本发明公开了一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，包括过滤脱色、一级精馏、二级精馏和干燥步骤。本发明提供的工艺不仅实现了三氟溴甲烷残液回收利用而且变废为宝，回收得到了二氟二溴甲烷。
1.一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)过滤脱色：使三氟溴甲烷残液(1)通过过滤脱色装置(B)进行颗粒杂质去除和脱色，得到二氟二溴粗品物流(2)；
(2)一级精馏：将二氟二溴粗品物流(2)压入一号精馏塔(C)进行一级精馏，控制釜温40℃～75℃、身温20℃～50℃、顶温15℃～40℃、压力0.1MPa～0.4MPa，塔顶得到包含二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)，塔釜得到包含二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)；
(3)二级精馏：将包含二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)压入二号精馏塔(D)进行二级精馏，控制釜温45℃～85℃、身温25℃～60℃、顶温5℃～35℃、压力0.05MPa—0.25MPa，塔顶处得到二氟二溴甲烷含量高于99％的粗品物流(5)；
(4)干燥：将粗品物流(5)通过分子筛干燥器(E)干燥后得到二氟二溴甲烷成品(6)。
2.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述过滤脱色装置(B)采用聚丙烯超细纤维、活性碳或玻璃纤维进行颗粒杂质去除和脱色。
3.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述一级精馏中物流(3)循环至三氟溴甲烷生产。
4.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述一级精馏中，釜温45℃～55℃、身温35℃～48℃、顶温30℃～40℃、压力0.1～0.2MPa。
5.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述二级精馏中，釜温50℃～65℃、身温40℃～55℃、压力0.03～0.15MPa。
6.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述分子筛干燥器(E)使用4A分子筛。
7.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述物流(3)中二氟一溴甲烷含量为8％～18％、二氟一氯一溴甲烷含量为82～92％。
8.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述物流(4)中二氟二溴甲烷的含量为80％～90％。
9.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述三氟溴甲烷残液(1)中二氟二溴甲烷的含量为50％～70％。
10.按照权利要求1所述的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，其特征在于所述二氟二溴甲烷成品(6)的纯度99％～99.5％、水份含量小于10ppm。
一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺
技术领域
[0001] 本发明属于ODS替代品领域，涉及一种从三氟溴甲烷残液中分离回收二氟二溴甲烷的工艺。
背景技术
[0002] 三氟溴甲烷(H1301)生产工艺中的残液目前采用高温焚烧处理，不仅处理费用高、有一定环境污染，而且未对有用物质进行回收利用、造成原料利用率低。
[0003] 三氟溴甲烷生产工艺中的残液含有二氟二溴甲烷(R1202)，其分子式：CF2Br2，分子量：209.83，沸点：24.5℃，不溶于水、甲醇、乙醚，能够用于高分子的农药、医药、染料及液晶材料和第四胺化合物的合成。
[0004] 因此，开发一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺非常必要。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺。
[0006] 为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
[0007] 一种从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，包括以下步骤：
[0008] (1)过滤脱色：使三氟溴甲烷残液(1)通过过滤脱色装置(B)进行颗粒杂质去除和脱色，得到二氟二溴粗品物流(2)；
[0009] (2)一级精馏：将二氟二溴粗品物流(2)压入一号精馏塔(C)进行一级精馏，控制釜温40℃～75℃、身温20℃～50℃、顶温15℃～40℃、压力0.1MPa～0.4MPa，塔顶得到基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)，塔釜得到基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)；
[0010] (3)二级精馏：将基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)压入二号精馏塔(D)进行二级精馏，控制釜温45℃～85℃、身温25℃～60℃、顶温5℃～35℃、压力0.05MPa—0.25MPa，塔顶处得到二氟二溴甲烷含量高于99％的粗品物流(5)；
[0011] (4)干燥：将粗品物流(5)通过分子筛干燥器(E)干燥后得到二氟二溴甲烷成品(6)。
