硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法、棒状成型品的制造方法及其制造装置

摘要

一种硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法，其包括：将硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序、将所述溶融的所述树脂挤出成型的工序、至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的工序、将所述成型品从油溶性染料溶液分离出的工序、对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序，利用该制造方法，即使混合硅烷醇缩合催化剂进行成型，也能够得到经均匀着色的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品，该成型品没有引起焦化，此外，因为一系列地实施成型和着色，没有损害生产率。

权利要求

1.一种硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法，其包括：将混合有硅烷醇缩合催化剂且处于未交联状态的硅烷交联聚乙烯树脂加热到融点以上的温度使其熔融的工序；

对所述熔融的所述树脂进行挤出成型的工序；

至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使处于所述硅烷交联聚乙烯树脂的融点以上的温度的状态的所述表面接触油溶性染料溶液的工序；

从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序；和

对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序。

2.如权利要求1所述的成型品的制造方法，其中，至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的工序为将所述成型品浸渍于油溶性染料溶液的工序。

3.如权利要求1所述的成型品的制造方法，其中，至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的工序为将油溶性染料溶液喷雾至所述成型品的工序。

4.如权利要求1所述的成型品的制造方法，其中，对从所述油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的工序为对所述成型品进行水冷的工序。

5.如权利要求1所述的成型品的制造方法，其中，所述油溶性染料溶液中使用的溶剂为醇类、酮类的单一物或者它们的2种以上的混合物。

6.一种硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法，其包括：送出含有金属制线材的芯材的工序；

将混合有硅烷醇缩合催化剂且处于未交联状态的硅烷交联聚乙烯树脂加热到融点以上的温度使其熔融的工序；

一边用所述树脂包覆所述芯材的外周，一边挤出成型为棒状的工序；

至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使处于所述硅烷交联聚乙烯树脂的融点以上的温度的状态的所述表面接触油溶性染料溶液的工序；

从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序；和

对从油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的工序。

7.一种硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置，其具备：送出含有金属制线材的芯材的牵出机；

将混合有硅烷醇缩合催化剂且处于未交联状态的硅烷交联聚乙烯树脂加热到融点以上的温度使其熔融的熔融机；

一边用所述树脂包覆所述芯材的外周，一边以棒状进行挤出成型的挤出成型机；

至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使处于所述硅烷交联聚乙烯树脂的融点以上的温度的状态的所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽；和对从所述油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的冷却槽。

8.如权利要求7所述的制造装置，其中，使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽中具备油溶性染料溶液的冷却机构。

9.如权利要求7所述的制造装置，其中，使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽中具备油溶性染料溶液的油溶性染料浓度调整机构。

说明书

硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法、棒状成型品的制

造方法及其制造装置

技术领域

[0001] 该发明涉及硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法、硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法及其制造装置。

背景技术

[0002] 硅烷交联聚乙烯树脂具有分子链交联的容易性、优异的热特性、化学特性、机械特性，大量应用于例如电力电缆、自来水管等。

[0003] 一直以来，在树脂成型品的着色中，采用以干混等方法在成型时对颜料、染料等浓缩而成的色母料的粒料进行混合，熔融混炼并成型的方法。但是，通常颜料(例如黑色的炭黑系)、染料具有吸湿性，它们浓缩而成的色母料的粒料也同样具有吸湿性。因此，在水分和热的作用下发生交联反应的硅烷交联聚乙烯等树脂组合物的成型中，掺混色母料的粒料进行成型的情况下，由于色母料的粒料的吸湿性，有时容易发生早期交联现象(焦化)，交联反应在该挤出机中进行，这对成型品的品质、形状带来不良影响。

[0004] 例如在日本特开2000-319464号公报(专利文献1)的第2～3页中，成型时在硅烷交联聚乙烯中混合炭黑不是为了着色，而是为了成型电力电缆的半导电性树脂层。在专利文献1的图1中示出了4层电力电缆的截面结构，其从中心依次为软铜绞线导体、内部半导电层(交联聚乙烯)、绝缘包覆层(交联聚乙烯)、外部半导电层(交联聚乙烯)。在专利文献1公开的发明中，为了防止焦化，在成型混炼阶段，没有在形成含有硅烷交联性聚乙烯的半导电性树脂层的树脂组合物中混合促进交联反应的硅烷醇缩合催化剂。由此，因为没有在半导电性树脂组合物内混合硅烷醇缩合催化剂，所以交联反应无法顺利地进行。因而，专利文献1中记载了：即使受到挤出机内的加热效果、由于混合炭黑带来的吸湿水分的影响，也能够完全抑制焦化。但是，另一方面，因为没有在所述半导电性树脂组合物中混合硅烷醇缩合催化剂，因此即使成型后实施交联处理，例如实施热水处理、蒸汽处理等，交联反应也无法顺利地进行。对于这样的情况，记载了通过使硅烷醇缩合催化剂的一部分转移至所述半导电性树脂包覆层内，能够进行交联，所述硅烷醇缩合催化剂是混合于同一工序中挤出而被包覆的未交联的聚乙烯绝缘包覆层内的硅烷醇缩合催化剂。

