本发明涉及一种环保重防腐涂料、制备方法及其涂覆方法，防腐涂料包括环氧树脂乳液、二氧化硅空心微球、硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂和固化剂，其中，环氧树脂乳液：二氧化硅空心球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂：固化剂的质量比为100:(1‑10)：(0.5‑2)：(0.1‑1):(1‑5)：(10‑20)；该涂料不含挥发性有机小分子，无毒环保，制备工艺简单，成本低，得到的防腐涂层物理性能良好，具有优异的耐腐蚀性能。
1.一种环保重防腐涂料，该其特征在于，防腐涂料包括环氧树脂乳液、二氧化硅空心微球、硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂和固化剂，其中，环氧树脂乳液：二氧化硅空心微球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂：固化剂的质量比为100:（1-10）：（0.5-2）：（0.1-1）:(1-5)：（10-
所述的硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH580、硅烷偶联剂KH602、硅烷偶联剂KH792中的一种或两种以上混合；
（1）将羧甲基纤维素钠分别溶于摩尔浓度0.05 -5mol/L碳酸盐溶液、摩尔浓度0.05 -
5mol/L钙盐溶液中，搅拌均匀，分别得溶液A、溶液B，溶液A中羧甲基纤维素钠与碳酸盐溶液中碳酸盐的摩尔比为1:（1-25），溶液B中羧甲基纤维素钠 : 钙盐溶液中钙盐的摩尔比为1:（1-25）；
（2）将溶液A迅速加入溶液B中，继续搅拌10-30min，静置20-60min，除去上清液，离心，洗涤，于20-100℃下烘干，研磨，得碳酸钙微球白色粉末；
（3）将碳酸钙微球白色粉末超声分散于无水乙醇中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、氨水、去离子水、正硅酸乙酯（TEOS），搅拌反应3-6h，静置20-30min，除去上清液，离心，于
20-100℃下烘干，研磨得二氧化硅包覆碳酸钙微球的白色粉末；
正硅酸乙酯: 十六烷基三甲基溴化铵: CaCO：氨水：去离子水：无水乙醇的摩尔比为1：（0.1-1）：（2-3）：（10-20）：（120-150）：（50-100）；
（4）将二氧化硅包覆碳酸钙微球浸泡在过量的质量浓度为3-10%的盐酸溶液中12-24h，洗涤，离心，于20-60℃烘干,研磨得二氧化硅空心微球；
（5）将制得的二氧化硅空心微球加入到环氧树脂乳液中，超声分散，然后加入硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂、搅拌混合均匀，得 C组分；
环氧树脂乳液：二氧化硅空心微球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂的质量比为100:（1-
10）：（0.5-2）：（0.1-1）:(1-5)；
（6）将C组分与固化剂混合均匀，固化剂：环氧树脂乳液的质量比为（0.5-1）:5，即得环保环氧重防腐涂料。
2.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，所述的二氧化硅空心微球的直径为200nm-400nm，壁厚为20-50nm。
3.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，环氧树脂乳液：二氧化硅空心微球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂：固化剂的质量比为100:（3-6）：（0.8-1.2）：（0.4-
4.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，所述的碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾，所述的钙盐为氯化钙或硝酸钙；碳酸盐的浓度为0.1mol/L-4.5mol/L，钙盐的浓度为
0.1mol/L-4.5mol/L；溶液A中羧甲基纤维素钠与碳酸盐的摩尔比为1:（1-20），溶液B中羧甲基纤维素钠与钙盐的摩尔比为1:（1-20）。
5.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，步骤（2）中溶液A与溶液B的体积比为：（1-2）：（1-2）；步骤（3）中正硅酸乙酯: 十六烷基三甲基溴化铵: CaCO：氨水：去离子水：无水乙醇的摩尔比的摩尔比为1：（0.2-0.8）：（2.2-2.8）：（12-17）：（125-140）：（70-
