夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃转让专利

申请号 : CN201480031360.6

文献号 : CN105324345B

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基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 三箇山郁永井康晴

申请人 : 积水化学工业株式会社

摘要 :

本发明提供一种能够提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜(2)含有聚乙烯醇缩醛树脂、和玻璃化转变温度为‑15℃以上、且5℃以下的第二树脂成分,而且在上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量%以上、且50重量%以下,上述第二树脂成分的含量为50重量%以上、且90重量%以下,在中间膜(2)中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构。

权利要求 :

1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为-15℃以上、

5℃以下的第二树脂成分,

所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分的总量100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量%以上、50重量%以下,所述第二树脂成分的含量为50重量%以上、90重量%以下,中间膜中,所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分具有海岛结构。

2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,中间膜中,所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分在整体上具有海岛结构。

3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在频率1Hz下的动态粘弹性谱图中,显示源自所述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度为50℃以上,显示源自所述第二树脂成分的损失角正切的极大值的温度为-

15℃以上、5℃以下,且源自所述第二树脂成分的损失角正切的极大值为0.4以上。

4.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有40重量%以下的增塑剂。

5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有20重量%以下的增塑剂。

6.如权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有10重量%以下的增塑剂。

7.如权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂。

8.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的至少一部分和所述第二树脂成分的至少一部分发生了聚合。

9.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二树脂成分为(甲基)丙烯酸类树脂。

10.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其通过在所述聚乙烯醇缩醛树脂的存在下使具有(甲基)丙烯酰基的单体聚合而得到。

11.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有40重量%以下的增塑剂。

12.如权利要求11所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有20重量%以下的增塑剂。

13.如权利要求12所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有10重量%以下的增塑剂。

14.如权利要求13所述的夹层玻璃用中间膜,其不含增塑剂。

15.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的至少一部分和所述第二树脂成分的至少一部分发生了聚合。

16.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二树脂成分为(甲基)丙烯酸类树脂。

17.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其通过在所述聚乙烯醇缩醛树脂的存在下使具有(甲基)丙烯酰基的单体聚合而得到。

18.一种夹层玻璃,其具备:

第一夹层玻璃部件、

第二夹层玻璃部件、

权利要求1~17中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。

说明书 :

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃

技术领域

[0001] 本发明涉及为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

背景技术

[0002] 夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以通过例如将夹层玻璃用中间膜夹入一对玻璃板之间来制造。
[0003] 近年来,为了将夹层玻璃轻质化,一直在研究使夹层玻璃的厚度变薄。但是,在使夹层玻璃的厚度变薄时,隔音性降低。在将隔音性较低的夹层玻璃用作汽车的挡风玻璃等的情况下,存在相对于风噪音或刮水器的驱动音等5000Hz左右音域的声音,无法充分地获得隔音性的问题。例如,有时由于符合效应而使隔音性降低。
[0004] 这里,符合效应是指:在声波入射于玻璃板时,由于玻璃板的刚性和惯性,横波在玻璃面上传播而使横波和入射音共振,其结果引起声音的透过的现象。
[0005] 因此,一直在研究通过中间膜的材料的变更而提高夹层玻璃的隔音性。
[0006] 例如,在下述的专利文献1中公开了一种含有缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、超过30重量份的增塑剂的隔音层。该隔音层可以以单层作为中间膜、或这可以与其它层叠层而作为多层的中间膜使用。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2007-070200号公报
[0010] 发明的内容
[0011] 发明要解决的课题
[0012] 对于使用了上述专利文献1中记载的中间膜的夹层玻璃而言,虽然可以在某种程度上提高隔音性,但是仍要求隔音性的进一步提高。
[0013] 另外,近年来,为了提高夹层玻璃的隔音性,也在研究在中间膜中添加过量的增塑剂。通过在中间膜中添加过量的增塑剂,可以改善夹层玻璃的隔音性。但是,在使用了过量的增塑剂的情况下,有时增塑剂会渗出于中间膜的表面上。
[0014] 另外,为了提高夹层玻璃的隔音性,也在研究在叠层了多个层的多层中间膜中使各层中使用的增塑剂的含量不同。
[0015] 但是,在上述多层中间膜中,增塑剂从增塑剂含量多的层向增塑剂含量少的层转移,有时增塑剂渗出于中间膜的表面上或各层之间的界面上。其结果是,有时中间膜的弹性模量变化、中间膜的粘接性降低、夹层玻璃的隔音性降低。
[0016] 本发明的目的在于,提供一种能够提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜、以及提供一种使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 根据本发明的广泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为-15℃以上且5℃以下的第二树脂成分,在所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分的总计100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量%以上、且50重量%以下,所述第二树脂成分的含量为50重量%以上、且90重量%以下,在中间膜中,所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分具有海岛结构。
[0019] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,在中间膜中,所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分在整体上具有海岛结构。
[0020] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,在频率1Hz下的动态粘弹性谱图中,显示源自所述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度为50℃以上,显示源自所述第二树脂成分的损失角正切的极大值的温度为-15℃以上、且5℃以下,且源自所述第二树脂成分的损失角正切的极大值为0.4以上。
[0021] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述中间膜不含增塑剂,或在中间膜100重量%中含有40重量%以下的增塑剂。在所述中间膜含有增塑剂的情况下,在中间膜100重量%中,所述中间膜优选含有20重量%以下的增塑剂,更优选含有10重量%以下的增塑剂。
[0022] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述中间膜不含增塑剂。
[0023] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面,所述聚乙烯醇缩醛树脂的至少一部分和所述第二树脂成分的至少一部分发生了聚合。
[0024] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某种特个的方面,所述第二树脂成分为(甲基)丙烯酸类树脂。
[0025] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某种特个的方面,其通过在所述聚乙烯醇缩醛树脂的存在下使具有所述(甲基)丙烯酰基的单体聚合而得到。
[0026] 根据本发明的广泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和上述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
[0027] 发明效果
[0028] 本发明的夹层玻璃用中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为-15℃以上、且5℃以下的第二树脂成分,在上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量%以上、且50重量%以下,上述第二树脂成分的含量为50重量%以上、且90重量%以下,另外,上述中间膜中,由于上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构,因此,可以提高使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的隔音性。