[0005] 但是，在专利文献1中公开的方法中，需要含有颜料(在专利文献1中为炭黑)，不含有硅烷醇缩合催化剂的硅烷交联聚乙烯层和不含有颜料，含有硅烷醇缩合催化剂的层的至少2层以上的多层成型，因此需要可多层成型的挤出机等成型相关设备，此外，制造工序繁杂，有损生产率。此外，从着色的观点出发，有时也不优选以层状着色。即，没有提出在成型时混合有硅烷醇缩合催化剂的硅烷交联聚乙烯中，不引起焦化就能着色的方法。

[0006] 此外，在日本特表平6-510825号公报(专利文献2)中公开了一种涉及对高分子纤维进行染色的方法的发明。在专利文献2公开的方法中，使高分子纤维与含有分散染料和溶胀剂的染料组合物接触，在与染料组合物接触下，将所述纤维在至少低于高分子纤维的融点的温度下加热充分的时间，使所述分散染料的一部分分散至高分子纤维中。但是，在专利文献2公开的方法中，使高分子纤维在低于纤维融点的温度下与染料组合物接触，需要加热数分钟，存在生产率差的问题。

[0007] 此外，在日本特开昭63-75192号公报(专利文献3)中，公开了一种可以染色且可以熔融挤出的聚合物的连续染色法，其中，包括将溶融的聚合物从节流孔挤出，在溶融状期间，使该挤出的聚合物与对于该聚合物的染料的水溶液接触，将得到的经染色的聚合物从水溶液中取出。但是，在专利文献3中，作为可以溶融挤出且可以染色的聚合物，举出了聚乙烯混合物，但没有关于硅烷交联聚乙烯树脂的着色的记载。

[0008] 在日本特开平4-327208号公报(专利文献4)中公开了一种方法，其中，利用溶解于至少一种有机溶剂的溶剂颜料，对聚乙烯纤维集合体进行着色。但是，专利文献4中公开的是有关粘均分子量为50万以上的高强度超高分子聚乙烯纤维集合体的着色的方法，没有关于硅烷交联聚乙烯树脂的着色的记载。

[0009] 进一步，在日本特开昭59-133229号公报(专利文献5)中，记载了将不含着色剂成型的硅烷交联聚乙烯的外周用含着色剂的聚烯烃包覆成型的方法。但是，专利文献5中，没有关于这样的硅烷交联聚乙烯树脂本身的着色的记载。

[0010] 现有技术文献

[0011] 专利文献

[0012] 专利文献1:日本特开2000-319464号公报

[0013] 专利文献2:日本特表平6-510825号公报

[0014] 专利文献3:日本特开昭63-75192号公报

[0015] 专利文献4:日本特开平4-327208号公报

[0016] 专利文献5:日本特开昭59-133229号公报

发明内容

[0017] 发明要解决的课题

[0018] 该发明是为了解决上述那样的问题而完成的，目的在于：即使混合硅烷醇缩合催化剂进行成型，也不会引起焦化，能够得到均一着色的硅烷交联聚乙烯的树脂成型品；并且没有损害生产率，一系列地实施成型和着色。

[0019] 解决课题的手段

[0020] 本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法的特征在于，其包括：使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序、将所述溶融的所述树脂挤出成型的工序、至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的工序、从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序、对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序。

[0021] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法中，至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的工序优选为将所述成型品浸渍于油溶性染料溶液的工序。

[0022] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法中，至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的工序优选为将油溶性染料溶液喷雾至所述成型品的工序。

[0023] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法中，对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序优选为对所述成型品进行水冷的工序。

[0024] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法中，所述油溶性染料溶液中使用的溶剂优选为醇类、酮类的单一物或它们2种以上的混合物。

[0025] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法中，在将所述硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序中，优选在所述硅烷交联聚乙烯树脂中混合硅烷醇缩合催化剂。

[0026] 本发明还提供一种关于硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法，其包括：送出含有金属制线材的芯材的工序；使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序；一边用所述树脂包覆所述芯材的外周，一边挤出成型为棒状的工序；至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的工序；从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序；对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序。

[0027] 本发明进一步提供一种关于硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置，其具备：送出含有金属制线材的芯材的牵出机、使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的溶融机、一边用所述树脂包覆所述芯材的外周一边以棒状进行挤出成型的挤出成型机、至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽、对从所述油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的冷却槽。

[0028] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置中，优选在使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽中具备油溶性染料溶液的冷却机构。

[0029] 在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置中，优选在使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽中具备油溶性染料溶液的油溶性染料浓度调整机构。

[0030] 发明效果

[0031] 根据本发明，即使是如硅烷交联聚乙烯树脂那样的成型中存在由于水分引起焦化的可能性的树脂，也可以得到没有引起焦化的硅烷交联聚乙烯树脂的着色成型品，此外，可以没有损害生产率，一系列地实施成型和着色。

附图说明

[0032] 图1为示出关于本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法的流程图。

[0033] 图2为示意性示出进行实施方式1的制造方法的情况下的制造装置的图。

[0034] 图3为示意性示出进行实施方式2的制造方法的情况下的制造装置的图。

[0035] 图4为示意性示出进行实施方式3的制造方法的情况下的制造装置的图。

[0036] 图5为示意性示出进行实施方式4的制造方法的情况下的制造装置的图。

[0037] 图6为示意性示出着色槽2、清洗槽3、水冷槽4的基本结构的图。

具体实施方式

[0038] ＜硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法＞

[0039] 图1为示出关于本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法的流程图。本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法的特征在于，其包括：(1)使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序(第一工序)、(2)将所述溶融的所述树脂挤出成型的工序(第二工序)、(3)至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的工序(第三工序)、(4)从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序(第四工序)、(5)对从油溶性染料溶液分离出的所述成型品进行冷却的工序(第五工序)。

