一种用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途转让专利

申请号 : CN201510632770.2

文献号 : CN105220261B

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发明人 : 杨波周秀文游革新陈晋凯刘旭东何伟

申请人 : 中国工程物理研究院激光聚变研究中心华南理工大学

摘要 :

本发明提供了一种用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维及其制备方法。该自适应纤维的原料包括:分子量为500至10000的脂肪族低聚物二醇、高对称性芳香族二异氰酸酯和高对称性芳香族二胺类化合物。该自适应纤维首先采用一定摩尔数的脂肪族低聚物二醇与两倍于二醇摩尔数的高对称性芳香族二异氰酸酯进行预聚,然后用高对称性芳香族二胺进行扩链制成纺丝原液;最后采用溶液干法、溶液湿法两种方法中的任意一种进行纺丝成型加工。该自适应纤维中硬链段内部的内聚能密度高,硬链段结合力强,尺寸稳定性高,回弹性好且应力稳定性高。该自适应纤维在整个服役期间,不会出现明显的应力松弛,且回弹应力也能长期保持不变。

权利要求 :

1.一种自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于:所述的自适应纤维的原料采用预聚体和扩链剂,预聚体和扩链剂的摩尔比为1:1;所述的预聚体为聚氨酯,聚氨酯由脂肪族低聚物二醇和二异氰酸酯经化学反应生成,脂肪族低聚物二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2;所述的扩链剂为芳香族二胺;所述的自适应纤维采用以下步骤制备:a. 预聚,将低聚物二醇和二异氰酸酯按照1:2的摩尔比进行混合反应,生成两端含有异氰酸酯基的预聚体;

b. 扩链,将有机二胺与步骤a生成的预聚体两端的异氰酸酯基进行化学反应,各预聚体链接成聚氨酯,生成纺丝原液;

c. 纺丝,将步骤b生成的纺丝原液用精确齿轮泵均匀地压入纺丝头,通过喷丝板的小孔挤出,形成纺丝原液细流;

d. 固化丝束,将步骤c生成的纺丝原液细流流入甬道并利用甬道中的高温气体将纺丝原液细流中的溶剂N,N-二甲基甲酰胺从纺丝原液细流中蒸发出来,直至纺丝原液细流凝固成丝;

或将步骤c生成的纺丝原液细流喷入由水和溶剂N,N-二甲基甲酰胺混合而成的凝固浴中,通过纺丝原液细流中溶剂在凝固浴中的扩散,使纺丝原液细流凝固成丝;

e. 最后将各单丝集束、上油,卷绕成丝锭,得到所需。

2.根据权利要求1所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的脂肪族低聚物二醇为聚酯二元醇、聚醚二醇、聚烯烃二醇、聚碳酸酯二醇中的一种。

3.根据权利要求1所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的脂肪族低聚物二醇的数均分子量范围为500 10000。

~

4.根据权利要求2所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的聚酯二元醇为己二酸丁二醇缩聚二醇或聚ε-己内酯二元醇。

5.根据权利要求2所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的聚醚二醇为聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-环氧丙烷二元共聚物二醇。

6.根据权利要求2所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的聚烯烃二醇为聚丁二烯二醇。

7.根据权利要求1所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。

8.根据权利要求1所述的自适应纤维用于Z箍缩丝阵负载的用途,其特征在于,所述的芳香族二胺为3,3ˊ-二氯-4,4ˊ-二氨基二苯甲烷、对苯二胺、对苯二甲酰胺或二氨基二苯基甲烷中的一种。

说明书 :

一种用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途

技术领域

[0001] 本发明属于Z箍缩丝阵负载领域,具体涉及一种用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途。

背景技术

[0002] 在Z箍缩驱动惯性约束聚变研究中,丝阵是目前较理想的负载,它在脉冲功率装置大电流作用下形成等离子体,在洛伦兹力的作用下,向内快速箍缩,产生高温、高密度等离子体。超细丝的直径均匀性、超细丝在电极的径向和角向的均匀排布及超细丝的直线度等丝阵初始状态的精密控制是获得高对称性、高功能及高能量辐射源的关键。
[0003] 丝阵在驱动装置靶室中的安装是在常压下进行的,而大电流加载是在真空状态下进行的。随着靶室真空度的提高,丝阵阴阳电极间距随着装置阴阳极间距的缩短而缩短,需要采用弹性物质预伸长补偿技术(简称自适应技术)保持超细丝的绷直状态。在以往的实验中,采用单根弹性物质与多组超细丝组合的自适应技术来完成装配过程,所用弹性物质的直径和弹性模量较大,长时间后的应力稳定性及回弹率不能满足要求。并且随着功能涂层丝阵需求的发展,超细丝材经过二次功能化,丝材的力学性能大幅度下降,丝材的单头长度只有10cm范围内。采用以往的单根弹性物质与多组超细丝组合的自适应技术无法完成装配过程,因此需要研制出具有适当的弹性模量及直径,应力稳定性及回弹率高,并具有良好的耐老化性能的弹性物质。

