本发明涉及一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，本发明的主要歩骤是：水洗制备叶绿素铜钠盐皂液的6号溶剂油萃取物；萃取物浓缩；浓缩液的丙酮溶液脱蜡及烷醇；分步结晶聚异戊烯醇；结晶溶于6号溶剂油的活性炭脱色。本发明直接利用银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料制备聚异戊烯醇；通过控制丙酮溶液的温度进行脱蜡及烷醇；通过控制丙酮溶液的含水量及温度进行聚异戊烯醇的分步结晶以获得高含量聚异戊烯醇粗品；以活性炭脱色以获得浅色成品。本方法所得产品含量>95%(HPLC)，色泽
1.一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，其特征在于，将银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料皂液的6号溶剂油萃取液水洗至中性，然后浓缩，浓缩液脱蜡及脱烷醇，分步结晶聚异戊烯醇，结晶溶于6号溶剂油，加入活性炭脱色，减压浓缩至干得到聚异戊烯醇；所述制备方法的步骤如下：a）水洗：合并所有银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料皂液的6号溶剂油萃取液及洗液，加中性水洗涤至水相色浅，然后加酸性水洗涤，最后以中性水洗涤除酸；
b）萃取液浓缩：将经过步骤a）洗涤后的6号溶剂油溶液减压浓缩至干得6号溶剂油萃取物；
c）脱蜡及烷醇：将步聚b）的6号溶剂油萃取物溶于丙酮，然后冷冻结晶，过滤，得到滤液；
d）分步结晶：向步骤c）的滤液加入水，冷冻分层，使部分聚异戊烯醇析出；倾出上清液二次冷冻结晶，使聚异戊烯醇结晶，结晶物减压浓缩，得到高含量的聚异戊烯醇粗品；
e）脱色：将步骤d）所得聚异戊烯醇结晶粗品溶于6号溶剂油，加入活性炭脱色，脱色液减压浓缩至干即得聚异戊烯醇；6号溶剂油萃取物的制备：取烘干后的银杏叶1kg，加6号溶剂油3L，30℃下静置浸泡1小时，过滤，滤渣用2L6号溶剂油冲洗1次；浓缩此浸提液至银杏叶质量的20%，加入90%异丙醇400mL，6号溶剂油400mL，摇匀，转移至棕色2000mL广口瓶，置60℃水浴中，加入64mL30%液碱，32mL20%硫酸铜水溶液，摇匀后静置皂化0.5小时；向皂液中加水400mL，转移入分液漏斗中静置分层；分取6号溶剂油层，并以800mL6号溶剂油洗涤下层2次；合并6号溶剂油萃取液，以300mL水分2次洗涤其中叶绿素铜钠盐，再以1%硫酸溶液300mL中和6号溶剂油中残余氢氧化钠，最后以水洗涤至水洗液为中性，分取6号溶剂油层，60℃下减压回收6号溶剂油即得6号溶剂油萃取物。
2.根据权利要求1所述的一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，其特征在于，步骤c）中所述丙酮为无水丙酮，丙酮加入体积为6号溶剂油萃取物的4-10倍，结晶温度为-12℃至-15℃，结晶时间为4-8小时。
3.根据权利要求1所述的一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，其特征在于，步骤d）中所加水量为丙酮体积分数的1%-4%，分层温度为-12℃至-15℃；二次冷冻结晶温度为-24℃至-
4.根据权利要求1所述的一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，其特征在于，步骤e）中活性炭加入质量为步聚d）聚异戊烯醇结晶粗品质量的0.5-2倍，6号溶剂油的加入体积量为聚异戊烯醇结晶粗品质量的5-30倍，脱色温度为40℃-60℃，脱色时间为30-60分钟，减压浓缩温度≤80℃。
5.根据权利要求1所述的一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，其特征在于，聚异戊烯醇的含量测定使用高效液相色谱法，色谱分析柱为SinoChrom ODS-BP 5μm ，柱长与宽为
200mm×4.6mm；流动相为异丙醇:甲醇:正己烷:水的体积比=50:25:15:1；柱温为35℃；流速为0.9mL/min。
一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及植物提取技术领域，尤其涉及一种快速、原料丰富得率高的银杏叶制备聚异戊烯醇的方法。
背景技术
[0002] 银杏叶，为银杏科植物银杏Ginkgo biloba L.的干燥叶。秋季叶尚绿时采收，及时干燥。一般为人工栽培。栽培地区北至辽宁，南达广东，东起浙江，西达陕西、甘肃、西南到四川、贵州、云南等地。具有活血化瘀，通络止痛，敛肺平喘，化浊降脂的功效。用于瘀血阻络，胸痹心痛，中风偏瘫，肺虚咳喘，高脂血症。