[0040] 在第一工序中，优选硅烷醇缩合催化剂混合于所述硅烷交联聚乙烯树脂中。此处，所谓未交联的硅烷交联聚乙烯树脂是指在聚乙烯主链中引入有活性硅烷基团，它们还没有发生缩合反应，即，是指没有发生交联的状态的树脂组合物。作为在聚乙烯主链中引入活性硅烷基团的方法之一，可以举出在自由基产生剂的存在下，将乙烯基硅烷化合物接枝引入聚乙烯主链中的方法。此处，期望事先以粒料状、薄片状、粉状等易成型的形状准备接枝有乙烯基硅烷化合物的聚乙烯。或者也可以使用已经接枝有乙烯基硅烷化合物的聚乙烯的市售品。

[0041] 此处，作为聚乙烯，可以举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0042] 此处，作为乙烯基硅烷化合物，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、乙烯基甲氧基二甲基硅烷、乙烯基乙氧基二甲基硅烷等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0043] 此外，对于使乙烯基硅烷化合物接枝于聚乙烯主链时共存的自由基产生剂，只要为通常用于聚烯烃的接枝化反应的化合物即可，可以举出例如过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧-2-乙基己酸叔丁酯等有机过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸甲酯等偶氮化合物。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0044] 此外，虽然并不是本发明必须的物质，但可以根据需要添加抗氧化剂、光稳定剂、金属钝化剂等。

[0045] 作为抗氧化剂，可以举出例如2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、丁基化羟基苯甲醚、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等单酚系；4,4’-二羟基联苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-双(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚等双酚系；
1,1,3-三(2’-甲基-4’-羟基-5’-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、三〔β-(3,5-二叔丁基-
4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、四〔亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷等三酚以上的多酚系；2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等硫代双酚系；醛醇-α-萘胺、苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺等萘胺系；对异丙氧基二苯胺等二苯胺系；N,N’-二苯基-对苯二胺、N,N’-二-β-萘基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺等苯二胺系等，其中，可以举出单酚系、双酚系、三酚以上的多酚系、硫代双酚系等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0046] 作为光稳定剂，可以举出琥珀酸二甲酯·1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶缩聚物、水杨酸-4-叔丁基苯酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、水杨酸乙二醇单酯、草酸酰胺、水杨酸苯酯、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0047] 作为金属钝化剂，可以举出酰肼衍生物、草酸衍生物、水杨酸衍生物等，作为酰肼衍生物金属钝化剂，可以举出1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼、N,N’-二乙酰基己二酸酰肼、己二酸双(α-苯氧基丙酰肼)、对苯二甲酸双(α-苯氧基丙酰肼)、癸二酸双(α-苯氧基丙酰肼)、间苯二甲酸双(β-苯氧基丙酰肼)等，作为草酸衍生物金属钝化剂，可以举出N,N’-二亚苄基(草酰二肼)、N-亚苄基-(草酰二肼)、草酰基双-4-甲基亚苄基酰肼、草酰基双-3-乙氧基亚苄基酰肼等，作为水杨酸衍生物金属钝化剂，可以举出3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑、十亚甲基二羧酸二水杨酰肼。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

[0048] 作为硅烷醇缩合催化剂，有羧酸的金属盐、有机碱、无机酸、有机酸的金属盐等。

[0049] 作为上述羧酸的金属盐的金属，有锡、锌、铁、铅、钴等。作为具体的羧酸的金属盐，有二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、辛酸锌、环烷酸铅、环烷酸钴等。

[0050] 此外，作为具体的有机碱，有乙胺、二丁胺、己胺、吡啶等。

[0051] 此外，作为具体的无机酸，有硫酸、盐酸等。

[0052] 此外，作为具体的有机酸，有甲苯磺酸、乙酸、硬脂酸、马来酸等。

[0053] 作为将硅烷醇缩合催化剂与未交联的硅烷交联聚乙烯掺混的方法，可以举出如下方法：例如用聚乙烯或与聚乙烯相溶性好的树脂制作硅烷醇缩合催化剂的母料，并事先以粒料状、薄片状、粉状等易成型的形状进行准备，与所述粒料状、薄片状、粉状等未交联的硅烷交联聚乙烯进行干混。或者可以使用已经硅烷醇缩合催化剂浓缩而成的母料的市售品。

[0054] 如图1所示，本发明的制造方法以使硅烷交联聚乙烯树脂熔融作为第一工序。在第一工序中，加热至该硅烷交联聚乙烯树脂的融点以上的温度进行溶融。

[0055] 接着在第二工序中，将所述溶融的所述树脂挤出成型。利用挤出成型机，对在如上述的融点以上的温度下溶融的硅烷交联聚乙烯树脂进行挤出成型。通过该工序，得到着色前的树脂成型品。

[0056] 此外，如图1所示，本发明的制造方法以至少在利用第二工序成型的挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液作为第三工序。若为第二工序刚结束之后，则树脂成型品为该树脂的融点以上的温度，在该期间进行第三工序。