附图说明

[0029] 图1是示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的局部切口剖面图。
[0030] 图2是示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例的局部切口剖面图。
[0031] 标记说明
[0032] 1…夹层玻璃
[0033] 2…中间膜
[0034] 2a…第一表面
[0035] 2b…第二表面
[0036] 11…夹层玻璃
[0037] 12…中间膜
[0038] 13…第一层(中间膜)
[0039] 14…第二层(中间膜)
[0040] 15…第三层(中间膜)
[0041] 13a…外侧的表面
[0042] 15a…外侧的表面
[0043] 21…第一夹层玻璃部件
[0044] 22…第二夹层玻璃部件

具体实施方式

[0045] 以下,对本发明的详细进行说明。
[0046] 本发明的夹层玻璃用中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为-15℃以上、且5℃以下的第二树脂成分。本发明的夹层玻璃用中间膜可以通过例如将聚乙烯醇缩醛树脂组合物进行成膜而得到。
[0047] 在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量%以上、且50重量%以下,上述第二树脂成分的含量为50重量%以上、且90重量%以下。
[0048] 另外,在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构。由于能够更进一步提高使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的隔音性,因此,本发明所述的夹层玻璃用中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分优选在整体上具有海岛结构。
[0049] 本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂可以单独为上述聚乙烯醇缩醛树脂,上述聚乙烯醇缩醛树脂也可以与上述第二树脂成分发生反应。本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述第二树脂成分可以单独为上述第二树脂成分,也可以与上述聚乙烯醇缩醛树脂发生反应。例如,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分可以在海部和岛部的界面处发生反应。在该反应物中,源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的部分包含在上述聚乙烯醇缩醛树脂中,源自上述第二树脂成分的部分包含在上述第二树脂成分中。上述聚乙烯醇缩醛树脂为上述聚乙烯醇缩醛树脂单体、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂与上述第二树脂成分的反应物中的源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的部分。上述第二树脂成分为上述第二树脂成分单体、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂与上述第二树脂成分的反应物中的源自上述第二树脂成分的部分。
[0050] 通过采用本发明的夹层玻璃用中间膜中的上述的构成,能够提高夹层玻璃的隔音性。
[0051] 以下,对本发明的夹层玻璃用中间膜更详细地进行说明。
[0052] 在上述中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构。通过在海岛结构的界面引起的剪切变形,振动能量被吸收,可以在较宽的温度范围内发挥优异的隔音性。为了发挥这样的效果,在上述中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量限定为10重量%以上、且50重量%以下,上述第二树脂成分的含量限定为50重量%以上、且90重量%以下。如果上述第二树脂成分的含量过多、上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量过少、上述第二树脂成分的含量过少、上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量过多,则在动态粘弹性谱图中,有时损失角正切的极大值不显示良好的值,有时使隔音性降低。
[0053] 上述中间膜中,上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为12重量%以上,更优选15重量%以上,进一步优选20重量%以上,优选为45重量%以下,更优选40重量%以下,进一步优选35重量%以下,上述第二树脂成分的含量优选为55重量%以上,更优选60重量%以上,进一步优选65重量%以上,优选为88重量%以下,更优选85重量%以下,进一步优选80重量%以下。
[0054] 关于优选的海岛结构的形态,优选岛部基本上以球状分散于连续相(海)中,各个岛部的平均直径优选为0.1μm以上,优选为10μm以下。通过使岛部基本上为球状,海部与岛部的界面的面积更进一步增大,可以更多地吸收振动能量,因此,上述中间膜的隔音性更进一步增高。上述中间膜中,由上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分构成的海岛结构可以通过观察上述中间膜而进行判断。在观察中,可以使用光学显微镜、透射型电子显微镜、扫描型电子显微镜、相差显微镜、偏光显微镜、扫描型隧道显微镜及显微拉曼等。
[0055] 在上述中间膜的制造中,例如可以采用混合法和两步反应法。上述混合法是分别准备上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分、其后将两者进行混合(混合)的方法。作为混合方法,可以利用熔融混炼混合及溶解液混合等。上述两步反应法是在上述聚乙烯醇缩醛树脂的存在下,将构成上述第二树脂成分的化合物进行聚合的方法。在经过该两步反应法而得到的中间膜中,与上述掺和法相比,海岛结构的岛部变小。这是因为,在构成上述第二树脂成分的化合物的聚合时,生成一部分构成上述第二树脂成分的化合物的反应物接枝于上述聚乙烯醇缩醛树脂而形成的聚合物,其发挥具有对海部和岛部这两者的亲和性的表面活性剂的作用,从而使岛部稳定化。本发明人等发现,这样形成的岛部较小的中间膜具有更优异的机械强度。因此,上述中间膜的制造优选二级反应法。
[0056] 以下,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的各成分的详细情况进行说明。
[0057] (聚乙烯醇缩醛树脂)
[0058] 在上述中间膜的频率1Hz下的动态粘弹性谱图中,显示源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度优选为50℃以上,更优选为60℃以上,进一步优选为64℃以上。显示源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度可以为100℃以下。
[0059] 上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度优选为70摩尔%以上,更优选80摩尔%以上,进一步优选85摩尔%以上,上述聚乙烯醇的皂化度为100%以下,优选为99.9摩尔%以下,更优选为99.8摩尔%以下。
[0060] 上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为800以上,优选为5000以下,更优选为4500以下,进一步优选3500以下,特别优选3000以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成型变得容易。需要说明的是,上述聚乙烯醇的平均聚合度可以通过根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
[0061] 从更进一步提高中间膜的机械强度的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为皂化度80摩尔%以上、而且平均聚合度800以上、且5000以下的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选为皂化度85摩尔%以上、而且平均聚合度为1000以上、且4500以下的聚乙烯醇缩醛树脂。