[0012] 在上述过滤脱色步骤中，三氟溴甲烷残液(1)取自三氟溴甲烷残液钢瓶(A)，所述三氟溴甲烷残液(1)中，二氟二溴甲烷的含量优选为50％～70％；所述三氟溴甲烷残液(1)通过过滤脱色装置(B)进行颗粒杂质去除和脱色后，得到的二氟二溴粗品物流(2)无颗粒杂质和基本无色；所述过滤脱色装置(B)采用聚丙烯超细纤维、活性碳或玻璃纤维进行颗粒杂质去除和脱色。
[0013] 在上述一级精馏步骤中，作为优选的方式，釜温45℃～55℃、身温35℃～48℃、顶温30℃～40℃、压力0.1～0.2MPa；一级精馏得到的基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)中，优选为二氟一溴甲烷含量为8％～18％、二氟一氯一溴甲烷含量为82～92％，进一步地，物流(3)优选循环至三氟溴甲烷生产；塔釜得到基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)中，二氟二溴甲烷的含量优选为80％～90％。
[0014] 在上述二级精馏中，作为优选的方式，釜温50℃～65℃、身温40℃～55℃、顶温30℃～40℃、压力0.03～0.15MPa。
[0015] 在上述干燥步骤中，所述分子筛干燥器(E)优选使用4A分子筛；得到的二氟二溴甲烷成品(6)中，优选产品的纯度99％～99.5％、水份含量小于10ppm。
[0016] 本申请提供的从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺，相比现有技术，不仅实现了三氟溴甲烷残液回收利用、解决环境污染问题，而且变废为宝，回收得到了二氟二溴甲烷，增加经济收益。
附图说明
[0017] 图1为本申请所述从三氟溴甲烷残液中回收二氟二溴甲烷的工艺流程图，其中：
[0018] A为三氟溴甲烷残液钢瓶，B为过滤脱色装置，C为一号精馏塔，D为二号精馏塔，E为分子筛干燥器；
[0019] 1为三氟溴甲烷残液，2为二氟二溴粗品物流，3为基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流，4为基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流，5为二氟二溴甲烷含量高于99％的粗品物流，6为二氟二溴甲烷成品。
具体实施方式
[0020] 下面的实施例为用来说明本发明的几个具体实施方式，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0021] 实施例1
[0022] 从三氟溴甲烷残液钢瓶(A)中得到的三氟溴甲烷残液(1)中，主要成分二氟二溴甲烷含量52％、二氟一氯一溴甲烷33％、二氟一溴甲烷4％。将三氟溴甲烷残液(1)以200kg/h通过过滤脱色装置(B)，并同时保持三氟溴甲烷残液钢瓶(A)的压力在0.2MPa左右。通过过滤脱色装置(B)过滤脱色后得到的二氟二溴粗品物流(2)进入一号精馏塔(C)的下塔身进行精馏，控制一号精馏塔(C)的釜温约50℃、身温约42℃、顶温约33℃、塔压约0.12MPa，并进行回流。从一号精馏塔(C)的塔顶处得到基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)、塔釜处得到基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)，其中基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)中的二氟二溴甲烷含量83.2％、二氟一氯一溴甲烷含量0.8％，基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)再循环至三氟溴甲烷生产。一号精馏塔(C)得到的基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)以80L/H的流量压入二号精馏塔(D)进行精馏，控制二号精馏塔(D)的釜温约53℃、身温约38℃、顶温约28℃、塔压约0.1MPa，并进行回流，从塔顶处得到20L/H二氟二溴甲烷粗品物流(5)。二氟二溴甲烷粗品物流(5)再经分子筛干燥器(E)干燥后得到二氟二溴甲烷成品(6)，二氟二溴甲烷产品的纯度为99.1％、水份含量为8ppm。
[0023] 实施例2
[0024] 从三氟溴甲烷残液钢瓶(A)中得到的三氟溴甲烷残液(1)中，主要成分二氟二溴甲烷含量58％、二氟一氯一溴甲烷31％、二氟一溴甲烷3.6％。将三氟溴甲烷残液(1)以250kg/h通过过滤脱色装置(B)，并同时保持三氟溴甲烷残液钢瓶(A)的压力在0.2MPa左右。通过过滤脱色装置(B)过滤脱色后得到的二氟二溴粗品物流(2)进入一号精馏塔(C)的下塔身进行精馏，控制一号精馏塔(C)的釜温约55℃、身温约45℃、顶温约40℃、塔压约0.17MPa，并进行回流。从一号精馏塔(C)的塔顶处得到基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)、塔釜处得到基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)，其中基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)中的二氟二溴甲烷含量86.4％、二氟一氯一溴甲烷含量0.74％，基本上为二氟一溴甲烷和二氟一氯一溴甲烷的物流(3)再循环至三氟溴甲烷生产。一号精馏塔(C)得到的基本上为二氟二溴甲烷和高沸物的物流(4)以120L/H的流量压入二号精馏塔(D)进行精馏，控制二号精馏塔(D)的釜温约60℃、身温约41℃、顶温约30℃、塔压约0.12MPa，并进行回流，从塔顶处得到23L/H二氟二溴甲烷粗品物流(5)。二氟二溴甲烷粗品物流(5)再经分子筛干燥器(E)干燥后得到二氟二溴甲烷成品(6)，二氟二溴甲烷产品的纯度为99.0％、水份含量为10ppm。
