一种工业化生产臭氧冰的方法

摘要

本发明公开了一种工业化生产臭氧冰的方法，其包括以下步骤：（1）制备低温水；（2）制备臭氧水：将步骤（1）所得的低温水和由臭氧发生装置生产的臭氧在压力容器中加压混合为臭氧水；使用臭氧浓度在线监控传感器对所述的臭氧水中的臭氧浓度进行监控，以使所述的臭氧水中的臭氧浓度保持在臭氧浓度在线监控传感器的臭氧浓度设定值上；（3）初步冷冻：将所述的臭氧水在温度≤?10℃的冷冻设备中进行初步成型；（4）冷冻定型：将步骤（3）所得的初级臭氧冰输送至另一冷冻设备中，在＜0℃的温度下进行至少一次冷冻定型。使用本发明的方法，可实现大规模批量化生产，且能够根据生产的具体需要，制造具有不同臭氧浓度的臭氧冰。

权利要求

1.一种工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)制备低温水：将水降温至3～5℃；

(2)制备臭氧水：将步骤(1)所得的低温水和由臭氧发生装置生产的臭氧在压力容器中加压混合为臭氧水；使用臭氧浓度在线监控传感器对所述的臭氧水中的臭氧浓度进行监控，以使所述的臭氧水中的臭氧浓度保持在臭氧浓度在线监控传感器的臭氧浓度设定值，所述臭氧浓度设定值在0.1～150ppm的范围内；

(3)初步冷冻：将所述的臭氧水在温度≤-10℃的冷冻设备中进行初步成型，使其表面快速形成臭氧冰膜，冻结成初级臭氧冰；所述的臭氧冰膜的体积占臭氧水总体积的2～

30％；

(4)冷冻定型：将步骤(3)所得的初级臭氧冰输送至另一冷冻设备中，在＜0℃的温度下进行至少一次冷冻定型，形成成品臭氧冰。

2.根据权利要求1所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(1)中的压力容器所施加的压力在0.1～0.45Mpa的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(3)所使用的冷冻设备为低温流水线设备。

4.根据权利要求1或2所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(3)所使用的冷冻设备为冰柜。

5.根据权利要求3所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(4)所使用的冷冻设备优选为冰柜。

6.根据权利要求5所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(1)中所使用的水为达到饮用水标准的水。

7.根据权利要求6所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：在步骤(1)中使用温度在线监控传感器对所述的水的温度进行监控，并根据所述的温度在线监控传感器的反馈信号控制所述的水与臭氧的混合。

8.根据权利要求7所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：在步骤(3)中，可先将臭氧水输入尺寸和形状不同的模具中，再进行初步冷冻。

9.根据权利要求8所述的工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于：步骤(4)中所述的成品臭氧冰的臭氧浓度为0.6～14ppm。

说明书

一种工业化生产臭氧冰的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及臭氧应用领域，尤其涉及一种工业化生产臭氧冰的方法。

背景技术

[0002] 臭氧（O₃）是一种强氧化剂，它在水中的氧化还原电位为2.07 eV，氧化能力高于氯（1.36eV）和二氧化氯（1.5eV），仅次于氟（2.5eV）。臭氧能破坏分解细菌的细胞壁，从而能够很快地扩散入细菌细胞内，并分解和破坏DNA、RNA、蛋白质、脂质和多糖等大分子聚合物，破坏细菌正常的代谢和繁殖，达到杀菌效果。臭氧在不同的pH值下均保持较为稳定的分子结构，在消毒后会自行还原成氧气，不产生任何消毒副产物。与此相对，传统的次氯酸类消毒剂在酸性环境下不稳定，且会产生氯胺类、三卤甲烷类、氯等消毒副产物，需要进一步的后续处理。此外，臭氧的杀菌能力和效率都大大强于传统的次氯酸类消毒剂。除了杀菌之外，臭氧还可迅速而彻底的消除空气中和水中的各种异味，在广泛的领域中均有较高的利用价值。

[0003] 臭氧杀菌的效果与其浓度密切相关，而对于不同的消毒目的而言，臭氧阀值浓度和最适臭氧浓度并不相同。臭氧阀值浓度是指当臭氧具有一定杀菌能力时的最低浓度；最适臭氧浓度是指综合杀菌效果最好时的臭氧浓度。尽管一般而言，臭氧浓度越高时杀菌速率越高，但过高的臭氧浓度并不一定会带来最理想的综合杀菌效果。例如：尽管当臭氧浓度为10ppm时，肉类表面99%的细菌能够在10秒内被消灭，杀菌速率是当臭氧浓度为5ppm时的三倍；但经10ppm臭氧处理的肉类失去了原本肉类的味道，品质大幅下降，而使用5ppm臭氧杀菌时则不会出现这样的问题。