[0057] 优选在该树脂的融点以上的温度的状态下接触油溶性染料溶液的理由如下。在使用染料的着色中，染料分子进入目标树脂的分子间，从而树脂被着色。但是聚乙烯树脂为结晶性，因此在融点以下的温度中，聚乙烯分子之间结晶化，即使与染料接触，染料分子也难以扩散至聚乙烯分子间，对于着色来说，非常费时。另一方面，在融点以上的温度中，聚乙烯树脂的结晶融解，染料分子在聚乙烯分子间扩散的速度显著提高，可以用极短的时间进行着色。

[0058] 在第三工序中所用的油溶性染料溶液为有机溶剂中溶解有油溶性染料的溶液。作为这样的油溶性染料，可以使用例如溶剂黑 3、溶剂黑 5、溶剂黑 7、溶剂黑 27、溶剂黑 29、溶剂黑 34、溶剂黑 45、溶剂蓝 4、溶剂蓝 5、溶剂蓝 35、溶剂蓝 36、溶剂蓝 38、溶剂蓝 
45、溶剂蓝 59、溶剂蓝 63、溶剂蓝 68、溶剂蓝 70、溶剂蓝 78、溶剂蓝 87、溶剂蓝 94、溶剂蓝 97、溶剂蓝 101、溶剂蓝 102、溶剂蓝 104、溶剂蓝 122、溶剂棕 53、溶剂绿 3、溶剂绿 
5、溶剂绿 7、溶剂绿 20、溶剂绿 28、溶剂橙 3、溶剂橙 14、溶剂橙 54、溶剂橙 60、溶剂橙 
62、溶剂橙 63、溶剂橙 86、溶剂橙 107、溶剂红 3、溶剂红 8、溶剂红 18、溶剂红 23、溶剂红 24、溶剂红 25、溶剂红 27、溶剂红 49、溶剂红 52、溶剂红 109、溶剂红 111、溶剂红 
119、溶剂红 122、溶剂红 124、溶剂红 135、溶剂红 146、溶剂红 149、溶剂红 150、溶剂红 
168、溶剂红 169、溶剂红 172、溶剂红 179、溶剂红 195、溶剂红 196、溶剂红 197、溶剂红 
207、溶剂红 222、溶剂红 227、溶剂红 312、溶剂红 313、溶剂紫 8、溶剂紫 9、溶剂紫 11、溶剂紫 13、溶剂紫 14、溶剂紫 26、溶剂紫 28、溶剂紫 31、溶剂紫 36、溶剂紫 59、溶剂黄 
2、溶剂黄 14、溶剂黄 16、溶剂黄 21、溶剂黄 33、溶剂黄 43、溶剂黄 44、溶剂黄 54、溶剂黄 56、溶剂黄 82、溶剂黄 85、溶剂黄 93、溶剂黄 98、溶剂黄 104、溶剂黄 114、溶剂黄 
131、溶剂黄 135、溶剂黄 157、溶剂黄 160、溶剂黄 163、溶剂黄 167、溶剂黄 176、溶剂黄 
179、溶剂黄 185、溶剂黄 189或以它们为基础的化合物。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用，可以根据目标色泽进行选择。

[0059] 作为溶解油溶性染料的有机溶剂，可以举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、正己烷、正丁醇、丙酮、环己烷、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、苯、二乙醚、氯仿、氯化甲撑、二氯甲烷等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。此外，根据溶解的油溶性染料不同，各有机溶剂中的溶解度不同，因此优选根据溶解的油溶性染料进行适当地选择。

[0060] 其中，作为溶解油溶性染料的有机溶剂，特别优选选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类；甲基乙基酮等酮类。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。另一方面，正己烷等脂肪族烃类；二甲苯、甲苯、环己烷、苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类有可能溶胀、溶解、侵蚀聚乙烯，只要没有特别地必须使用它们的其他理由，在本方法中优选不使用。

[0061] 如图1所示，本发明的制造方法以从在第三工序中与油溶性染料溶液接触后的所述成型品分离油溶性染料溶液作为第四工序。对于从成型品分离油溶性染料溶液的方法没有特别限制，可以举出例如将成型品通过如后述那样的加有水的清洗槽的方法。

[0062] 如图1所示，本发明的制造方法以对分离掉油溶性染料溶液后的成型品进行冷却作为第五工序。对于分离掉油溶性染料溶液后的成型品的冷却可以采用例如水冷法、空冷法等通常所用的方法，优选为对所述成型品进行水冷的工序。此外，树脂成型品为片状的情况下，可以使用冷却辊使其冷却固化。

[0063] 如此，利用本发明的制造方法着色的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品已经混合有硅烷醇缩合催化剂，因此成型后通过实施热水处理、蒸汽处理，能够容易地发生交联反应。

[0064] 根据上述的本发明的制造方法，即使在混合硅烷醇缩合催化剂进行成型的情况下，也可不引起焦化，得到硅烷交联聚乙烯树脂的着色的成型品，此外，可以没有损害生产率，一系列地实施成型和着色。