[0003] 我国银杏叶资源丰富，但利用银杏叶进行综合开发的企业极少，大多仅利用来提取银杏叶提取物，很少有企业对银杏叶中富含的其它物质加以综合利用。
[0004] 银杏叶提取物 (Ginkgobilobaextract，GBE)是以银杏的叶为原料，采用乙醇回流提取，合并提取液浓缩至适量，在大孔吸附树脂柱上，依次用水及不同浓度的乙醇洗脱，收集洗脱液回收乙醇，干燥得到的有效成分富集的提取物，为浅黄棕色、可流动性粉末，味苦。
[0005] 银杏叶干叶中约含聚异戊烯醇酯1.4%~2.0%，但很少有企业对其进行开发利用。
[0006] 而对于银杏叶提取物的下脚料比如萃取后残留液却没有任何处理，使得银杏叶的效用并未得到最大的开发，资源浪费严重。
发明内容
[0007] 本发明的目的在于为了解决现有对于银杏叶开发应用中，银杏叶提取物的下脚料比如萃取后残留液却没有任何处理，使得银杏叶的效用并未得到最大的开发，资源浪费严重的缺陷而提供一种快速、原料丰富得率高的银杏叶制备聚异戊烯醇的方法。
[0008] 为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0009] 一种银杏叶制备聚异戊烯醇的方法，将银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料皂液的6号溶剂油萃取液水洗至中性，然后浓缩，浓缩液脱蜡及脱烷醇，分步结晶聚异戊烯醇，结晶溶于6号溶剂油，加入活性炭脱色，减压浓缩至干得到聚异戊烯醇。在本技术方案中，将银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料皂液的6号溶剂油萃取液作为本发明的原料，使得银杏叶的开发最大化，不产生浪费，原料来源丰富，得率高。
[0010] 作为优选，所述制备方法的步骤如下：
[0011] a）水洗：合并所有银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料皂液的6号溶剂油萃取液及洗液，加中性水洗涤至水相色浅，然后加酸性水洗涤，最后以中性水洗涤除酸；
[0012] b）萃取液浓缩：将经过歩骤a）洗涤后的6号溶剂油溶液减压浓缩至干得6号溶剂油萃取物；
[0013] c）脱蜡及烷醇：将步聚b）的6号溶剂油萃取物溶于丙酮，然后冷冻结晶，过滤，得到滤液；
[0014] d）分步结晶：向歩骤c）的滤液加入水，冷冻分层，使部分聚异戊烯醇析出；倾出上清液二次冷冻结晶，使聚异戊烯醇结晶，结晶物减压浓缩，得到高含量的聚异戊烯醇粗品；
[0015] e）脱色：将歩骤d）所得聚异戊烯醇结晶粗品溶于6号溶剂油，加入活性炭脱色，脱色液减压浓缩至干即得聚异戊烯醇。在本技术方案中，分步结晶来提高聚异戊烯醇的含量。
[0016] 作为优选，步骤c）中所述丙酮为无水丙酮，丙酮加入体积为6号溶剂油萃取物的4-10倍，结晶温度为-12℃至-15℃，结晶时间为4-8小时。
[0017] 作为优选，步骤d）中所加水量为丙酮体积分数的1%-4%，分层温度为-12℃至-15℃；二次冷冻结晶温度为-24℃至-30℃。
[0018] 作为优选，步骤e）中活性炭加入质量为步聚d）聚异戊烯醇结晶粗品质量的0.5-2倍，6号溶剂油的加入体积量为聚异戊烯醇结晶粗品质量的5-30倍，脱色温度为40℃-60℃，脱色时间为30-60分钟，减压浓缩温度≤80℃。
[0019] 作为优选，6号溶剂油萃取物的制备：取烘干后的银杏叶1kg，加6号溶剂油3L，30℃下静置浸泡1小时，过滤，滤渣用2L6号溶剂油冲洗1次；浓缩此浸提液至银杏叶质量的20%，加入90%异丙醇400mL，6号溶剂油400mL，摇匀，转移至棕色2000mL广口瓶，置60℃水浴中，加入64mL30%液碱，32mL20%硫酸铜水溶液，摇匀后静置皂化0.5水时；向皂液中加水400mL，转移入分液漏斗中静置分层；分取6号溶剂油层，并以800mL6号溶剂油洗涤下层2次；合并6号溶剂油萃取液，以300mL水分2次洗涤其中叶绿素铜钠盐，再以1%硫酸溶液300mL中和6号溶剂油中残余氢氧化钠，最后以水洗涤至水洗液为中性，分取6号溶剂油层，60℃下减压回收6号溶剂油即得6号溶剂油萃取物。
[0020] 作为优选，聚异戊烯醇的含量测定使用高效液相色谱法，色谱分析柱为SinoChrom ODS-BP 5μm (200mm×4.6mm)；流动相为异丙醇:甲醇:正己烷:水=50:25:15:1（V/V）；柱温为35℃；流速为0.9mL/min。
[0021] 本发明的有益效果是：