[0004] 臭氧在常温常压下稳定性较差，容易自行分解为氧气，难以保存。研究发现臭氧在接近0℃的冰水中比较稳定，在冰块中尤其稳定，半衰期可达2000年。现有技术中的制造臭氧冰的方法一般为：利用臭氧制造机将氧气转变为臭氧，接着利用气水混合装置将臭氧溶于水中，最后再经过快速冰冻系统，将其制成含臭氧的冰块。然而，这种工艺较为简略，并没有针对工业生产的具体要求进行参数的优化，难以应用到批量化生产中。此外，这种工艺并不能控制冰块内的臭氧浓度，无法满足不同消毒目的的需要。这使得臭氧冰仅在较窄的领域中得到零星的应用。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种工业化生产臭氧冰的方法，可实现大规模批量化生产，且能够根据生产的具体需要，制造具有不同臭氧浓度的臭氧冰。

[0006] 为了达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：

[0007] 一种工业化生产臭氧冰的方法，其特征在于包括以下步骤：

[0008] （1）制备低温水：将水降温至3~5℃；

[0009] （2）制备臭氧水：将步骤（1）所得的低温水和由臭氧发生装置生产的臭氧在压力容器中加压混合为臭氧水；使用臭氧浓度在线监控传感器对所述的臭氧水中的臭氧浓度进行监控，以使所述的臭氧水中的臭氧浓度保持在臭氧浓度在线监控传感器的臭氧浓度设定值上；

[0010] （3）初步冷冻：将所述的臭氧水在温度≤-10℃的冷冻设备中进行初步成型，使其表面快速形成臭氧冰膜，冻结成初级臭氧冰；所述的臭氧冰膜的体积占臭氧水总体积的2~30%；

[0011] （4）冷冻定型：将步骤（3）所得的初级臭氧冰输送至另一冷冻设备中，在＜0℃的温度下进行至少一次冷冻定型，形成成品臭氧冰。

[0012] 在常温和常压下，臭氧在水中的溶解度较低。因此在将臭氧与水混合之前，需要预先对水进行降温，并在加压的条件下进行混合。步骤（2）所使用的臭氧发生装置可选用市面上常见的臭氧发生器，其能够将氧气转化为臭氧。在一个优选的实施方案中，步骤（2）中的臭氧浓度在线监控传感器可以通过调整臭氧发生器的驱动电流和驱动频率，调整所产生的臭氧量。因此，只要对臭氧浓度在线监控传感器的参数进行设定，便可以根据具体的生产需要，得到不同臭氧浓度的臭氧水，从而得到不同臭氧浓度的臭氧冰。臭氧水的臭氧浓度与使用该臭氧水凝结成的臭氧冰中的臭氧浓度呈正比，二者之间的具体比值根据所使用的具体设备以及臭氧水中的臭氧浓度等因素的不同而不同，在进行大规模生产前可通过进行预实验，对该比值进行测定。在本发明的实施例中，臭氧水中的臭氧浓度与使用该臭氧水制成的臭氧冰的臭氧浓度的比值为8~15︰1。

[0013] 在本发明推荐的实施方式中，步骤（1）中的压力容器所施加的压力在0.1～0.45Mpa的范围内；步骤（2）中的臭氧浓度在线监控传感器的臭氧浓度设定值在0.1~150ppm的范围内。

[0014] 本发明采用至少两次成型工序，将臭氧水冻结为臭氧冰，而现有技术仅简单地将臭氧水一次降温成型为臭氧冰。在工业化大批量的生产中，一次降温成型需要大型的冷冻设备才能实现。大型冷冻设备需要的生产场地较大、耗能高、生产成本高，对环境也有不利的影响。本发明的方法优选在不同的设备中进行初步成型和冷冻定型，在满足大批量生产量的前提下，可大大降低臭氧冰生产线的投资成本和用地面积，同时绿色环保。