[0065] 在对可以很好地实施上述的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品的制造方法的制造装置进行说明的同时，对各实施方式的本发明的制造方法进行说明。图2为示意性示出进行实施方式1的制造方法的情况下的制造装置的图，图3为示意性示出进行实施方式2的制造方法的情况下的制造装置的图，图4为示意性示出进行实施方式3的制造方法的情况下的制造装置的图，图5为示意性示出进行实施方式4的制造方法的情况下的制造装置的图。以下，对于进行各实施方式的制造方法的情况下的各个制造装置依次进行说明。需要说明的是，对于构成树脂成型品的树脂、油溶性染料溶液等，其优选的物质等如上述的对于本发明的制造方法的说明，以下省略说明。

[0066] (实施方式1)

[0067] 图2中示出了进行实施方式1的制造方法的情况下的制造装置的示例，沿着树脂成型的流向依次配置有挤出成型机1、装满油溶性染料溶液2a的槽(着色槽)2和水冷槽4。

[0068] 对于图2所示的示例的制造装置中所用的挤出成型机1，其规格、螺杆形状、成型条件和模具形状等只要能够得到目标形状、品质的树脂成型品，则对其没有特别限制。使用该挤出成型机1，能够很好地进行上述本发明的制造方法中的第一工序和第二工序。

[0069] 在图2所示的示例中，将由挤出成型机1得到的棒状的树脂成型品在该树脂的融点以上的温度的状态下，浸渍于着色槽2内的油溶性染料溶液2a中。由此能够很好地进行上述本发明的制造方法中的第三工序。此处，对于将树脂成型品浸渍于油溶性染料溶液2a中的时间没有特别限定，可以根据所要求的色泽进行设定。例如，浸渍的时间即使为1秒以下的极短的时间，也能够充分着色。此外，不限制所述棒状的树脂成型品的截面形状，可以为圆形(正圆形、椭圆形)，也可以为矩形、多边形。

[0070] 此外，根据需要，着色槽2中可以具备油溶性染料溶液2a的冷却机构。其理由如下：油溶性染料溶液2a与融点以上的着色前的树脂成型品5a连续地接触，因此长时间成型、着色时，其温度自然而然会上升。油溶性染料溶液2a含有有机溶剂，因此温度上升时，其挥发速度也变快，最终油溶性染料浓度有时从初期状态发生变化。此外，因为这些理由，油溶性染料溶液2a的温度更优选保持在低于油溶性染料溶液使用的溶剂的沸点50℃以上，混合使用2种以上溶剂的情况下，油溶性染料溶液2a的温度更优选保持在比它们之中沸点最低的溶剂的沸点低50℃以上。

[0071] 此外，根据需要，着色槽2中可以具备油溶性染料溶液2a的油溶性染料的浓度调整机构。该理由之一如上所述，是因为油溶性染料溶液的有机溶剂发生挥发导致有时浓度发生变化。另一个理由是长时间成型、着色时，油溶性染料成分扩散至成型品中而失去，有时浓度会降低。

[0072] 在图2所示的示例中，在着色槽2与水冷槽4之间，设置有加有清洗用的水3a的用于清洗油溶性染料的清洗槽3。通过在着色槽2和水冷槽4之间配置这样的清洗槽3，能够将经着色的树脂成型品5b上附着的油溶性染料溶液2a分离掉，防止油溶性染料溶液2a污染水冷槽4和水4a。在图2所示的示例中，利用清洗槽3能够很好地进行上述本发明的制造方法中的第四工序。需要说明的是，只要能够从成型品分离掉油溶性染料溶液，则可以不是清洗槽3，也可以使用其他的空气擦拭式等。

[0073] 作为着色槽2、清洗槽3、水冷槽4的基本结构，采用例如图6所示的结构。在图6所示的示例中，其构成为：成型品12从槽上设置的孔15进入收容有液体(油溶性染料溶液或水)13的槽(着色槽2、清洗槽3或水冷槽4)内，接触液体13后从孔15出到槽外。此外，在图6所示的示例中，其构成为：对于槽内的液体13，其液面设置在高于孔15的位置，此外，利用泵14，使从孔15漏出至槽外的液体13循环到槽内。通过采用这样的结构，能够使成型品12和目标液体13连续地接触。

[0074] 在图2所示的示例中，通过清洗槽3的从油溶性染料溶液分离出的经着色的树脂成型品5b通过水冷槽4的水4a中，对其进行冷却固化。在图2所示的示例中，利用水冷槽4能够很好地进行上述的本发明的制造方法中的第五工序。需要说明的是，图2示出使用水冷槽4的示例，还可以如上述那样使用空冷法、冷却辊。此外，固化后的棒状的树脂成型品可以是例如塑料柱那样的常温下坚硬且不容易变形的成型品，也可以是如电源软线中所用的包层那样的即使常温下也是柔软的且发生变形的成型品。

[0075] (实施方式2)

[0076] 图3中示出进行实施方式2的制造方法的情况下的制造装置的示例，沿着树脂成型的流向依次配置有挤出成型机1，以喷雾状将有机溶剂中溶解有油溶性染料的油溶性染料溶液喷雾至树脂成型品的装置(着色液喷射装置)6和水冷槽4。需要说明的是，对于具有与图2所示的进行实施方式1的制造方法的情况下的制造装置相同的构成部分，以同一参照符号进行标记，省略说明。