[0022] 1）直接利用银杏叶制备叶绿素铜钠盐的下脚料制备聚异戊烯醇；2）通过控制丙酮溶液的温度进行脱蜡及烷醇；
[0023] 3）通过控制丙酮溶液的含水量及温度进行聚异戊烯醇的分步结晶；
[0024] 4）利用活性炭脱色去除微量杂质；
[0025] 5）银杏叶相比于其它原料的资源优势，且易于工业化；
[0026] 6）本发明所得聚异戊烯醇产品，含量>95% (HPLC)，色泽< 红1.5 黄10 (133.4mm罗维朋比色槽)。
附图说明
[0027] 图1是本发明制备的聚异戊烯醇液相色谱图。
具体实施方式
[0028] 下面结合具体实施例对本方法作进一歩的说明。
[0029] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。
[0030] 6号溶剂油萃取物的制备：取烘干后的银杏叶1kg，加6号溶剂油3L，30℃下静置浸泡1小时，过滤，滤渣用2L6号溶剂油冲洗1次；浓缩此浸提液至银杏叶质量的20%，加入90%异丙醇400mL，6号溶剂油400mL，摇匀，转移至棕色2000mL广口瓶，置60℃水浴中，加入64mL30%液碱，32mL20%硫酸铜水溶液，摇匀后静置皂化0.5水时；向皂液中加水400mL，转移入分液漏斗中静置分层；分取6号溶剂油层，并以800mL6号溶剂油洗涤下层2次；合并6号溶剂油萃取液，以300mL水分2次洗涤其中叶绿素铜钠盐，再以1%硫酸溶液300mL中和6号溶剂油中残余氢氧化钠，最后以水洗涤至水洗液为中性，分取6号溶剂油层，60℃下减压回收6号溶剂油即得6号溶剂油萃取物。
[0031] 重复上述操作20次，共获得562g萃取物，其中聚异戊烯醇含量为51.9%。
[0032] 实施例1
[0033] 取6号溶剂油萃取物100g溶于400mL丙酮中，加热溶解；将此丙酮溶液置-12℃环境中结晶4小时，过滤；滤液加水4mL，摇匀后再置-12℃环境中冷冻4小时，倾出上清液；将上清液再置-24℃环境中结晶12小时，过滤；60℃下减压回收滤渣中丙酮得聚异戊烯醇粗品28g；将粗品溶于140mL6号溶剂油中，加入活性炭14g，40℃下搅拌脱色30分钟后过滤；滤液减压回收6号溶剂油即得聚异戊烯醇成品，成品质量为26.1克。
[0034] 成品质量：含量=99.5%，色泽R1.0 Y8。
[0035] 实施例2
[0036] 取6号溶剂油萃取物100g溶于,800mL丙酮中，加热溶解；将此丙酮溶液置-13℃环境中结晶6小时，过滤；滤液加水24mL，摇匀后再置-13℃环境中冷冻6小时，倾出上清液；将上清液再置-26℃环境中结晶12小时，过滤；60℃下减压回收滤渣中丙酮得聚异戊烯醇粗品35.4g；将粗品溶于500mL6号溶剂油中，加入活性炭35.4g，50℃下搅拌脱色40分钟后过滤；
滤液减压回收6号溶剂油即得聚异戊烯醇成品，成品质量为33.7克。
[0037] 成品质量：含量=99.2%，色泽R1.2 Y10。
[0038] 实施例3
[0039] 取6号溶剂油萃取物100g溶于500mL丙酮中，加热溶解；将此丙酮溶液置-15℃环境中结晶8小时，过滤；滤液加水20mL，摇匀后再置-15℃环境中冷冻8小时，倾出上清液；将上清液再置-30℃环境中结晶12小时，过滤；60℃下减压回收滤渣中丙酮得聚异戊烯醇粗品19.7g；将粗品溶于591mL6号溶剂油中，加入活性炭39.4g，60℃下搅拌脱色60分钟后过滤；
滤液减压回收6号溶剂油即得聚异戊烯醇成品。成品质量为18.2克。
[0040] 成品质量：含量=99.7%，色泽R0.8 Y5。
[0041] 对比例1
[0042] 取6号溶剂油萃取物100g溶于,1000mL丙酮中，加热溶解；将此丙酮溶液置-12℃环境中结晶6小时，过滤；将滤液再置-26℃环境中结晶6小时，过滤；60℃下减压回收滤渣中丙酮得聚异戊烯醇粗品49.7g；将粗品溶于500mL6号溶剂油中，加入活性炭100g，50℃下搅拌脱色30分钟后过滤；滤液减压回收6号溶剂油即得聚异戊烯醇成品。成品质量为45.8克。
[0043] 成品质量：含量=99.1%，色泽R12.0 Y35。
[0044] 对比例1说明丙酮中分步结晶的必要性，否则难以使颜色达标。
[0045] 本发明制备的聚异戊烯醇的含量测定使用高效液相色谱法，色谱分析柱为SinoChrom ODS-BP 5μm (200mm×4.6mm)；流动相为异丙醇:甲醇:正己烷:水=50:25:15:1（V/V）；柱温为35℃；流速为0.9mL/min。
[0046] 结果见图1。
[0047] 本发明所得聚异戊烯醇产品，含量>95% (HPLC)，色泽< 红1.5 黄10 (133.4mm罗维朋比色槽)。