6.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，步骤（4）中，盐酸溶液的质量浓度为5-8%的盐酸溶液，CaCO：HCl摩尔比为1:（5-15），反应时间为14-20h。
7.根据权利要求1所述的环保重防腐涂料，其特征在于，步骤（5）中，所述的环氧树脂乳液：二氧化硅空心微球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂的质量比为100:（2-8）：（0.7-1.5）：（0.3-0.8）:(2-4)；步骤（6）中，固化剂：环氧树脂乳液的质量比为(0.7-0.9):5。
8.权利要求1所述的环保重防腐涂料的应用，用于不锈钢防腐，在不锈钢板表面涂覆的方法，步骤如下：（i）打磨
将打磨后的不锈钢板在刻蚀配液中浸泡1-20min，进行脱脂及刻蚀，然后用去离子水清洗2-3次，制得脱脂及刻蚀后的不锈钢板，所述的刻蚀配液为浓硫酸、水杨酸和去离子水的混合液，混合液中浓硫酸：水杨酸：去离子水的质量比为（5-30）：（1-5）：（2-15）；
将脱脂及刻蚀后的不锈钢直接用无水乙醇洗涤2-3次或浸渍在中和液中浸渍1-10min，所述的中和液为10-40wt%的碳酸钠或10-40wt%磷酸钠或5-10wt%三聚磷酸钠或10-40wt%硅酸钠的水溶液，然后用无水乙醇洗涤2-3次，得中和及醇洗后的不锈钢；
将中和及醇洗处理后的不锈钢板浸渍于涂料中5-30min；在20-80℃烘箱中干燥或热风干燥，即完成涂覆处理。
9.根据权利要求8所述的环保重防腐涂料的应用，其特征在于，步骤（ii）中，刻蚀配液中浓硫酸：水杨酸：去离子水=（6-25）：（3-4）：（5-10），质量比，在刻蚀配液中浸泡时间为5-
15min；步骤（iii）中，中和液组成为15-30wt%的碳酸钠水溶液，浸泡时间为3-7min；步骤（iv）中，304不锈钢板浸渍于涂料中10-20min，干燥温度为30-70℃。
一种环保重防腐涂料、制备方法及其涂覆方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种环保重防腐涂料、制备方法及其涂覆方法，属于防腐蚀涂料领域。
背景技术
[0002] 金属腐蚀是一种非常普遍的现象，而金属的破坏很少是因单纯的机械或者物理因素所引起，大部分损坏的金属材料都与其周边环境因素有着密切的关系。金属腐蚀存在于国民经济和国防建设的各个领域，对国民经济以及国防建设中的设施损坏非常严重。而且金属腐蚀中的应力腐蚀和腐蚀疲劳，经常造成无法想象的事故，危害人身安全。金属腐蚀不仅造成大量能源资源的浪费，还会导致环境污染。
[0003] 使用涂层对金属进行保护是最实用，经济，有效的方法。因此研究防腐涂料一直是涂料行业和金属保护的重要课题。传统的金属防腐蚀涂料对金属基体的腐蚀防护效果较为不错，但几乎所有的防腐蚀涂料均为溶剂型涂料，在成膜过程中会有大量的溶剂挥发，而挥发的溶剂会对人体以及周边的环境造成危害和污染，同时造成资源浪费。而且传统的防腐涂料中添加的防锈颜料都含有铅、铬等有害物质，同样对人体和环境造成危害。随着人们对环境要求的不断提高和环保意识的不断加强，以及法律法规对环境污染的严格控制，人们迫切需要环境友好型的涂料，因此对环保型的防腐涂料的呼声日益明显。
[0004] 如今对环保型涂料的研究集中在涂料和低溶剂型涂料。而涂料中防锈颜料的选择及使用是决定涂料性能优劣的一个非常重要的因素。为了替代传统的铬黄，红丹等有毒颜料，人们研究了如磷酸锌，三聚磷酸铝，以及鳞片类的防锈颜料，如中国专利文献CN102382494A(申请号：201110226841.0)公开的玻璃鳞片防腐涂料，但是这些防锈颜料存在成本高，分散性不好，比重大等缺点；二氧化硅微球作为防锈颜料显示出非常优异的性能，如中国专利文献CN104231866A(申请号：201410555656.X)公开的一种环氧防腐涂料及其制备方法，但该防腐涂料使用的二氧化硅微球为实心微球，存在成本高，比重高，用量大等缺点。
[0005] 中国专利文献102344731A公开了一种多功能涂料，按照重量分数计原料中包含以下组分：二氧化硅空心微球50-190份，硅酸铝35-125份，蛭石粉35-135份，增稠剂2-7份，消泡剂1-10份，分散剂1-8份，乙二醇8-32份，润湿剂3-10份，乳胶漆乳液180-550份，水100-350份。本发明多功能涂料是由一些悬浮于惰性乳胶中的二氧化硅空心微球构成，该微球的微观结构有利于对红外线的反射和散射，另外本发明的微球为密闭空心球体，导热系数很低，添加进涂料中可形成很多微观的独立绝热腔体，从而大大提高涂膜的隔热性，该专利应用了二氧化硅空心微球，为直接购买的二氧化硅空心球微球，价格昂贵，增加了成本。涂料应用时需先将乳胶漆和水混合成乳液，费时费力，涂料中还加入了乙二醇等易挥发性有机物，不符合绿色环保的理念。
发明内容