[0062] 上述聚乙烯醇缩醛树脂中含有的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分地降低。
[0063] 上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可以列举例如:甲醛(包含多聚甲醛)、乙醛(包含三聚乙醛)、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、环己醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、苯基乙醛及β-苯基丙醛等。其中,从使中间膜的生产率与特性的平衡更进一步良好的观点考虑,优选甲醛、乙醛、正丁醛、异丁醛、环己醛或苯甲醛,更优选正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0064] 上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为25摩尔%以上,最优选为28摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选35为摩尔%以下,进一步优选为34摩尔%以下,特别优选为32摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。
另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性增高,中间膜的使用变得容易。
[0065] 上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是将键合有羟基的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分率以百分率表示的值。键合有上述羟基的乙烯基量可以通过例如根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定而求出。
[0066] 上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为15摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性增高。
[0067] 上述乙酰化度是将从主链的总乙烯基量中减去了键合有缩醛基的乙烯基量和键合有羟基的乙烯基量而得到的值除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分率以百分率表示的值。键合有上述缩醛基的乙烯基量例如可以根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定。
[0068] 上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,为缩丁醛化度)优选为40摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下,特别优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高,而且聚乙烯醇缩醛树脂的分子间的氢键不会过强,可以更进一步表现出中间膜的挠性。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短,而且聚乙烯醇缩醛树脂的分子间的氢键不会过弱,可以使中间膜的强度更进一步提高。
[0069] 上述缩醛化度是将键合有缩醛基的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求出的摩尔分率以百分率表示的值。
[0070] 上述缩醛化度可以通过如下方法算出:通过根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法或根据ASTM D1396-92的方法测定乙酰化度和羟基的含有率,由得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%中减去乙酰化度和羟基的含有率。
[0071] 需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法所测定的结果来算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法所测定的结果来算出。
[0072] (第二树脂成分)
[0073] 上述第二树脂成分的玻璃化转变温度为-15℃以上、且5℃以下。从更进一步提高隔音性的观点考虑,在上述中间膜的频率1Hz下的动态粘弹性谱图中,显示源自上述第二树脂成分的损失角正切的极大值的温度优选为-15℃以上,优选为5℃以下,另外,源自上述第二树脂成分的损失角正切的极大值优选为0.35以上,更优选为0.4以上,进一步优选为0.5以上。源自上述第二树脂成分的损失角正切的极大值特别优选为1以上。
[0074] 作为上述第二树脂成分,没有特别限定,可以列举例如:硅酮橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸树脂、聚缩醛、聚氨酯、聚甲醛及聚氧乙烯等。其中,优选(甲基)丙烯酸树脂,该(甲基)丙烯酸树脂优选为聚(甲基)丙烯酸酯。作为上述第二树脂成分,可以使用聚丁二烯弹性体、苯乙烯丁二烯共聚物。通过使用这些优选的第二树脂成分,能够更进一步容易地容易控制玻璃化转变温度,可以将显示源自上述第二树脂成分的损失角正切的极大值的温度控制在优选的范围,能够使中间膜的透明性更进一步良好,可以更进一步提高较宽温度范围内的隔音性。
[0075] 上述聚缩醛树脂的折射率与上述第二树脂成分的折射率之差越小,上述中间膜的透明性越能更进一步增高。作为调节上述第二树脂成分的折射率的方法,可以列举例如使折射率不同的单体共聚的方法、使与构成主链成分的单体折射率不同的单体在主链上聚合的方法。
[0076] 上述聚(甲基)丙烯酸酯没有特别限定。在使用聚(甲基)丙烯酸酯单独进行测定时,在频率1Hz下的动态粘弹性谱图中,显示损失角正切的极大值的温度优选为-15℃以上、且5℃以下。
[0077] 作为上述聚(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸异壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸异癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸环己酯及聚(甲基)丙烯酸苄酯等。其中,在动态粘弹性谱图中,从能够容易地将显示损失角正切的极大值的温度控制在上述范围内的方面考虑,优选聚丙烯酸酯,更优选聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯或聚丙烯酸辛基。通过使用这些优选的聚(甲基)丙烯酸酯,中间膜的生产率与中间膜的特性的平衡更进一步变得良好。上述聚(甲基)丙烯酸酯可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0078] 作为构成上述第二树脂成分的成分,可以使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物。上述第二树脂成分可以通过使具有(甲基)丙烯酰基的化合物聚合而得到。
[0079] 上述第二树脂成分可以具有交联结构。由于上述第二树脂成分具有交联结构,可以控制弹性模量,能够制作同时具有优异的挠性和较高强度的中间膜。作为使上述第二树脂成分交联的方法,可以列举:在树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法;使用具有2个以上对存在于树脂的聚合物结构中的官能团发生反应的官能团的交联剂来进行交联的方法;使用过氧化物等具有夺氢能力的自由基发生剂使聚合物进行交联的方法;以及通过电子束照射进行交联的方法等。其中,从容易控制海岛结构、中间膜的生产率提高方面考虑,优选向树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法。
[0080] (相容剂)
