一种含氰电镀废水的处理系统与处理方法

摘要

本发明提供了一种含氰电镀废水的处理方法，包括：将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱；所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基。本申请通过采用含有不同基团的离子交换柱吸附含氰电镀废水中的氰根和铜离子，吸附效果好，且不产生污染物质。

权利要求

1.一种含氰电镀废水的处理方法，包括：将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱；

所述第一离子交换柱中包括65wt% 70wt%的季氨基和25wt% 30wt%的羟基；

~ ~

所述第二离子交换柱中包括25wt% 30wt%的璜氨基和65wt% 70wt%的季氨基；

~ ~

所述第三离子交换柱中包括35wt% 65wt%的氨基和5wt% 35wt%的季氨基；

~ ~

所述含氰电镀废水中含有铜离子200mg/L，氰根150 300mg/L，铁离子与锌离子的含量~分别为2ppm。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述含氰电镀废水经过第三离子交换柱之后进行漂洗。

3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述漂洗包括第一漂洗、第二漂洗和第三漂洗。

4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第一离子交换柱中包括67wt%~

69wt%的季氨基和26wt% 28wt%的羟基。

~

5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第二离子交换柱中包括26wt%~

28wt%的璜氨基和66wt% 68wt%的季氨基。

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6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第三离子交换柱中包括45wt%~

55wt%氨基和10wt% 20wt%的季氨基。

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7.一种含氰电镀废水的处理系统，包括：废水进料口；

入口与所述废水进料口的出口相连的第一离子交换柱；

入口与所述第一离子交换柱的出口相连的第二离子交换柱；

入口与所述第二离子交换柱的出口相连的第三离子交换柱；

所述第一离子交换柱中包括65wt% 70wt%的季氨基和25wt% 30wt%的羟基；

~ ~

所述第二离子交换柱中包括25wt% 30wt%的璜氨基和65wt% 70wt%的季氨基；

~ ~

所述第三离子交换柱中包括35wt% 65wt%的氨基和5wt% 35wt%的季氨基；

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所述含氰电镀废水中含有铜离子200mg/L，氰根150 300mg/L，铁离子与锌离子的含量~分别为2ppm。

8.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述处理系统还包括入口与所述第三离子交换柱的出口相连的第一漂洗槽，入口与所述第一漂洗槽的出口相连的第二漂洗槽，入口与所述第二漂洗槽的出口相连的第三漂洗槽，所述第三漂洗槽的出口与所述第一离子交换柱的入口相连。

9.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述第一离子交换柱、第二离子交换柱与第三离子交换柱的内芯均为高纯钛。

说明书

一种含氰电镀废水的处理系统与处理方法

技术领域

[0001] 本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种含氰电镀废水的处理系统与处理方法。

背景技术

[0002] 为了提高材料的表面性能，电镀技术的应用越来越广泛。电镀的基本原材料是锌、镍、铜、铬及金、银等重金属，是典型的高能耗、高污染行业，目前排放最多的是含铜氰化电镀废水，主要来自工业电镀废水的漂洗工艺，这些废水中含有高浓度的氰化物和铜。氰化电镀废水中含有剧毒氰化物，其在生物体内产生氰化氢，使细胞呼吸受到麻痹而引起窒息死亡。长期排放低浓度的含氰废水可造成大面积的地下水污染，严重威胁供水水源和人类的生活环境。因此，废水中的氰或氰化物去除成为了目前废水治理的热门。

[0003] 在含铜氰化电镀废水中，氰根络合性比较强，容易与铜离子形成络合物，这些络合物性质比较稳定，使得含铜废水中氰根与铜离子去除比较困难。因此，在处理含氰化铜的电镀废水中需要同时考虑氰根和铜离子的去除。