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供一种环保重防腐涂料、制备方法及其涂覆方法，该防腐涂料的制备方法简单、成本低、可在常温常压下生产及涂覆，固化后的漆膜物理性能及耐腐蚀性能优异，无毒环保，涂料稳定性高。
[0007] 发明概述
[0008] 本发明采用环氧树脂乳液为主剂，以二氧化硅空心微球作为防锈颜料，以硅烷偶联剂，防闪锈剂，防沉剂为辅剂，配以固化剂制备得到环保重防腐涂料。将该防腐涂料用于304不锈钢板表面涂覆处理，得到物理性能和耐蚀性良好、表面光滑、致密的固化膜，提高了腐蚀电位，同时大大减小其腐蚀电流，阻止和减缓了介质对钢的腐蚀，为重防腐涂料。
[0009] 发明详述
[0010] 本发明的技术方案如下：
[0011] 一种环保重防腐涂料，该防腐涂料包括环氧树脂乳液、二氧化硅空心微球、硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂和固化剂，其中，环氧树脂乳液：二氧化硅空心球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂：固化剂的质量比为100:(1-10)：(0.5-2)：(0.1-1):(1-5)：(10-20)；
[0012] 所述的硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH580、硅烷偶联剂KH602、硅烷偶联剂KH792中的一种或两种以上混合；
[0013] 所述的防闪锈剂为防闪锈剂CHO7A；
[0014] 所述的防沉剂为防沉剂163A；
[0015] 所述的固化剂为水溶性改性脂肪胺。
[0016] 本发明优选的，所述的二氧化硅空心微球的直径为200n-400nm，壁厚为20-50nm。
[0017] 本发明优选的，环氧树脂乳液：二氧化硅空心球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂：固化剂的质量比为100:(3-6)：(0.8-1.2)：(0.4-0.6):(2.5-3)：(15-16)。
[0018] 上述环保重防腐涂料的制备方法，包括步骤如下：
[0019] (1)将羧甲基纤维素钠分别溶于摩尔浓度0.05-5mol/L碳酸盐溶液、摩尔浓度0.05-5mol/L钙盐溶液中，搅拌均匀，分别得溶液A、溶液B，溶液A中羧甲基纤维素钠与碳酸盐溶液中碳酸盐的摩尔比为1:(1-25)，溶液B中羧甲基纤维素钠:钙盐溶液中钙盐的摩尔比为1:(1-25)；
[0020] (2)将溶液A迅速加入溶液B中，继续搅拌10-30min，静置20-60min，除去上清液，离心，洗涤，于20-100℃下烘干，研磨，得碳酸钙微球白色粉末；
[0021] (3)将碳酸钙微球白色粉末超声分散于无水乙醇中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵、氨水、去离子水、正硅酸乙酯(TEOS)，搅拌反应3-6h，静置20-30min，除去上清液，离心，于20-100℃下烘干，研磨得碳酸钙包覆二氧化硅微球的白色粉末；
[0022] 正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化铵:CaCO3：氨水：去离子水：无水乙醇的摩尔比为1：(0.1-1)：(2-3)：(10-20)：(120-150)：(50-100)；
[0023] (4)将碳酸钙包覆二氧化硅微球浸泡在过量的质量浓度为3-10％的盐酸溶液中12-24h，洗涤，离心，于20-60℃烘干，研磨得二氧化硅空心微球；
[0024] (5)将制得的二氧化硅空心微球加入到环氧树脂乳液中，超声分散，然后加入硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂、搅拌混合均匀，得C组分；
[0025] 环氧树脂乳液：二氧化硅空心球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂的质量比为100:(1-10)：(0.5-2)：(0.1-1):(1-5)；
[0026] (6)将C组分与固化剂混合均匀，固化剂：环氧树脂乳液的质量比为(0.5-1):5，即得环保环氧重防腐涂料。
[0027] 根据本发明优选的，所述的碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾，所述的钙盐为氯化钙或硝酸钙；碳酸盐的浓度优选为0.1mol/L-4.5mol/L，钙盐的浓度优选为0.1mol/L-4.5mol/L。
[0028] 根据本发明优选的，所述的羧甲基纤维素钠与碳酸盐的摩尔比为1:(1-20)，所述的羧甲基纤维素钠与钙盐的摩尔比为1:(1-20)。