[0081] 上述中间膜可以含有相容剂。可以适当选择上述相容剂,使得能够良好地保海岛结构。作为上述相容剂,没有特别限定,可以列举例如:聚乙烯醇缩醛树脂与第二树脂成分的嵌段共聚物或接枝共聚物(特别是聚乙烯醇缩醛树脂与(甲基)丙烯酸酯的嵌段共聚物或接枝共聚物)、以及利用离子的相互作用的相容剂等。作为具有上述离子的相互作用的相容剂,可以列举具有特定的官能团的化合物,该化合物可以为聚合物。
[0082] 上述中间膜中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量份,上述相容剂的含量为0重量份(未使用)以上,更优选为0.01重量份以上,优选为20重量份以下。
[0083] (增塑剂)
[0084] 优选上述中间膜不含有增塑剂,或者在上述中间膜100重量%中,含有40重量%以下的增塑剂。在上述中间膜含有增塑剂的情况下,在上述中间膜100重量%中,上述中间膜更优选含有增塑剂30重量%以下,进一步优选20重量%以下,特别优选10重量%以下。更优选上述中间膜不含有增塑剂。即,在上述中间膜含有增塑剂的情况下,增塑剂的含量越少越好。上述增塑剂的含量越少,上述增塑剂越难以在树脂之间转移,能够更进一步稳定地从制成后长期地发挥上述中间膜的隔音性,上述中间膜的其它各种物性也更进一步难以变化。例如,对于叠层了多层、且在各层中增塑剂的含量不同的多层中间膜而言,有时至增塑剂的转移达到平衡为止上述多层中间膜的物性发生变化,相比之下,对于本发明的中间膜而言,能够抑制因时间的经过而使物性发生变化,可以缩短制造工序。另外,在增塑剂的含量较少时,可以使中间膜轻质化。因此,例如可以使使用了具备中间膜的夹层玻璃的汽车的油耗更进一步变好。
[0085] 在上述中间膜含有增塑剂的情况下,上述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[0086] [化学式1]
[0087]
[0088] 上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示乙烯基、异丙烯基或正丙烯基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
[0089] 上述增塑剂优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选为三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0090] (其它成分)
[0091] 上述中间膜根据需要可以含有抗氧化剂、紫外线屏蔽剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。
[0092] (夹层玻璃用中间膜的其它详细情况)
[0093] 本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点、以及充分地提高隔热性的观点出发,上述中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性提高。
[0094] (夹层玻璃)
[0095] 图1用剖面图示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
[0096] 图1示出的夹层玻璃1具备:中间膜2、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜2为单层的中间膜。中间膜2用于得到夹层玻璃。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。
[0097] 中间膜2配置并夹持于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜2的第一表面2a(一个表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(另一个表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
[0098] 图2用剖面图示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例。
[0099] 图2示出的夹层玻璃11具备:中间膜12、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜12为多层中间膜。中间膜12用于得到夹层玻璃。中间膜12为夹层玻璃用中间膜。
[0100] 中间膜12具有依次叠层了第一层13(中间膜)、第二层14(中间膜)及第三层15(中间膜)的3个中间膜的结构。在本实施方式中,第二层14为隔音层。作为第二层14,可以使用本发明的一个实施方式的中间膜。第一层13及第三层15为保护层。第一层13及第三层15也可以为本发明的实施方式的中间膜。
[0101] 中间膜12配置并夹持于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。第二层14(中间膜)也隔着第一层13及第三层15而配置于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。在第一层13的外侧的表面13a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层15的外侧的表面15a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
[0102] 如上所述,本发明的夹层玻璃具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和本发明的夹层玻璃用中间膜,上述夹层玻璃用中间膜配置于上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间。对于上述夹层玻璃而言,作为中间膜,可以仅具备本发明的夹层玻璃用中间膜,也可以具备本发明的夹层玻璃用中间膜和其它夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜可以叠层于其它夹层玻璃用中间膜上来使用。上述夹层玻璃至少含有本发明的夹层玻璃用中间膜。
[0103] 作为上述夹层玻璃部件,可以列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。在夹层玻璃中,不仅包含在2张玻璃板之间配置有中间膜的夹层玻璃,而且也包含在玻璃板与PET膜等之间配置有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。
[0104] 作为上述玻璃板,可以列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以列举:浮法平板玻璃、吸热平板玻璃、热反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、嵌网平板玻璃及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为能代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以列举:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
[0105] 上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选5mm以下,更优选3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
[0106] 上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在第一夹层玻璃部件与第二夹层玻璃部件之间夹持中间膜,使其通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,从而使第一夹层玻璃部件与中间膜之间及第二夹层玻璃部件与中间膜之间残留的空气脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,以约
120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
[0107] 上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以在这些用途以外使用。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。
