4-滴丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-滴丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-滴二甲铵(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-滴二醇胺(2,4-D-diolamine)、2,4-滴乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-滴2-乙基己酯(2,4-D-2-ethylhexyl)、2,4-滴异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-滴异辛酯(2,4-D-isoctyl)、2,4-滴异丙酯(2,4-D-isopropyl)、2,4-滴异丙铵(2,4-D-isopropylammonium)、2,4-滴钠(2,4-D-sodium)、2,4-滴异丙醇胺(2,4-D-isopropanolammonium)、2,4-滴三醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丁酸丁酯(2,4-DB-butyl)、2,4-滴丁酸二甲铵(2,4-DB-dimethylammonium)、2,4-滴丁酸异辛酯(2,4-DB-isoctyl)、2,4-滴丁酸钾(2,4-DB-potassium)、2,4-滴丁酸钠(2,4-DB-sodium)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)、2,
4-滴丙酸二甲铵(dichlorprop-dimethylammonium)、2,4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)、2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、高2,
4-滴丙酸二甲铵(dichlorprop-P-dimethyl ammonium)、高2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-P-potassium)、高2,4-滴丙酸钠(dichlorprop-P-sodium)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、2甲4氯二甲铵(MCPA-dimethylammonium)、2甲4氯2-乙基己酯(MCPA-2-ethylhexyl)、2甲4氯钾(MCPA-potassium)、2甲4氯钠(MCPA-sodium)、2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丁酸乙酯(MCPB-ethyl)、2甲4氯丁酸钠(MCPB-sodium)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲
4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、高2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、高2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、萘丙胺(naproanilide)或稗草胺(clomeprop);芳族羧酸类如草芽平(2,3,6-TBA)、麦草畏(dicamba)、麦草畏丁氧基乙酯(dicamba-butotyl)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-diglycolamine)、麦草畏二甲铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏二醇胺(dicamba-diolamine)、麦草畏异丙铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏钠(dicamba-sodium)、敌草腈(dichlobenil)、毒莠定(picloram)、毒莠定二甲铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloram-triisopropanolammonium)、毒莠定三异丙铵(picloram-triisopropylammonium)、毒莠定三醇胺(picloram-trolamine)、定草酯(triclopyr)、定草酯丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、定草酯三乙铵(triclopyr-triethylammonium)、二氯皮考啉酸(clopyralid),二氯皮考啉醇胺(clopyralid-olamine)、二氯皮考啉酸钾(clopyralid-potassium)、二氯皮考啉酸三异丙醇铵(clopyralid-triisopropanolammonium)或氯氨吡啶酸(aminopyralid);以及其他除草剂如抑草生(naptalam)、抑草生钠(naptalam-sodium)、草除灵(benazolin)、乙基草除灵(benazolin-ethyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙酯(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、氯甲丹(chlorflurenol)或氯甲丹甲酯(chlorflurenol-methyl)。
[0051] (2)据信通过抑制植物的光合作用而显示出除草效果的那些,例如脲类如绿麦隆(chlorotoluron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、利谷隆(linuron)、异丙隆(isoproturon)、色满隆(metobenzuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、丁 隆(dimefuron)、异恶隆(isouron)、卡草灵(karbutilate)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、特丁通(terbumeton)或草达津(trietazine);三嗪类如西玛津(simazine)、莠去津(atrazine)、阿特拉通(atratone)、西草净(simetryn)、扑草净(prometryn)、戊草净(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、特丁津(terbuthylazine)、草净津(cyanazine)、莠灭净(ametryn)、cybutryne、苯氧丙胺津(triaziflam)、indaziflam、去草净(terbutryn)、扑灭津(propazine)、苯嗪草(metamitron)或扑灭通(prometon);尿嘧啶类如除草定(bromacil)、bromacyl-lithium、环草定(lenacil)或特草定(terbacil);酰替苯胺类如敌稗(propanil)或环草胺(cypromid);氨基甲酸酯类如灭草灵(swep)、异苯敌草(desmedipham)或苯敌草(phenmedipham);羟基苯甲腈类如溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxynil-potassium)或碘苯腈钠(ioxynil-sodium);以及其他除草剂如达草止(pyridate)、灭草松(bentazone)、灭草松钠(bentazone-sodium)、methazole或蔬草灭(pentanochlor)。