[0029] 根据本发明优选的，步骤(2)中溶液A与溶液B的体积比为：(1-2)：(1-2)。
[0030] 根据本发明优选的，步骤(3)中正硅酸乙酯:十六烷基三甲基溴化铵:CaCO3：氨水：去离子水：无水乙醇的摩尔比的摩尔比为1：(0.2-0.8)：(2.2-2.8)：(12-17)：(125-140)：
(70-90)；反应时间为3.5-5h。
[0031] 根据本发明优选的，步骤(4)中，盐酸溶液的质量浓度为5-8％的盐酸溶液，CaCO3：HCl摩尔比为1:(5-15)，反应时间为14-20h。
[0032] 根据本发明优选的，步骤(5)中，所述的环氧树脂乳液：二氧化硅空心球：硅烷偶联剂：防闪锈剂：防沉剂的质量比为100:(2-8)：(0.7-1.5)：(0.3-0.8):(2-4)。
[0033] 根据本发明优选的，步骤(6)中，固化剂：环氧树脂乳液的质量比为(0.7-0.9):5。
[0034] 上述环保重防腐涂料的应用，用于不锈钢防腐，在不锈钢板表面涂覆的方法，步骤如下：
[0035] (i)打磨
[0036] 将不锈钢板表面用纱布打磨干净，去除铁锈和氧化皮；
[0037] (ii)脱脂及刻蚀
[0038] 将打磨后的不锈钢板在刻蚀配液中浸泡1-20min，进行脱脂及刻蚀，然后用去离子水清洗2-3次，制得脱脂及刻蚀后的不锈钢板，所述的刻蚀配液为浓硫酸、水杨酸和去离子水的混合液，混合液中浓硫酸：水杨酸：去离子水的质量比为(5-30)：(1-5)：(2-15)；
[0039] (iii)中和及醇洗
[0040] 将脱脂及刻蚀后的不锈钢直接用无水乙醇洗涤2-3次或浸渍在中和液中浸渍1-10min，所述的中和液为10-40wt％的碳酸钠或10-40wt％磷酸钠或5-10wt％三聚磷酸钠或
10-40wt％硅酸钠的水溶液，然后用无水乙醇洗涤2-3次，得中和及醇洗后的不锈钢；
[0041] (iv)涂覆
[0042] 将中和及醇洗处理后的不锈钢板浸渍于涂料中5-30min；在20-80℃烘箱中干燥或热风干燥，即完成涂覆处理。
[0043] 根据本发明，优选的，步骤(ii)中，刻蚀配液中浓硫酸：水杨酸：去离子水＝(6-25)：(3-4)：(5-10)，质量比，在碱蚀配液中浸泡时间为5-15min。
[0044] 根据本发明，优选的，步骤(iii)中，中和液组成为15-30wt％的碳酸钠水溶液，浸泡时间为3-7min。
[0045] 根据本发明，优选的，步骤(iv)中，304不锈钢板浸渍于涂料中10-20min，干燥温度为30-70℃。
[0046] 本发明制得的二氧化硅空心微球具有高比表面积，低导电性，良好的耐热性，低比重，良好的分散性等优点，尤其是特有的空心结构对腐蚀介质具有很好的阻挡与缓存的作用，二氧化硅空心微球的粒径在微米级甚至纳米级，具有很高的比表面积，易于均匀分散在水性环氧树脂乳液中，氧化硅空心微球的密度小，与实心球相比，同样体积添加量情况下，所需质量小。二氧化硅空心微球作为重防腐涂料具有生产工艺简单，耗能低，材料易得，适合大规模生产的优点。
[0047] 本发明与现有技术相比，具有以下优点：
[0048] 1、本发明采用无有机溶剂的环氧树脂乳液为主剂，以无毒环保的二氧化硅空心微球为防锈颜料制备了环保重防腐涂料。可在铁或不锈钢表面形成较强的防护涂层，有效避免了有机溶剂和含毒性防锈颜料的使用。
[0049] 2、本发明采用自制的二氧化硅空心微球做为防锈颜料，生产成本低，材料易得，无毒环保。
[0050] 3、本发明环保环氧重防腐涂料的制备工艺简单，成本低，适宜于大规模工业化生产，应用前景好。
[0051] 4、本发明涂覆方法得到的防腐涂层物理性能良好，具有优异的耐腐蚀性能。
附图说明
[0052] 图1是本发明实施例1二氧化硅空心微球的TEM照片，
[0053] 图2是本发明实施例2涂覆所得固化膜的SEM照片，
[0054] 图3是涂覆实施例1的环保环氧重防腐涂料后的动电位极化曲线，
[0055] 图4是涂覆对比例1的环保环氧重防腐涂料后的动电位极化曲线。具体实施方式:
[0056] 下面结合具体实施例并结合附图对本发明做进一步说明，但不限于此。
[0057] 实施例中所用原料均为常规原料，市购产品。
[0058] 实施例1
[0059] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，该防腐涂料包括环氧树脂乳液、二氧化硅空心微球、硅烷偶联剂、防闪锈剂、防沉剂和固化剂，该防腐涂料是以环氧树脂乳液为主剂，以二氧化硅空心微球作为防锈颜料，以硅烷偶联剂，防闪锈剂，防沉剂为辅剂，配以固化剂制备得到；所述的硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550，防闪锈剂为防闪锈剂CHO7A；防沉剂为防沉剂163A；固化剂为水溶性改性脂肪胺。
[0060] 环保重防腐涂料的制备方法，步骤如下：