[0108] 以下,列举实施例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
[0109] (实施例1)
[0110] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0111] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯30重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0112] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0113] (中间膜的制作)
[0114] 将由得到的聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜使用挤出机进行成型,制作了厚度为0.5mm的单层中间膜。
[0115] (夹层玻璃的制作)
[0116] 将得到的中间膜切成纵30mm×横320mm。接着,在2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间夹持中间膜,在真空层压机中于90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在叠层体中,切掉从玻璃中露出的中间膜部分,得到用于测定损失系数的夹层玻璃。
[0117] (实施例2)
[0118] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0119] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯15重量份、丙烯酸2-乙基己酯7.5重量份、丙烯酸苄酯7.5重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0120] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0121] (中间膜的制作)
[0122] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0123] (夹层玻璃的制作)
[0124] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0125] (实施例3)
[0126] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0127] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)5重量份、丙烯酸乙酯20重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯75重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯基醇缩丁醛溶解。
[0128] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0129] (中间膜的制作)
[0130] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0131] (夹层玻璃的制作)
[0132] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0133] (实施例4)
[0134] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0135] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度3300、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度2.2摩尔%)5重量份、丙烯酸乙酯43重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯100重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0136] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0137] (中间膜的制作)
[0138] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0139] (夹层玻璃的制作)
[0140] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0141] (实施例5)
[0142] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0143] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)20重量份、丙烯酸乙酯25重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0144] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0145] (中间膜的制作)
[0146] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0147] (夹层玻璃的制作)
[0148] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0149] (实施例6)
[0150] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0151] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯20重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯70重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0152] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0153] (中间膜的制作)
[0154] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0155] (夹层玻璃的制作)
[0156] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0157] (实施例7)
[0158] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0159] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯25重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0160] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0161] (中间膜的制作)
[0162] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0163] (夹层玻璃的制作)
[0164] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0165] (实施例8)
[0166] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0167] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度65.0摩尔%、羟基的含有率34.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0168] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0169] (中间膜的制作)
[0170] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0171] (夹层玻璃的制作)