[0052] (3)季铵盐类,例如对草快(paraquat)或敌草快(diquat),据信该类除草剂在植物体中通过自身转化为自由基而形成活性氧并显示出快速除草效果。
[0053] (4)据信通过抑制植物的叶绿素生物合成以及在植物体中异常地聚集光敏化过氧化物而显示出除草效果的那些,例如二苯基醚类如除草醚(nitrofen)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、治草醚(bifenox)、氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚钠
(acifluorfen-sodium)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟黄胺草醚钠(fomesafen-sodium)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、苯草醚(aclonifen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)(HC-252)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)或乙羧氟草醚(fluoroglycofen);环状酰亚胺类如姆克616(chlorphthalim)、氟 嗪酮(flumioxazin)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)或达草氟(fluthiacet-methyl);以及其他除草剂如炔丙 唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、磺胺草唑(sulfentrazone)、氟酮唑草
(carfentrazone-ethyl)、噻二唑胺(thidiazimin)、戊 唑草(pentoxazone)、唑啶炔草(azafenidin)、isopropazole、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、双苯嘧草酮
(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、saflufenacil、胺草唑(flupoxam)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草胺(profluazol)、pyrachlonil、氟哒嗪草乙酯(flufenpyr-ethyl)或bencarbazone。
[0054] (5)据信通过抑制植物的色素形成如类胡萝卜素而显示出特征为漂白活性的除草效果的那些,例如哒嗪酮类如达草灭(norflurazon)、杀草敏(chloridazon)或氟哒草(metflurazon);吡唑类如吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、吡草磺或pyrasulfotole;以及其他除草剂如杀草强(amitrol)、氟草同(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、吡氟草胺(diflufenican)、去草酮(methoxyphenone)、异恶草酮(clomazone)、磺草酮(sulcotrione)、硝磺酮(mesotrione)、泰伯三酮(tembotrione)、tefuryltrione(AVH-301)、bicyclopyrone、异 氟草(isoxaflutole)、苯敌快(difenzoquat)、difenzoquat-metilsulfate、isoxachlortole、benzobicyclon、picolinafen或氟丁酰草胺(beflubutamid)。
[0055] (6)据信特异针对禾本科植物显示出强除草效果的除草剂,例如芳氧基苯氧基丙酸类如禾草灵(diclofop-methyl)、氯甲草(diclofop)、pyriphenop-sodium、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、丁基精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-etotyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵四氢糠基酯(quizalofop-P-tefuryl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、 唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高 唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高 唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、metamifop-propyl、metamifop、炔草酯(clodinafop-propargyl)、炔草酯(clodinafop)或喔草酯(propaquizafop);环己二酮类如枯杀达钠(alloxydim-sodium)、枯杀达(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、稀禾啶(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、profoxydim或噻草酮(cycloxydim);以及其他除草剂如麦草伏M(flamprop-M-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M)或强氟燕灵异丙酯(flamprop-M-isopropyl)。