[0077] 在进行上述本发明的制造方法中的第三工序时，图3所示的示例的制造装置使用着色液喷射装置6代替着色槽2，其仅在此点与图2所示的示例的制造装置不同。对于利用挤出成型机1得到的着色前的树脂成型品5a，图3所示的示例的制造装置利用着色液喷射装置6在该树脂的融点以上的温度的状态下对其喷射喷雾状的油溶性染料溶液6a，制成经着色的树脂成型品5b。通过使用这样的制造装置，也可以很好地进行上述本发明的制造方法。

[0078] (实施方式3)

[0079] 图4中示出进行实施方式3的制造方法的情况下的制造装置的示例，沿着树脂成型的流向依次配置有挤出成型机1、有机溶剂中溶解有油溶性染料的油溶性染料溶液滴至树脂成型品的装置(着色液滴加装置)7和水冷槽4。需要说明的是，对于具有与图2所示的进行实施方式1的制造方法的情况下的制造装置相同的构成部分，以同一参照符号进行标记，省略说明。

[0080] 进行上述本发明的制造方法中的第三工序时，图4所示的示例的制造装置使用着色液滴加装置7代替着色槽2，仅在此点上图4所示的示例的制造装置在与图2所示的示例的制造装置不同。对于利用挤出成型机1得到的着色前的树脂成型品5a，图4所示的示例的制造装置利用着色液滴加装置7在该树脂的融点以上的温度的状态下滴加油溶性染料溶液7a，制成经着色的树脂成型品5b。通过使用这样的制造装置，也可以很好地进行上述本发明的制造方法。

[0081] (实施方式4)

[0082] 图5中示出进行实施方式4的制造方法的情况下的制造装置的示例，其是用于得到下述成型品的装置，从挤出成型机1的后方部，使用牵出机9从卷绕芯材5c的辊(卷出机)8牵出芯材5c并送出，将芯材5c送入挤出成型机1的模头部，用挤出成型树脂包覆芯材5c的外周，得到外周用经着色的树脂包覆的棒状的树脂包覆成型品(棒状成型品)，其中，沿着成型的流向依次配置有挤出成型机1、装满油溶性染料溶液2a的槽(着色槽)2和水冷槽4。通过水冷槽4的树脂包覆成型品由牵收机10牵收，使其卷绕至辊(牵出机)11上。

[0083] 本发明还提供一种关于这样的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置。即，本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置具备：送出含有金属制线材的芯材的牵出机；使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的溶融机；一边用所述树脂包覆所述芯材的外周，一边以棒状进行挤出成型的挤出成型机；至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的着色槽；对从油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的冷却槽。此外，本发明还提供一种关于硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法，其包括：送出含有金属制线材的芯材的工序；使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序(对应于上述的第一工序)；一边用所述树脂包覆所述芯材的外周，一边挤出成型为棒状的工序(对应于上述的第二工序)；至少在由所述挤出成型得到的成型品的表面发生固化前，使所述表面接触油溶性染料溶液的工序(对应于上述的第三工序)；从油溶性染料溶液分离出所述成型品的工序(对应于上述的第四工序)；对从油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的工序(对应于上述的第五工序)。这样的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法可以使用本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置很好地进行。

[0084] 对于图5所示的示例的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置中所用的挤出成型机1，其规格、螺杆形状、成型条件和模具形状等只要能够得到目标形状、包覆厚度、品质的树脂包覆成型品(棒状成型品)，则对其没有特别限制。使用该挤出成型机1，能够很好地进行上述本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法中的使硅烷交联聚乙烯树脂熔融的工序和一边用所述树脂包覆芯材的外周一边以棒状挤出成型的工序。

[0085] 作为树脂包覆成型品的芯材5c，可以举出例如铜、钢材的线状物或绞线状的物质。它们可以为1根，也可以为绞合两根以上。此外，利用本发明的方法，对这些芯材5c进行树脂包覆的所述棒状的树脂包覆成型品可以是弯曲自由的成型品，也可以是无法自由弯曲的刚性高的成型品。此外，所述棒状的树脂包覆成型品不限制截面形状，可以为圆形，也可以为椭圆、矩形、多边形。

[0086] 在图5所示的示例中，将由挤出成型机1得到的树脂包覆成型品在该树脂的融点以上的温度的状态下，浸渍于着色槽2内的油溶性染料溶液2a中。由此能够很好地进行上述本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法中的至少在由挤出成型得到的成型品的表面发生固化前使所述表面接触油溶性染料溶液的工序。此处，对于将树脂包覆成型品浸渍于油溶性染料溶液2a中的时间没有特别限定，可以根据需要的色泽进行设定。例如，即使浸渍的时间为1秒以下的极短的时间，也能充分地着色。需要说明的是，即使为图5所示那样的制造装置的情况下，也因为与上述图2示例的相同理由，根据需要，着色槽2中可以具备油溶性染料溶液2a的冷却机构、油溶性染料的浓度调整机构。