[0172] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0173] (实施例9)
[0174] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0175] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度65.8摩尔%、羟基的含有率33.0摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0176] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0177] (中间膜的制作)
[0178] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0179] (夹层玻璃的制作)
[0180] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0181] (实施例10)
[0182] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0183] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2500、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0184] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0185] (中间膜的制作)
[0186] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0187] (夹层玻璃的制作)
[0188] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0189] (实施例11)
[0190] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0191] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯15重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸4-羟基丁酯9重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0192] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0193] (中间膜的制作)
[0194] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0195] (夹层玻璃的制作)
[0196] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0197] (实施例12)
[0198] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0199] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯12重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸4-羟基丁酯9重量份、丙烯酸3重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0200] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,在得到的溶液中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),使得在得到的中间膜中为2重量%,并充分进行搅拌。将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0201] (中间膜的制作)
[0202] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0203] (夹层玻璃的制作)
[0204] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0205] (实施例13)
[0206] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0207] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯3重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸丁酯6重量份、丙烯酸4-羟基丁酯9重量份、丙烯酸3重量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯3重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0208] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0209] (中间膜的制作)
[0210] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0211] (夹层玻璃的制作)
[0212] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0213] (实施例14)
[0214] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0215] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度65.2摩尔%、羟基的含有率33.9摩尔%、乙酰化度0.9摩尔%)10重量份、聚丁二烯弹性体(JSR株式会社制“RB810”)30重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)8重量份,用混料用辊轧机充分地混炼,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0216] (中间膜的制作)
[0217] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0218] (夹层玻璃的制作)
[0219] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0220] (实施例15)
[0221] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0222] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度65.2摩尔%、羟基的含有率33.9摩尔%、乙酰化度0.9摩尔%)10重量份和苯乙烯丁二烯共聚物(旭化成株式会社制“Tuftec H1221”)30重量份,用混料用辊轧机充分地混炼,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0223] (中间膜的制作)
[0224] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0225] (夹层玻璃的制作)
[0226] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0227] (实施例16)
[0228] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的中间层用膜的制作)
[0229] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度65.2摩尔%、羟基的含有率33.9摩尔%、乙酰化度0.9摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0230] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0231] (中间层(中间膜)的制作)