[0056] (7)据信通过抑制植物的氨基酸生物合成而显示出除草效果的那些,例如磺酰脲类如氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、甲基嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、嘧黄隆(sulfometuron)、甲基氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、甲基苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、精甲磺胺黄隆(metsulfuron-methyl)、甲黄隆(metsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、氟啶黄隆甲基钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲基氟胺黄隆(triflusulfuron-methyl)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、吡氯黄隆甲酯(halosulfuron-methyl)、吡氯黄隆(halosulfuron)、噻黄隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron)、乙氧嘧黄隆
(ethoxysulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆甲酯(ethametsulfuron-methyl)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆甲基钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、甲基苯黄隆(tribenuron-methyl)、苯黄隆(tribenuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、三氟啶黄隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、甲磺胺黄隆(mesosulfuron-methyl)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、
orthosulfamuron、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、磺氨黄隆(amidosulfuron)、propyrisulfuron(TH-547)、metazosulfuron或者WO2005092104的权利要求中所公开的化合物;三唑并嘧啶磺胺类如氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、双氟磺草胺(florasulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)或吡唑磺草胺(pyroxsulam);咪唑啉酮类如灭草烟(imazapyr)、灭草烟异丙铵(imazapyr-isopropylammonium)、咪草烟(imazethapyr)、咪草烟铵(imazethapyr-ammonium)、灭草喹(imazaquin)、imazaquin-ammonium、咪草啶酸(imazamox)、咪草啶酸铵(imazamox-ammonium)、咪草酯(imazamethabenz)、甲基咪草酯(imazamethabenz-methyl)或甲基咪草烟(imazapic);嘧啶基水杨酸类如嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧苯草肟
(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)或pyrimisulfan;磺酰基氨基羰基三唑啉酮类如氟酮黄隆(flucarbazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、氟酮黄隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)或丙苯磺隆(propoxycarbazone);以及其他除草剂如草甘膦(glyphosate)、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦二铵(glyphosate-diammonium)、草甘膦异丙胺(glyphosate-isopropylamine)、草硫磷(glyphosate-trimesium)、草硫磷倍半钠(glyphosate-sesquisodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵(glufosinate-ammonium)、精草铵膦(glufosinate-P)、精草铵膦铵(glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠(glufosinate-P-sodium)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双丙氨酰膦钠(bilanafos-sodium)或环庚草醚(cinmethylin)。
[0057] (8)据信通过抑制植物细胞有丝分裂而显示出除草效果的那些,例如二硝基苯胺类如氟乐灵(trifluralin)、黄草消(oryzalin)、磺乐灵(nitralin)、胺硝草(pendimethalin)、丁氟消草(ethalfluralin),氟草胺(benfluralin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、地乐胺(butralin)或敌乐胺(dinitramine);酰胺类如地散磷(bensulide)、草萘胺(napropamide)、戊炔草胺(propyzamide)或拿草特(pronamide);有机磷类如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、莎稗磷(anilofos)或哌草磷
(piperophos);苯基氨基甲酸酯类如苯胺灵(propham)、氯苯胺灵(chlorpropham)、燕麦灵(barban)或长杀草(carbetamide);枯基胺类如香草隆(daimuron)、苄草隆(cumyluron)、溴丁酰草胺(bromobutide)或甲基杀草隆(methyldymron);以及其他除草剂如草黄灵(asulam)、草黄灵钠(asulam-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、二甲基敌草索(chlorthal-dimethyl)、敌草索(chlorthal)或草乃敌(diphenamid)。