[0004] 目前，含氰化铜电镀废水的处理方法主要包括沉淀-碱性氯化法、臭氧活性炭催化氧化技术、硫化物沉淀法、离子交换法、液膜分离法和络合沉淀法等方法。

[0005] 沉淀-碱性氯化法是在碱性条件下添加含氯的氧化剂，将氰分解为氮气并产生碳酸氢根离子，该方法虽然简单但是其产生的氢氧化铜污泥仍然是一种危险物；臭氧活性炭催化氧化技术是在铜离子等催化条件下，活性炭活性表面吸附的氧将氰化物氧化成氰酸盐，氢酸盐氧化成碳酸盐和氮气，该方法操作简单且没有正价其他污染物质，但是不能使络合状态存在的氰化物彻底去除；硫化物沉淀法是采用多硫化物与氰化物在碱性条件下进行反应，将氰化物去除的过程，但是该方法并不能完全去除铜离子；离子交换法是先将氰根转变成金属离子的络离子，然后使废水通过阳离子交换树脂和阴离子交换树脂的混合柱，用无机酸使之再生，再生液用碱中和，该方法具有选择性好的优点，但是其吸附容量受离子交换树脂饱和吸附容量的限制。上述方法对含氰化物的电镀废水中氰根与铜离子的去除效果并不是很理想，由此，本申请提供了一种氰化铜电镀废水的处理方法。

发明内容

[0006] 本发明解决的技术问题在于提供一种含氰电镀废水的处理方法，本申请提供的处理方法去除氰根与铜离子效果好，且不产生污染物质。

[0007] 本申请提供了一种含氰电镀废水的处理方法，包括：

[0008] 将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱；

[0009] 所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；

[0010] 所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；

[0011] 所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基。

[0012] 优选的，所述含氰电镀废水经过第三离子交换柱之后进行漂洗。

[0013] 优选的，所述漂洗包括第一漂洗、第二漂洗和第三漂洗。

[0014] 优选的，所述第一离子交换柱中包括67wt％～69wt％的季氨基和26wt％～28wt％的羟基。

[0015] 优选的，所述第二离子交换柱中包括26wt％～28wt％的璜氨基和66wt％～68wt％的季氨基。

[0016] 优选的，所述第三离子交换柱中包括45wt％～55wt％氨基和10wt％～20wt％的季氨基。

[0017] 本申请还提供了一种含氰电镀废水的处理系统，包括：

[0018] 废水进料口；

[0019] 入口与所述废水进料口的出口相连的第一离子交换柱；

[0020] 入口与所述第一离子交换柱的出口相连的第二离子交换柱；

[0021] 入口与所述第二离子交换柱的出口相连的第三离子交换柱；

[0022] 所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；

[0023] 所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；

[0024] 所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基。

[0025] 优选的，所述处理系统还包括入口与所述第三离子交换柱的出口相连的第一漂洗槽，入口与所述第一漂洗槽的出口相连的第二漂洗槽，入口与所述第二漂洗槽的出口相连的第三漂洗槽，所述第三漂洗槽的出口与所述第一离子交换柱的入口相连。

[0026] 优选的，所述第一离子交换柱、第二离子交换柱与第三离子交换柱的内芯均为高纯钛。

[0027] 本申请提供了一种含氰电镀废水的处理方法，其将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱；所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和
5wt％～35wt％的季氨基。本申请在去除含氰电镀废水的过程中，将其经过第一离子交换柱，使其吸附铁离子和锌离子；经过第二离子交换柱使其吸附络合氰根和铜离子；最后经过第三离子交换柱使其再次吸附氰根和铜离子。本申请通过将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱，使含氰电镀废水中氰根与铜离子的去除效果较好，且不产生污染物质。

附图说明

[0028] 图1为本发明含氰化铜电镀废水的处理系统。

具体实施方式

[0029] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

[0030] 本发明实施例公开了一种含氰电镀废水的处理方法，包括：

[0031] 将含氰电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱；

[0032] 所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；

[0033] 所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；

[0034] 所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基。

[0035] 本申请在处理含氰电镀废水的过程中，通过采用螯合树脂分子筛工艺技术配伍，吸附铜离子和氰根，且吸附效果较好。

[0036] 在处理氰化铜电镀废水的过程中，本申请将含氰化铜电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱与第三离子交换柱进行氰根与铜离子的吸附。本申请所述氰化铜电镀废水为本领域技术人员熟知的废水，其一般含有铜离子约200mg/L，氰根150～300mg/L，铁离子与锌离子的含量分别为2ppm/L。其中，所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基，在实施例中，所述第一离子交换柱中优选包括
67wt％～69wt％的季氨基和26wt％～28wt％的羟基；所述第一离子交换柱吸附三价以内的重金属，即主要吸附铁离子与锌离子。所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；在实施例中，所述第二离子交换柱中优选包括26wt％～
28wt％的璜氨基和66wt％～68wt％的季氨基；所述第二离子交换柱吸附络合氰根和铜离子。所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基；在实施例中，所述第三离子交换柱优选包括45wt％～55wt％氨基和10wt％～20wt％的季氨基；所述第三离子交换柱再次对络合氰根、铜离子进行吸附。