发明内容

[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途。
[0005] 本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途,所述的自适应纤维原料采用预聚体和扩链剂,预聚体和扩链剂的摩尔比为1:1;所述的预聚体为聚氨酯,聚氨酯由脂肪族低聚物二醇和二异氰酸酯经化学反应生成,脂肪族低聚物二醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:2;所述的扩链剂为芳香族二胺。
[0006] 所述的脂肪族低聚物二醇包括聚酯二元醇、聚醚二醇、聚烯烃二醇、聚碳酸酯二醇中的一种。
[0007] 所述的低聚物二醇的数均分子量范围为500 10000。~
[0008] 所述的聚酯二元醇为己二酸丁二醇缩聚二醇或聚ε-己内酯二元醇。
[0009] 所述的聚醚二醇为聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-环氧丙烷二元共聚物二醇。
[0010] 所述的聚烯烃二醇为聚丁二烯二醇。
[0011] 所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-联苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种。
[0012] 所述的芳香族二胺为3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷、对苯二胺、对苯二甲酰胺或二氨基二苯基甲烷中的一种。
[0013] 本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的用途,所述的自适应纤维采用以下步骤制备:
[0014] a. 预聚,将低聚物二醇和二异氰酸酯按照1:2的摩尔比进行混合反应,生成两端含有异氰酸酯基的预聚体;
[0015] b. 扩链,将有机二胺与步骤a生成的预聚体两端的异氰酸酯基进行化学反应,各预聚体链接成聚氨酯,生成纺丝原液;
[0016] c. 纺丝,将步骤b生成的纺丝原液用精确齿轮泵均匀地压入纺丝头,通过喷丝板的小孔挤出,形成纺丝原液细流;
[0017] d. 固化丝束,将步骤c生成的纺丝原液细流流入甬道并利用甬道中的高温气体将纺丝原液细流中的溶剂N,N-二甲基甲酰胺从纺丝原液细流中蒸发出来,直至纺丝原液细流凝固成丝;
[0018] 或将步骤c生成的纺丝原液细流喷入由水和溶剂N,N-二甲基甲酰胺混合而成的凝固浴中,通过纺丝原液细流中溶剂在凝固浴中的扩散,使纺丝原液细流凝固成丝;
[0019] e. 最后将各单丝集束、上油,卷绕成丝锭,得到所需。
[0020] 本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维具有高回弹性、高应力稳定性,自适应纤维分子主链为软、硬链段的交替结构。脂肪族低聚物二醇形成高弹态软链段,其玻璃化温度远低于室温,软链段之间能够滑移,在外力作用下可以被拉长,软链段赋予纤维高伸长率,其断裂伸长率可达300% 800%;由高对称性的芳香族二异氰酸酯与高对称性的芳香族二~胺扩链剂,构成在室温下处于玻璃态或半结晶态、乃至结晶态的硬链段,若干相邻的硬链段通过氢键等分子间相互作用力结合在一起,起到“缔结”点的作用,保证在拉伸过程中只发生软链段的相对运动,避免整个分子链之间产生滑移,赋予纤维高尺寸稳定性(多次拉伸也能保证尺寸稳定)、高回弹率(95%以上)和高应力稳定性(应力随时间的变化很小)。
[0021] 本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维具有如下优点和有益效果:(1)丝阵装配可能需要经过多次操作才能满足要求,每次装配都需要牵伸纤维。本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维是一种具有高回弹率的纤维,能够保证每次牵伸、装配前都具有相同长度和张力,从而保证丝阵装配精度。(2)在丝阵的整个服役期间,本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维不会出现明显的应力松弛,其回弹应力能长期保持不变,从而很好的保证了丝阵的直线度。(3)本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维在各种高分子纤维中的弹性较好,粘弹性较低,是丝阵装载纤维的较优选择。(4)本发明的用于Z箍缩丝阵负载的自适应纤维的制备工艺简单,原料容易获取。