[0058] (9)据信通过抑制植物的蛋白质生物合成或脂质生物合成而显示出除草效果的那些,例如氯代乙酰胺类如甲草胺(alachlor)、吡草胺(metazachlor)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、烯草胺(pethoxamid)、乙草胺(acetochlor)、扑草胺(propachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、异丙草胺(propisochlor)或克草胺(dimethachlor);硫代氨基甲酸酯类如草达灭(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草畏(pyributicarb)、扑草灭(EPTC)、苏达灭(butylate)、灭草猛(vernolate)、克草猛(pebulate)、草灭特(cycloate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草畏(esprocarb)、杀草丹(thiobencarb)、燕麦敌(diallate)、野麦畏(tri-allate)或坪草丹(orbencarb);以及其他除草剂如乙苯酰草(etobenzanid)、苯噻草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、灭草环(tridiphane)、唑草胺(cafenstrole)、四唑草胺(fentrazamide)、氯 嗪草(oxaziclomefone)和茚草酮(indanofan)、呋草磺(benfuresate)、pyroxasulfone、fenoxasulfone、茅草枯(dalapon)、茅草枯钠(dalapon-sodium)、三氯乙酸钠(TCA-sodium)或三氯乙酸。
[0059] (10)甲胂一钠(MSMA)、甲胂钠(DSMA)、甲基胂酸钙(CMA)、草藻灭(endothall)、草藻灭二钾(endothall-dipotassium)、草藻灭钠(endothall-sodium)、草藻灭单(N,N-二甲基烷基铵)(endothall-mono(N,N-dimethylalkylammonium))、乙呋草黄(ethofumesate)、氯酸钠、壬酸、膦铵素(fosamine)、膦铵素铵(fosamine-ammonium)、pinoxaden、ipfencarbazone(HOK-201)、aminocyclopyrachlor、aminocyclopyrachlor-methyl、aminocyclopyrachlor-potassium、aclolein、氨基磺酸铵、硼砂、氯乙酸、氯乙酸钠、氨氰、甲胂酸、二甲基次胂酸、二甲基次胂酸钠、地乐消酚(dinoterb)、地乐消酚铵(dinoterb-ammonium)、地乐消酚二醇胺(dinoterb-diolamine)、地乐消酚乙酸酯(dinoterb-acetate)、二硝甲酚(DNOC)、硫酸亚铁、四氟丙酸(flupropanate)、四氟丙酸钠(flupropanate-sodium)、异恶草胺(isoxaben)、氟草磺(mefluidide)、氟草磺二醇胺(mefluidide-diolamine)、威百亩(metam)、威百亩铵(metam-ammonium)、威百亩钾(metam-potassium)、威百亩钠(metam-sodium)、异硫氰酸甲酯、五氯酚、五氯酚钠、五氯酚月桂酸酯、灭藻醌(quinoclamine)、硫酸、硫酸脲等。
[0060] (11)据信通过寄生于植物上而显示出除草效果的那些,例如野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、Epicoccosurus  nematosurus、Epicoccosirus nematosperus、尖角突脐胞菌(Exserohilum monoseras)和稗内脐蠕孢菌(Drechsrela monoceras)。
[0061] 就本发明除草组合物的施用而言,可任选选择将其施用至不希望的植物或其生长地(在所述植物出苗之前或之后)。此外,可将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮分开配制从而使其在施用时混合以使用,或者其可一起配制。作为具体施用方法的实例,可提及如下方法。
[0062] 1.将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮一起配制,并将所述配制剂原样施用。
[0063] 2.将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮一起配制,用例如水将所述配制剂稀释至预定浓度,且视情况需要,添加铺展剂(如表面活性剂、植物油或矿物油)以进行施用。
[0064] 3.将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮分开配制并原样施用。
[0065] 4.将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮分开配制,用例如水将其稀释至预定浓度,且视情况需要,添加铺展剂(如表面活性剂、植物油或矿物油)以进行施用。
[0066] 5.将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮分开配制,当用例如水稀释至预定浓度时将所述配制剂混合,且视情况需要,添加铺展剂(如表面活性剂、植物油或矿物油)以进行施用。
[0067] 本发明除草组合物可根据农业化学品的常规配制方法,通过将作为活性成分的(a)除草化合物和(b)氨唑草酮与各种农业添加剂混合而制备,并以各种配制剂形式施用,如粉剂、颗粒、水分散性颗粒、可湿性粉末、片剂、丸剂、胶囊(包括被水溶性膜包封的配制剂)、水基悬浮液、油基悬浮液、微乳液、悬乳剂、水溶性粉末、可乳化浓缩物、可溶性浓缩物或糊剂。可将其加工成任何通常用于该领域中的配制剂中,只要能由此实现本发明的目的。
[0068] 配制时,可将(a)除草化合物和(b)氨唑草酮一起混合以进行配制,或者可将其分开配制。