[0061] (1)将0.02g羧甲基纤维素钠分别溶于100ml摩尔浓度0.05mol/L碳酸钠溶液、100ml摩尔浓度0.05mol/L氯化钙溶液中，搅拌均匀，分别得溶液A、溶液B，[0062] (2)在400rpm搅拌状态下，将溶液A迅速加入溶液B中，继续搅拌10min，静置30min，除去上清液，离心，洗涤，于60℃下烘干，研磨，得碳酸钙微球白色粉末；
[0063] (3)将3g碳酸钙微球白色粉末超声分散于40ml无水乙醇中，然后加入0.15g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、8.5ml、22％(W％)的氨水、16.2ml去离子水、3g正硅酸乙酯(TEOS)，搅拌反应4h，静置30min，除去上清液，离心，于60℃下烘干，研磨得碳酸钙包覆二氧化硅微球的白色粉末；
[0064] (4)将3g碳酸钙包覆二氧化硅微球浸泡在100ml质量浓度为5％的盐酸溶液中24h，洗涤，离心，于60℃烘干,研磨得二氧化硅空心微球；
[0065] (5)将制得的1g二氧化硅空心微球加入到100g环氧树脂乳液中，超声分散10min，然后加入0.5g KH550硅烷偶联剂、0.3gCHO7A防闪锈剂、5g163A防沉剂、搅拌混合均匀，得C组分；
[0066] (6)将C组分与17g固化剂混合均匀，即得环保环氧重防腐涂料。
[0067] 图1是本实施例二氧化硅空心微球的TEM照片，由图1可知，二氧化硅空心球的直径在200nm-400nm之间，壁厚在20nm-50nm之间。
[0068] 实施例2
[0069] 一种利用实施例1制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤如下：
[0070] (i)打磨
[0071] 将不锈钢板表面用0号纱布打磨干净，去除铁锈和氧化皮；
[0072] (ii)脱脂及刻蚀
[0073] 将打磨后的不锈钢板在刻蚀配液中浸泡8min，进行脱脂及刻蚀，然后用去离子水清洗2-次，制得脱脂及刻蚀后的不锈钢，所述的刻蚀配液为20g浓硫酸、5g水杨酸和10g去离子水的混合液，
[0074] (iii)中和及醇洗
[0075] 将脱脂及刻蚀后的不锈钢浸渍在中和液中浸渍1min，所述的中和液为15wt％的碳酸钠水溶液，然后用无水乙醇洗涤2次，得中和及醇洗后的不锈钢；
[0076] (iv)涂覆
[0077] 将中和及醇洗处理后的不锈钢板浸渍于涂料中15min；在60℃烘箱中干燥或热风干燥，即完成涂覆处理。
[0078] 图2为本实施例经过涂覆处理后得到的防护膜SEM照片，由图2可知，涂层表面光滑，成膜致密。
[0079] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为2.718e-010A/(cm)2。
[0080] 图4为本实施例经过涂覆处理后的动电位极化曲线，有图4可知，在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀，腐蚀电流为2.718e-010A/(cm)2，腐蚀电位-0.19V。
[0081] 所得防护膜产品主要性能如表1所示：
[0082] 表1
[0083]测试项目 检测结果
膜厚 211μm
硬度 4H
附着力 2级(划圈法)
抗冲击性 50cm
耐水性 85天，无变化，不起泡，不脱落
耐中性盐雾性 1200h，无变化，不起皱，无锈迹
耐3.5wt％氯化钠溶液 19天，无变化，不起皱，无开裂
耐酸性(5％硫酸溶液) 8d，无变化，无粉化，无溶出现象
耐碱性(5％氢氧化钠溶液) 13d，无变化，无粉化，无溶出现象
[0084] 实施例3
[0085] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，制备方法中，步骤(5)二氧化硅空心微球的加入量为3g。
[0086] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0087] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为3.898e-009A/(cm)2。
[0088] 所得防护膜产品主要性能如表2所示：
[0089] 表2
[0090]测试项目 检测结果
膜厚 220μm
硬度 4H
附着力 2级(划圈法)
抗冲击性 50cm
耐水性 90天，无变化，不起泡，不脱落
耐中性盐雾性 1200h，无变化，不起皱，无锈迹
耐3.5wt％氯化钠溶液 21天，无变化，不起皱，无开裂
耐酸性(5％硫酸溶液) 8d，无变化，无粉化，无溶出现象
耐碱性(5％氢氧化钠溶液) 15d，无变化，无粉化，无溶出现象
[0091] 实施例4
[0092] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，制备方法中，步骤(5)二氧化硅空心微球的加入量为5g。