具体实施方式

[0022] 以下实施例仅用于说明本发明,而并非对本发明的限制。有关技术领域的人员在不脱离本发明的精神和范围的情况下,还可以做出各种变化、替换和变型,因此同等的技术方案也属于本发明的范畴。
[0023] 实施例1
[0024] 将50摩尔分子量为500的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入100摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用50摩尔的3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0025] 实施例2
[0026] 将62摩尔分子量为1000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入124摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用62摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0027] 实施例3
[0028] 将71摩尔分子量为2000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0029] 实施例4
[0030] 将71摩尔分子量为3000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0031] 实施例5
[0032] 将71摩尔分子量为5000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0033] 实施例6
[0034] 将71摩尔分子量为10000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0035] 实施例7
[0036] 将71摩尔分子量为2000的聚ε-己内酯二元醇(PCL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0037] 实施例8
[0038] 将71摩尔分子量为2000的己二酸丁二醇缩聚二醇(AABDG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0039] 实施例9
[0040] 将71摩尔分子量为2000的四氢呋喃-环氧丙烷二元共聚物二醇(CPM)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂二氨基二苯基甲烷(MEA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0041] 实施例10
[0042] 将71摩尔分子量为2000的聚丁二烯二醇(HTBP)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。实施例10[0043] 实施例11
[0044] 将71摩尔分子量为2000的聚碳酸酯二醇(PCDL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入142摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用71摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0045] 实施例12
[0046] 将65.5摩尔分子量为500的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入131摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用65摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0047] 实施例13
[0048] 将45摩尔分子量为500的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入90摩尔1,5-萘二异氰酸酯(NDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即的预聚物。用45摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0049] 实施例14
[0050] 将42摩尔分子量为1000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入84摩尔3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-联苯二异氰酸酯(TODI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用42摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0051] 实施例15
[0052] 将72摩尔分子量为2000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入144摩尔对苯二异氰酸酯(PPDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用72摩尔的扩链剂对苯二胺与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0053] 实施例16
[0054] 将68摩尔分子量为500的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入136摩尔3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯(DMMDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用68摩尔的扩链剂对苯二胺与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0055] 实施例17
[0056] 将61摩尔分子量为1000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入122摩尔3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯(DMMDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用61摩尔的扩链剂对苯二胺与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0057] 实施例18
[0058] 将52.5摩尔分子量为2000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入105摩尔3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯(DMMDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用52.5摩尔的扩链剂对苯二甲酰胺与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0059] 实施例19
[0060] 将52.5摩尔分子量为2000的聚四氢呋喃二醇(PTMG)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入105摩尔苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用52.5摩尔的扩链剂二氨基二苯基甲烷(MEA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0061] 实施例20
[0062] 将61摩尔分子量为500的聚碳酸酯二醇(PCDL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入122摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用61摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0063] 实施例21
[0064] 将47摩尔分子量为1000的聚碳酸酯二醇(PCDL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入94摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用47摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0065] 实施例22
[0066] 将55摩尔分子量为2000的聚碳酸酯二醇(PCDL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入110摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用55摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液干法来进行纺丝成形加工。
[0067] 实施例23
[0068] 将45摩尔分子量为500的聚碳酸酯二醇(PCDL)加入到配有搅拌器、温度计、真空系统和电加热套的反应釜中,升温至105℃,高真空度下脱水2h,直至水含量低于0.05%,然后冷却至60℃,解除真空,加入90摩尔二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),保持恒定温度80℃的情况下,保温反应2h。脱泡后,即得预聚物。用45摩尔的扩链剂3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷(MOCA)与预聚体进行扩链反应,然后选择溶液湿法来进行纺丝成形加工。
[0069] 以上具体实施例中的主要条件、方式汇集于表1。表中的术语及含义说明如下:
[0070] 溶液干法是将生成的纺丝原液细流进入直径为30 50 cm、长3 6 m、温度为200~ ~ ~250℃的纺丝甬道,甬道中的高温气体迅速将溶剂从原液细流中蒸发出来,直至丝条凝固成单丝的方法。
[0071] 溶液湿法是将生成的纺丝原液细流进入水(或醇)和溶剂的凝固浴中,通过分子的扩散作用,使从喷丝头中出来的液态细流中的溶剂扩散到凝固浴中,进而喷出的细液流固化为丝束的方法。由于N,N-二甲基甲酰胺分子的扩散较慢,纺丝液凝固时间长,所以浴槽一般需要20 m左右的长度,它的前几段浴槽起凝固丝束的作用,后几段起水洗作用,出浴后的丝条在干燥定型前上油,以防丝束的并粘。干燥定型的丝束,再经一次上油后卷绕成丝锭。
[0072] PTMG为聚四氢呋喃二醇;MDI为二苯基甲烷二异氰酸酯;MOCA为3,3ˊ-二氯-4,4ˊ 二氨基二苯甲烷;NDI为1,5-萘二异氰酸酯;TODI 为3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-联苯二异氰酸酯;PPDI为对苯二异氰酸酯;DMMDI为3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯基甲烷二异氰酸酯;PCDL为聚碳酸酯二醇;HTBP为聚丁二烯二醇;AABDG为己二酸丁二醇缩聚二醇;PCL为聚ε-己内酯二元醇;CPM为四氢呋喃-环氧丙烷二元共聚物二醇;XDI为苯二亚甲基二异氰酸酯;MEA为二氨基二苯基甲烷。(蓝色为新增的三个化合物)
[0073] 表1 各实施例的主要条件
[0074]