[0015] 本发明的步骤（3）所述的初步成型具有冷冻速度较快的特点，优选地采用低温流水线设备：将臭氧水置于容器中后，在低温流水线输送带上初步成型。此外，也可以采用普通的冰柜进行冷冻。一旦臭氧水达到初步成型的要求，便可将初级臭氧冰转移到定型步骤的冷冻设备中进行定型，而成型步骤所用的冷冻设备便可空置出来，以进行下一批次的成型，周转灵活。

[0016] 本发明步骤（4）中的冷冻定型可为一次，也可为多于一次，根据实际生产中是否需要对臭氧冰进行进一步的处理而调整：如果有进一步的脱模或包装等步骤，则需要在这些步骤后进行再次定型。定型的温度可根据所需要的生产速率进行具体的配置。如果希望在较短的时间内得到成品，则可降低定型温度。步骤（4）所使用的冷冻设备优选为冰柜。

[0017] 优选地，步骤（1）中所使用的水为达到饮用水标准的水。臭氧水的稳定性受水中所含杂质的影响较大。水中如果含有机物，将消耗溶于水中的臭氧；水中如果有某些金属离子存在，臭氧容易迅速分解为氧气。因此，优选地对所使用的水进行过滤等预处理，使其达到如国家颁布的GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》中所要求的水质。

[0018] 优选地，在步骤（1）中，使用温度在线监控传感器对所述的水的温度进行监控，并根据所述的温度在线监控传感器的反馈信号控制所述的水与臭氧的混合。通过对与臭氧混合的低温水的温度进行精确的控制，可使臭氧水的臭氧浓度保持稳定。在一个优选的实施方案中，步骤（1）中的水在冷冻装置中进行降温，该冷冻装置直接与步骤（2）的气液混合装置相连。当冷冻装置的水达到温度在线监控传感器所预设的温度时，气液混合装置的进水阀门打开，低温水由冷冻装置进入气液混合装置中，并与臭氧混合；当冷冻装置中的水温高于或低于传感器预设的温度时，进水阀门关闭。

[0019] 优选地，在步骤（3）中，可先将臭氧水输入尺寸和形状不同的模具中，再进行初步冷冻。

[0020] 使用本发明的方法进行臭氧冰的大批量生产时，每条生产线的日产量可达到40吨以上，年产量达到1.44万吨以上。当所生产的臭氧冰重量在1~50000g之间时，可以通过更换冰槽模具实现规格转换，转换效率为2h/次。当单块臭氧冰重量超过50000g时，可通过更换冷冻装置实现规格转换，转换效率为8h/次。

[0021] 本发明的技术方案具有以下的优点：

[0022] 1.可以针对不同的使用目的，调整臭氧水中臭氧的浓度，从而生产不同臭氧浓度的臭氧冰；

[0023] 2.对臭氧水中的臭氧浓度和温度进行实时监控，避免了现有技术中同一批次臭氧冰所含的臭氧浓度不均衡的弊端；

[0024] 3.优化了现有的生产流程和工艺，使其能够适用于工业大批量生产，生产效率高；

[0025] 4.采用二次降温的方法对臭氧水进行冻结，提高了生产的灵活性，降低了生产成本和能耗。

具体实施方式

[0026] 以下列举具体实施例对本发明进行说明。需要指出的是，实施例只用于对本发明做进一步说明，不代表本发明的保护范围，其他人根据本发明作出的非本质的修改与调整，仍属于本发明的保护范围。

[0027] 在下述的实施例中，所使用的自来水过滤器优选为天宇水处理设备（赣州）有限公司所生产的活性碳过滤器；所使用的自来水冷却设备优选为广州傲雪制冷设备有限公司生产的型号为HWX-195的多功能台式恒温箱；所使用的PSA工业制氧装置优选为广州创环臭氧电器设备有限公司所生产的PSA工业制氧机；所使用的臭氧发生器优选为广州创环臭氧电器设备有限公司所生产的小型立式臭氧发生器（CH-WZQ）；所使用的气液混合装置优选为广州创环臭氧电器设备有限公司所生产的CH-QY-B2臭氧水加压混合器；所使用的臭氧浓度在线监控传感器优选为购自淄博爱迪尔测控技术有限公司的ATI Q45H/64溶解臭氧分析仪；初步成型步骤所使用的冷冻设备优选为广州创环臭氧电器设备有限公司所生产的CH-SD-B1流水线式快速冷冻装置或深圳市富达冷冻设备有限公司生产的型号为BKDB-100L-135或BKDW-318L-65的低温冰柜；冷冻定型步骤所使用的冷冻设备优选为深圳市富达冷冻设备有限公司生产的型号为BKDB-100L-135或BKDW-318L-65的低温冰柜；所使用的温度在线监控传感器优选为深圳市泰士特科技股份有限公司生产的无线温度传感器。除上述列举的之外，本领域技术人员根据常规选择，也可以选择其它具有与本发明列举的上述产品具有相似性能的产品，均可以实现本发明的目的。