[0093] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0094] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为4.080e-009A/(cm)2，膜厚262μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。
[0095] 实施例5
[0096] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，制备方法中，步骤(5)二氧化硅空心微球的加入量为10g。
[0097] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0098] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为2.285e-010A/(cm)2，膜厚288μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。
[0099] 实施例6
[0100] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH560，制备方法中，步骤(5)硅烷偶联剂KH560的加入量为0.5g。
[0101] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0102] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为3.711e-009A/(cm)2，膜厚208μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。
[0103] 实施例7
[0104] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH550和硅烷偶联剂KH602，制备方法中，步骤(5)硅烷偶联剂KH550的加入量为0.5g，硅烷偶联剂KH602的加入量为0.5g。
[0105] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2[0106] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为2.566e-009A/(cm)2，膜厚221μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。
[0107] 实施例8
[0108] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，同实施例1，不同之处在于，制备方法中，步骤(6)固化剂的加入量为10g。
[0109] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0110] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为7.334e-008A/(cm)2，膜厚199μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。。
[0111] 实施例9
[0112] 如实施例2所述的一种环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，所不同的是涂覆方法(iv)中60℃热风干燥干燥成膜。
[0113] 利用本实施例制得的环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0114] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为5.723e-009A/(cm)2，膜厚215μm，附着力(划圈法)2级，铅笔硬度4H。
[0115] 对比例1
[0116] 一种用于304不锈钢板的环保重防腐涂料，该防腐涂料中不加入二氧化硅空心微球。
[0117] 环保重防腐涂料的制备方法，去掉实施例1二氧化硅空心微球的制备步骤，及制备方法中不加入二氧化硅空心微球。
[0118] 利用本对比例环保环氧重防腐涂料对钢板涂覆的方法，步骤同实施例2。
[0119] 结果：在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀电流为1.596e-08A/(cm)2。
[0120] 图4为涂覆对比例1的环保环氧重防腐涂料后的动电位极化曲线，由图4可知，在3.5wt％氯化钠溶液中的腐蚀，腐蚀电流为1.596e-08A/(cm)2，腐蚀电位-0.37V。抗腐蚀性能远小于本发明的。