[0069] 用于所述配制剂的添加剂包括例如固体载体如硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、陶土、膨润土、高岭土、绢云母、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石或淀粉;溶剂如水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二 烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或醇;阴离子表面活性剂或铺展剂如脂肪酸的盐、苯甲酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、磺基琥珀酸二烷基酯、聚羧酸盐、烷基硫酸酯的盐、烷基硫酸盐、烷芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯的盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木素磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯的盐、烷芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷芳基磷酸酯的盐、聚氧乙烯芳基醚磷酸酯的盐、与甲醛缩合的萘磺酸盐或与甲醛缩合的烷基萘磺酸盐;非离子表面活性剂或铺展剂如失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯乙二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油或聚氧丙烯脂肪酸酯;和植物油或矿物油如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油或白油。这些添加剂可适当地选择以单独使用或以其两种或更多种的混合物形式组合使用,只要实现本发明的目的。此外,除上文所述的那些之外,还可适当地选用本领域所已知的那些添加剂。例如,可使用通常所用的各种添加剂,例如填料、增稠剂、防沉剂、防冻剂、分散稳定剂、安全剂、防霉剂、起泡剂、崩解剂和粘合剂。(a)除草化合物或(b)氨唑草酮与所述各种添加剂的重量混合比可为0.1:99.9-95:5,优选为0.2:99.8-85:15。
[0070] 现在将在下文给出本发明优选实施方案的实例,但应理解的是本发明绝不受限于此。
[0071] (1)上述除草组合物,其中(a)除草化合物为式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物。
[0072] (2)根据上述(1)的除草组合物,其中在式(I)中,R1、R2、R3、R4和R6各自为甲基或乙基,且R5为-OCH2CH2OCH3。
[0073] (3)根据上述(1)的除草组合物,其中在式(I)中,R1和R3各自为甲基或乙基,R2、R46 5
和R各自为甲基,且R为-OCH2CH2OCH3。
[0074] (4)根据上述(1)的除草组合物,其中式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物为表1中的化合物No.1、2、3或4。
[0075] (5)上述除草组合物,其中(a)除草化合物为磺草酮。
[0076] (6)上述除草组合物,其中(a)除草化合物为吡草磺。
[0077] (7)上述除草组合物,其中(a)除草化合物为至少一种选自式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物和吡草磺的除草化合物。
[0078] (8)一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的如上文(1)-(7)中任一项所定义的除草组合物施用至所述不希望的植物或其生长地。
[0079] (9)一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地。
[0080] (10)根据上述(9)的方法,其中在式(I)中,R1、R2、R3、R4和R6各自为甲基或乙基,且R5为-OCH2CH2OCH3。
[0081] (11)根据上述(9)的方法,其中在式(I)中,R1和R3各自为甲基或乙基,R2、R4和R6各自为甲基,且R5为-OCH2CH2OCH3。
[0082] (12)根据上述(9)的方法,其中式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物为表1中的化合物No.1、2、3或4。
[0083] (13)一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)磺草酮和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地。
[0084] (14)一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)吡草磺和除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地。
[0085] (15)一种防治不希望的植物的方法,其包括将除草有效量的(a)至少一种选自式(I)的苯甲酰基吡唑类化合物和吡草磺的除草化合物以及除草有效量的(b)氨唑草酮施用至所述不希望的植物或其生长地。实施例
[0086] 现在将参照实施例进一步详细描述本发明。然而,应理解的是本发明决不受限于这些具体实施例。
[0087] 实施例1
[0088] 将旱地土壤置于1/1,000,000ha的盆中,且播种各种植物(稗草(Echinochloa crus-galli L.)和茼麻(Abutilon theophrasti MEDIC.)的种子。当各植物达到预定的叶阶段时,用对应于300L/ha量的水稀释预定量的除草组合物,并借助小喷雾器以叶面处理方式施用。
[0089] 在处理后第8-14天(DAT),视觉观察各植物的生长状态并根据如下评估标准确定生长抑制率(%)(实测值)。此外,根据Colby式计算生长抑制率(%)(计算值)。结果示于表2-1至2-13中。在表中,就式(I)所示的苯甲酰基吡唑类化合物而言,表1中描述了化合物的No.;就其他化合物而言,描述了常用名。
[0090] 生长抑制率(%)=0(等于未处理区)至100(全部杀灭)
[0091] 表2-1
[0092]
[0093] 表2-2
[0094]
[0095] 表2-3
[0096]
[0097] 表2-4
[0098]
[0099] 表2-5
[0100]
[0101] 表2-6
[0102]
[0103] 表2-7
[0104]
[0105]
[0106] 表2-8
[0107]
[0108] 表2-9
[0109]
[0110] 表2-10
[0111]
[0112] 表2-11
[0113]
[0114] 表2-12
[0115]
[0116] 表2-13
[0117]
[0118]
[0119] 实施例2
[0120] 根据上述实施例1,使用表3中所述量的化合物和活性成分对各种植物稗草(Echinochloa crus-galli L.)、茼麻(Abutilon theophrasti MEDIC.)、马唐抓地龙(Digitaria sanguinalis L.)和豚草(Ambrosia elatior L.))进行除草试验,其中本发明的除草组合物显示出有利的生长抑制效果(协同增效效果)。在表3中,就式(I)所示的苯甲酰基吡唑类化合物而言,描述了表1中的化合物No.,就其他化合物而言,描述了常用名。
[0121] 表3
[0122]
[0123]
[0124] 表3(续表)
[0125]
[0126]
[0127] 表3(续表)
[0128]
[0129]
[0130] 于2010年10月22日提交的日本专利申请2010-237558的全部公开内容(包括说明书、权利要求书和摘要)通过引用全文并入本文中。