[0232] 将得到的由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜使用挤出机进行成型,制作厚度为0.1mm的中间膜的中间层。
[0233] (表面层的制作)
[0234] 将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度65.2摩尔%、羟基的含有率33.9摩尔%、乙酰化度0.9摩尔%)100重量份、作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)30重量份使用挤出机进行成型,制作厚度为0.33mm的中间膜(表面层)。
[0235] (中间膜的制作)
[0236] 以表面层、中间层及表面层的顺序叠层,制作中间膜。
[0237] (夹层玻璃的制作)
[0238] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0239] (实施例17)
[0240] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的中间层用膜的制作)
[0241] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0242] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0243] (中间膜的制作)
[0244] 通过与实施例16同样的操作制作中间膜。表面层与实施例16相同。
[0245] (夹层玻璃的制作)
[0246] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0247] (实施例18)
[0248] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的中间层用膜的制作)
[0249] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度3300、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯6.6重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯8.4重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0250] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0251] (中间膜的制作)
[0252] 通过与实施例16同样的操作制作中间膜。表面层与实施例16相同。
[0253] (夹层玻璃的制作)
[0254] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0255] (实施例19)
[0256] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的中间层用膜的制作)
[0257] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度65.2摩尔%、羟基的含有率33.9摩尔%、乙酰化度0.9摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯8.4重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯6.6重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0258] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,在得到的溶液中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),使得在得到的中间膜中为1重量%,并充分进行搅拌。将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0259] (中间膜的制作)
[0260] 通过与实施例16同样的操作制作中间膜。表面层与实施例16相同。
[0261] (夹层玻璃的制作)
[0262] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0263] (实施例20)
[0264] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的中间层用膜的制作)
[0265] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份、丙烯酸乙酯8.4重量份、丙烯酸苄酯6重量份、丙烯酸2-羟基乙酯9重量份、丙烯酸丁酯6.6重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯65重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0266] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,在得到的溶液中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),使得在得到的中间膜中为2重量%,并充分进行搅拌。将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0267] (中间膜的制作)
[0268] 通过与实施例16同样的操作制作中间膜。表面层与实施例16相同。
[0269] (夹层玻璃的制作)
[0270] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0271] (比较例1)
[0272] 在比较例1中,未使用第二树脂成分。
[0273] (由聚乙烯醇缩醛树脂形成的膜的制作)
[0274] 将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)40重量份用溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰1(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。在得到的溶液中添加作为增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯2.5重量份(在得到的中间膜中5.9重量%)。接着,将添加了增塑剂的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂形成的膜。
[0275] (中间膜的制作)
[0276] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0277] (夹层玻璃的制作)
[0278] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0279] (比较例2)
[0280] 在比较例2中,未使用第二树脂成分。
[0281] (用于形成隔音层(1)的树脂组合物(1)的制备)
[0282] 在聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2100、缩丁醛化度65摩尔%、羟基的含有率22摩尔%、乙酰化度13摩尔%)100重量份中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)30重量份,用混料用辊轧机充分地混炼,由此制备树脂组合物(1)。
[0283] (用于形成隔音层(2)的树脂组合物(2)的制备)
[0284] 在聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2100、缩丁醛化度65摩尔%、羟基的含有率22摩尔%、乙酰化度13摩尔%)100重量份中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份,用混料用辊轧机充分地混炼,由此制备树脂组合物(2)。
[0285] (用于形成中间层的树脂组合物(3)的制备)