[0087] 此外，即使为图5所示的示例，在着色槽2与水冷槽4之间，也设置有加有清洗用的水3a的用于清洗油溶性染料的清洗槽3。通过在着色槽2与水冷槽4之间配置这样的清洗槽3，能够防止经着色的树脂包覆成型品5b上附着的油溶性染料溶液2a污染水冷槽4和水4a。
在图5所示的示例中，利用清洗槽3能够很好地进行上述本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法中的从油溶性染料溶液分离出成型品的工序。需要说明的是，在本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置中，并非必须具备如清洗槽3那样的从成型品分离掉油溶性染料溶液的单元，但从能够很好地进行上述的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法的观点出发，优选具备这样的单元。需要说明的是，该单元只要能够从成型品分离掉油溶性染料溶液，则可以不是清洗槽3，还可以使用其他的空气擦拭式等。

[0088] 在图5所示的示例中，通过清洗槽3而分离掉油溶性染料溶液后的经着色的树脂包覆成型品5b通过水冷槽4的水4a中，进行冷却固化。在图5所示的示例中，利用水冷槽4能够很好地进行上述的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法中的对从油溶性染料溶液分离出的成型品进行冷却的工序。需要说明的是，图5中示出了使用水冷槽4的示例，但也可以如上述那样使用空冷法。

[0089] 以下，举出实施例和比较例，对本发明进行更详细地说明，但本发明并不限于此。

[0090] (所用材料)

[0091] 实施例、比较例中使用的材料如下。其中，以下仅示出具体的示例，本发明并不限于以下材料的情况。

[0092] A：高密度聚乙烯、

[0093] B：乙烯基三甲氧基硅烷、

[0094] C：过氧化二异丙苯、

[0095] D：四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、

[0096] E：琥珀酸二甲基·1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶缩聚物、[0097] F：1,2-双[3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰基]肼、

[0098] G：二辛基月桂酸锡、

[0099] H：溶剂黑3、

[0100] I：甲基乙基酮。

[0101] 此外，只要没有特殊说明，未交联的硅烷交联聚乙烯树脂使用以上述A：B：C＝100：2：0.04的重量比进行混合、加热混炼且粒料化的物质。此外，只要没有特殊说明，硅烷醇缩合催化剂母料使用以A：D：E：F：G＝100：1：7：2：20的重量比进行混合、加热混炼且粒料化的物质。此外，油溶性染料溶液使用以H：I＝10：100进行混合的混合物。此外，对于成型，使用单轴全螺纹螺杆 的挤出机，模头温度设为210℃，得到 的圆棒状的成型品或者的圆棒状的树脂包覆成型品。此外，对于得到的成型品或者树脂包覆成型品，作为交联处理，实施5小时的热水处理(95℃)。

[0102] (评价方法)

[0103] 对于后述的实施例1～4、比较例1、2、3、4中得到的硅烷交联性聚乙烯树脂的交联度(凝胶分率)，以ISO 10147-1994为基准，进行测定。此外，焦化的程度，用每1000m成型品的焦化产生次数进行评价。

[0104] ＜实施例1＞

[0105] 使用图2示出的示例的制造装置，进行本发明的实施方式1的制造方法。将未交联的硅烷交联聚乙烯粒料和硅烷醇缩合催化剂母料的粒料以重量比100：5干混后，使树脂熔融(第一工序)、进行挤出成型(第二工序)。着色前的树脂成型品从挤出机模头挤出后，通过装满油溶性染料溶液的着色槽2，与油溶性染料溶液接触(第三工序)，之后通过装满水的清洗槽3(第四工序)、之后通过装满水的水冷槽4进行冷却固化(第五工序)，卷绕至辊上。

[0106] 此时，用非接触温度计测定即将通过着色槽2之前的成型品的温度，其为200±3℃。此外，在着色槽2中，成型品与油溶性染料接触的时间以

[0107] [着色槽的线方向长度(m)]÷[成型品线速度(m/sec)]

[0108] 进行计算，其为1.7秒。如此，得到实施例1的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品。

[0109] ＜实施例2＞

[0110] 使用图3所示的示例的制造装置，进行本发明的实施方式2的制造方法。在图3所示的示例的制造装置中，使用以喷雾状将油溶性染料溶液进行喷雾的着色液喷雾装置6，代替装满油溶性染料溶液的着色槽，从树脂成型品的上下2个方向(彼此相位相差180°)使以喷雾状进行喷雾的油溶性染料溶液6a与树脂成型品接触，除此之外，与实施例1同样地进行，得到实施例2的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品。

[0111] ＜实施例3＞

[0112] 使用图4所示的示例的制造装置，进行本发明的实施方式3的制造方法。在图4所示的示例的制造装置中，使用滴加油溶性染料溶液7a的着色液滴加装置7代替装满油溶性染料溶液的着色槽，从成型品的上方向滴加油溶性染料溶液7a，使成型品与油溶性染料接触，除此之外，与实施例1同样地进行，得到实施例3的硅烷交联聚乙烯树脂的成型品。

[0113] ＜实施例4＞

[0114] 使用图5所示的本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造装置，进行本发明的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品的制造方法。芯材5c使用7根线状钢绞合而成的的钢绞线。将未交联的硅烷交联聚乙烯粒料和硅烷醇缩合催化剂的母料的粒料以重量比100：5干混，利用挤出成型在溶融状态下对所述芯材5c的外周进行包覆，得到 的棒状树脂包覆成型品(棒状成型品)，其截面为圆形，所述芯材外周的树脂的包覆厚度约为1mm。着色前的所述树脂包覆成型品从挤出机模头挤出后，通过装满油溶性染料溶液的着色槽2，与油溶性染料溶液接触，之后通过装满水的清洗槽3，之后通过装满水的水冷槽4进行冷却固化，卷绕至辊上。