[0028] 实施例1

[0029] （1）使用自来水过滤器过滤自来水，并在冷却设备中将其降温至3℃；

[0030] （2）使用PSA工业制氧装置制备纯度在89~90%的氧气，再将其通入臭氧发生器；

[0031] （3）将步骤（1）所得的低温水以2t/h的速率输入气液混合装置；将步骤（2）所得的臭氧以20g/h的速率输入该气液混合装置，并与低温水在0.3MPa的压力下充分混合为臭氧水。使用臭氧浓度在线监控传感器监控该臭氧水中的臭氧浓度，并反馈信号至臭氧发生器，从而对该臭氧发生器的驱动电流和驱动频率进行调整，以调整臭氧发生器所产生的混合气体中臭氧的浓度，使臭氧水中的臭氧浓度保持在8ppm~9ppm之间；

[0032] （4）将所述的臭氧水在-35℃的温度下进行初步成型。臭氧冰的表面在30s内形成臭氧冰膜，冻结成初级臭氧冰；所述的臭氧冰膜的体积占臭氧水总体积的5%；

[0033] （5）将步骤（3）所得的初级臭氧冰通过输送带，输送入冷冻设备中，并于-12℃的温度下进行一次冷冻定型，8小时后形成成品臭氧冰。该臭氧冰中的臭氧浓度为0.6ppm~0.7ppm。

[0034] 实施例2

[0035] （1）使用自来水过滤器过滤自来水，并在冷却设备中将其降温至5℃；

[0036] （2）使用PSA工业制氧装置制备纯度在89~90%的氧气，再将其通入臭氧发生器；

[0037] （3）将步骤（1）所得的低温水以2t/h的速率输入气液混合装置；将步骤（2）所得的臭氧以20g/h的速率输入该气液混合装置，并与低温水在0.2MPa的压力下充分混合为臭氧水。使用臭氧浓度在线监控传感器监控该臭氧水中的臭氧浓度，并反馈信号至臭氧发生器，从而对该臭氧发生器的驱动电流和驱动频率进行调整，以调整臭氧发生器所产生的混合气体中臭氧的浓度，使臭氧水中的臭氧浓度保持在12ppm~13ppm之间；

[0038] （4）将所述的臭氧水在-30℃的温度下进行初步成型。臭氧冰的表面在30s内形成臭氧冰膜，冻结成初级臭氧冰；所述的臭氧冰膜的体积占臭氧水总体积的2%；

[0039] （5）将步骤（3）所得的初级臭氧冰通过输送带，输送入冷冻设备中，并于-20℃的温度下进行一次冷冻定型，6小时后形成成品臭氧冰。该臭氧冰中的臭氧浓度为0.9ppm~1ppm。

[0040] 实施例3

[0041] （1）在冷却设备中将自来水降温至3℃；使用温度在线监控传感器对所述的水的温度进行监控，并根据所述的温度在线监控传感器的反馈信号控制是否将所得的低温水输入气液混合装置；

[0042] （2）使用PSA工业制氧装置制备纯度在89~90%的氧气，再将其通入臭氧发生器；

[0043] （3）将步骤（1）所得的4℃的低温水以2t/h的速率输入气液混合装置；将步骤（2）所得的臭氧以20g/h的速率输入该气液混合装置，并与低温水在0.1MPa的压力下充分混合为臭氧水。使用臭氧浓度在线监控传感器监控该臭氧水中的臭氧浓度，并反馈信号至臭氧发生器，从而对该臭氧发生器的驱动电流和驱动频率进行调整，以调整臭氧发生器所产生的混合气体中臭氧的浓度，使臭氧水中的臭氧浓度保持在0.1ppm~1ppm之间；

[0044] （4）将所得的臭氧水输入正方体模具中，并在-60℃的温度下进行初步成型。臭氧冰的表面在120s内形成臭氧冰膜，冻结成初级臭氧冰；所述的臭氧冰膜的体积占臭氧水总体积的30%；

[0045] （5）将步骤（3）所得的初级臭氧冰通过输送带，输送入冷冻设备中，-5℃的温度下