[0286] 在聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度65摩尔%、羟基的含有率34摩尔%、乙酰化度1摩尔%)100重量份中添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份,用混料用辊轧机充分地混炼,由此制备树脂组合物(3)。
[0287] (中间膜的制作)
[0288] 隔着间隔(clearance)板(厚度100μm)将树脂组合物(1)夹在2张氟树脂片之间,并在150℃下进行压制成型,得到厚度为100μm的隔音层(1)。
[0289] 隔着间隔板(厚度100μm)将树脂组合物(2)夹在2张氟树脂片之间,在150℃下进行压制成型,得到厚度为100μm的隔音层(2)。
[0290] 隔着间隔板(厚度600μm)将树脂组合物(3)夹在2张氟树脂片之间,在150℃下进行压制成型,得到厚度为600μm的中间层。
[0291] 隔着间隔板(厚度800μm)将依次叠层有隔音层(1)、中间层和隔音层(2)的叠层体夹在2张氟树脂片之间,并在150℃下进行压制成型,得到厚度为800μm的夹层玻璃用中间膜。
[0292] (夹层玻璃的制作)
[0293] 将得到的中间膜切成纵30mm×横320mm。接着,将中间膜夹持于2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间,放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟,然后在90℃下真空压制30分钟。将这样进行了预压接的叠层体在高压釜中于135℃、压力1.2MPa的条件下进行20分钟压接,制作叠层体。在叠层体中,切掉从玻璃中露出的中间膜部分,得到用于测定损失系数的夹层玻璃。
[0294] (比较例3)
[0295] 在比较例3中,制作了不具有海岛结构的中间膜。
[0296] (由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜的制作)
[0297] 将聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度67.0摩尔%、羟基的含有率32.0摩尔%、乙酰化度1.0摩尔%)10重量份用溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰1(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在常温(23℃)下风干1小时后,用热风干燥机在80℃下干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂形成的膜。
[0298] 接着,在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入丙烯酸乙酯30重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯100重量份,接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却,得到树脂溶液。将得到的树脂溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚丙烯酸酯树脂形成的膜。
[0299] (中间膜的制作)
[0300] 将由得到的聚乙烯醇缩醛树脂形成的膜使用挤出机进行成型,制作厚度为0.125mm的单层中间膜。接着,将由得到的聚丙烯酸酯树脂形成的膜使用挤出机进行成型,制作厚度为0.375mm的单层中间膜。
[0301] (夹层玻璃的制作)
[0302] 将得到的2个中间膜进行叠层,通过与实施例1同样的操作,制作夹层玻璃。
[0303] (比较例4)
[0304] 在比较例4中,未使用第二树脂成分。作为与第二树脂成分类似的树脂成分,使用了玻璃化转变温度为15℃的树脂成分。
[0305] (由聚乙烯醇缩醛类树脂组合物形成的膜的制作)
[0306] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)10重量份、丙烯酸苄酯40重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0307] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0308] (中间膜的制作)
[0309] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0310] (夹层玻璃的制作)
[0311] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0312] (比较例5)
[0313] 在比较例5中,较多地使用了聚乙烯醇缩醛树脂,较少地使用了第二树脂成分。
[0314] (由聚乙烯醇缩醛类树脂组合物形成的膜的制作)
[0315] 在具备温度计、搅拌机、氮导入管及冷凝管的反应容器内加入聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度800、缩丁醛化度68.0摩尔%、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度1.2摩尔%)25重量份、丙烯酸乙酯15重量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯60重量份,一边搅拌,一边使聚乙烯醇缩醛树脂溶解。
[0316] 接着,通入氮气30分钟并对反应容器内进行氮置换,然后一边对反应容器内进行搅拌,一边加热至85℃。加热30分钟后,在上述反应容器内用3小时滴加并添加将作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯0.1重量份用乙酸乙酯5重量份稀释而成的聚合引发剂溶液。然后,在85℃下进一步反应3小时。接着,将反应液进行冷却。将得到的溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂、甲醇︰甲苯=1︰2(重量比))稀释,得到固体成分20重量%的溶液。接着,将得到的溶液涂布在进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下使其干燥1小时,得到由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。
[0317] (中间膜的制作)
[0318] 通过与实施例1同样的操作制作中间膜。
[0319] (夹层玻璃的制作)
[0320] 通过与实施例1同样的操作制作夹层玻璃。
[0321] (评价)
[0322] (玻璃化转变温度的测定)
[0323] 使用的树脂的玻璃化转变温度如下进行测定。
[0324] 将树脂通过热压成膜为厚度0.5mm以上。将得到的膜冲裁成直径8mm的圆形,使用粘弹性测定装置(Rheometric公司制“ARES”),用剪切法在应变量1.0%及频率1Hz的条件下以升温速度5℃/分钟进行动态粘弹性的温度分散测定,由此测定了玻璃化转变温度。
[0325] (动态粘弹性的评价)
[0326] 将得到的中间膜冲裁成直径8mm的圆形,使用粘弹性测定装置(Rheometric公司制“ARES”),用剪切法在应变量1.0%及频率1Hz的条件下以升温速度5℃/分钟进行动态粘弹性的温度分散测定,由此测定了在最低温侧出现的损失角正切的峰值温度及在最低温侧出现的损失角正切的峰值温度中的损失角正切的最大值(极大值)。
[0327] (海岛结构的确认)
[0328] 将得到的中间膜用切片机进行处理,制作厚度100nm左右的切片。将得到的切片用四氧化锇进行染色,用透射型电子显微镜观察,由此确认:构成海岛结构的海部的树脂是聚乙烯醇缩醛树脂(PVB),还是第二树脂成分(R2)。
[0329] (损失系数的评价)
[0330] 对得到的夹层玻璃,使用测定装置(理音株式会社制“SA-01”),在20℃的条件下利用中央加振法测定损失系数。评价得到的损失系数的共振频率的4次模式(3150Hz左右)下的损失系数(20℃损失系数)。
[0331] 另外,同样地在30℃的条件下利用中央激振法测定损失系数。评价得到的损失系数的共振频率的6次模式(6300Hz左右)下的损失系数(30℃损失系数)。
[0332] (稳定性的评价)
[0333] 将得到的夹层玻璃在23℃下保存1个月后,测定上述20℃损失系数及上述30℃损失系数。
[0334] 将结果示于下述的表1~3。
[0335]
[0336]
[0337]