[0115] 此时，用非接触温度计测定即将通过着色槽2之前的树脂包覆成型品的温度，其为200±3℃。此外，在着色槽2中，成型品与油溶性染料接触的时间以

[0116] [着色槽的线方向长度(m)]÷[成型品线速度(m/sec)]

[0117] 进行计算，其为1.7秒。如此，得到实施例4的硅烷交联聚乙烯树脂的棒状成型品。

[0118] ＜比较例1＞

[0119] 将未交联的硅烷交联聚乙烯、硅烷醇缩合催化剂母料、炭黑浓缩色母料以重量比100：5：1干混，并进行挤出成型。成型品从挤出机模具挤出后，通过装满水的水冷槽进行冷却固化，卷绕至辊上。如此，得到比较例1的树脂成型品。

[0120] ＜比较例2＞

[0121] 将未交联的硅烷交联聚乙烯和炭黑浓缩色母料以重量比100：1干混并进行挤出成型。树脂成型品从挤出机模具挤出后，通过装满水的水冷槽进行冷却固化，卷绕至辊上。如此，得到比较例2的树脂成型品。

[0122] ＜比较例3＞

[0123] 使用溶剂黑3浓缩色母料代替炭黑浓缩母料，除此之外，与比较例1同样地进行，得到比较例3的树脂成型品。

[0124] ＜比较例4＞

[0125] 使用溶剂黑3浓缩色母料代替炭黑浓缩母料，除此之外，与比较例2同样地进行，得到比较例4的树脂成型品。

[0126] ＜比较例5＞

[0127] 芯材5c使用7根线状钢绞合而成的 的钢绞线，将未交联的硅烷交联聚乙烯粒料、硅烷醇缩合催化剂的母料的粒料、炭黑浓缩母料以重量比100：5：1干混，利用挤出成型在溶融状态下对所述芯材5c的外周进行包覆，成型出 的棒状包覆成型品，其截面为圆形，所述芯材外周的树脂的包覆厚度约为1mm。包覆成型品从挤出机模具挤出后，通过装满水的水冷槽进行冷却固化，卷绕至辊上。如此，得到比较例5的树脂包覆成型品。

[0128] ＜比较例6＞

[0129] 芯材5c使用7根线状钢绞合而成的 的钢绞线，将未交联的硅烷交联聚乙烯粒料和炭黑浓缩母料以重量比100：1干混，利用挤出成型在溶融状态下对所述芯材5c的外周进行包覆，成型出 的棒状包覆成型品，其截面为圆形，所述芯材外周的树脂的包覆厚度约为1mm。包覆成型品从挤出机模具挤出后，通过装满水的水冷槽进行冷却固化，卷绕至辊上。如此，得到比较例6的树脂包覆成型品。

[0130] ＜比较例7＞

[0131] 使用溶剂黑3浓缩色母料代替炭黑浓缩母料，除此之外，与比较例5同样地进行，得到比较例7的树脂包覆成型品。

[0132] ＜比较例8＞

[0133] 使用溶剂黑3浓缩色母料代替炭黑浓缩母料，除此之外，与比较例6同样地进行，得到比较例8的树脂包覆成型品。

[0134] 在实施例1～4、比较例1～8中，均得到了经均匀地黑色着色的树脂成型品。将每1000m这些成型品的焦化次数、5小时的热水处理(95℃)后的凝胶分率(交联度)的测定结果列于表1。

[0135] [表1]

[0136]

[0137] 如表1所示，在实施例1～4中，能够得到充分交联的硅烷交联聚乙烯树脂，没有产生焦化，且交联处理后的凝胶分率为75％以上。另一方面，在比较例1、3、5、7中，凝胶分率为75％以上，但以1000m计，产生13次以上的焦化。在比较例2、4、6、8中，得到的硅烷交联聚乙烯树脂没有产生焦化，但交联处理后的凝胶分率低，没有进行充分交联。

[0138] 由以上可知，对于以往的干混色母料进行混合的方法，在硅烷交联聚乙烯树脂的成型中，难以避免产生焦化。另一方面，为了防止焦化，在没有混合硅烷醇缩合催化剂的状态下，对硅烷交联聚乙烯树脂进行成型时，可以防止焦化，但是成型后，即使实施交联处理，也无法进行充分地交联。进一步通过长时间交联处理，存在进一步进行交联反应的可能性，但显著损害生产率。

[0139] 另一方面，在将混合硅烷醇缩合催化剂进行成型的融点以上的硅烷交联聚乙烯树脂浸渍于油溶性染料溶液中进行着色的本发明的制造方法中，可以得到没有引起焦化的硅烷交联聚乙烯树脂的经着色的成型品，且可以没有损害生产率，一系列地实施成型和着色。

[0140] 符号说明

[0141] 1挤出成型机、2着色槽、2a油溶性染料溶液、3清洗槽、3a水、4水冷槽、4a水、5a着色前的树脂成型品、5b经着色的树脂成型品、5c芯材、6着色液喷射装置、6a油溶性染料溶液、7着色液滴加装置、7a油溶性染料溶液、8辊、9牵出机、10牵收机、11辊、12成型品、13液体、14泵、15孔。