[0037] 为了使电镀废水中分离的水能够重复利用，本申请所述废水经过第三离子交换柱之后再依次进行第一漂洗、第二漂洗与第三漂洗，所述第三漂洗后的废水再进入第一离子交换柱。在上述过程中，废水中的重金属和水在第三交换柱中分离后，漂洗水自动循环回清洗槽使用，使废水中的水回用率可达99.99％，重金属回收率亦可达99％以上。

[0038] 本申请的离子交换柱吸附饱和后，反冲脱附时加入碱调节pH值至10，温度为60～65℃，加压沸腾，分解释放出碳酸氢根离子和氮气，无毒但有氨味。

[0039] 本申请还提供了一种氰化铜电镀废水的处理系统，包括：

[0040] 废水进料口；

[0041] 入口与废水进料口的出口相连的第一离子交换柱；

[0042] 入口与所述第一离子交换柱的出口相连的第二离子交换柱；

[0043] 入口与所述第二离子交换柱的出口相连的第三离子交换柱；

[0044] 所述第一离子交换柱中包括65wt％～70wt％的季氨基和25wt％～30wt％的羟基；

[0045] 所述第二离子交换柱中包括25wt％～30wt％的璜氨基和65wt％～70wt％的季氨基；

[0046] 所述第三离子交换柱中包括35wt％～65wt％的氨基和5wt％～35wt％的季氨基。

[0047] 如图1所示，图1为本发明含氰化铜废水的处理系统，其中1为第一离子交换柱，2为第二离子交换柱，3为第三离子交换柱。

[0048] 本申请将含氰化铜废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱，使含氰化铜废水中的氰根和铜离子被吸附。

[0049] 按照本发明，所述第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱均是耐强氧化剂的泵和内芯的组合，其中耐强氧化剂即是上述不同基团，所述内芯优选为高纯钛。

[0050] 为了实现废水中水与重金属的回收，本申请所述处理系统还包括入口与所述第三离子交换柱的出口相连的第一漂洗槽，入口与所述第一漂洗槽的出口相连的第二漂洗槽，入口与所述第二漂洗槽的出口相连的第三漂洗槽，所述第三漂洗槽的出口与所述第一离子交换柱的入口相连。本申请所述含氰废水经过离子交换柱后，漂洗水自动循环回清洗槽，其回收率可达99.99％，重金属回收率亦可达99％以上。本申请所述废水处理系统中的其他部分为本领域技术人员熟知的，此处不再进行赘述。

[0051] 本申请提供了一种氰化铜电镀废水的处理方法，包括：将含氰的电镀废水依次经过第一离子交换柱、第二离子交换柱和第三离子交换柱，本申请通过将离子交换柱中的基团进行复配，使含氰电镀废水去除氰根和铜离子效果较好。本申请所述含氰电镀废水的处理系统，每小时废水处理1.5吨～2.5吨。

[0052] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氰化铜电镀废水的处理方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

[0053] 实施例1

[0054] 将含有铜离子200m2/L，氰根150～300mg/L，铁离子2ppm/L，锌离子2ppm/L的电镀废液依次经过含有70wt％的季氨基和30wt％的羟基的第一离子交换柱，含有包括25wt％的璜氨基和65wt％的季氨基的第二离子交换柱，含有包括35wt％的氨基和35wt％的季氨基的第三离子交换柱。检测经过第三离子交换柱的废液的离子含量，其含有铜离子0.1mg2/L，铁离子、锌离子与氰根均无，COD为50。

[0055] 实施例2

[0056] 将含有铜离子200m2/L，氰根150～300mg/L，铁离子2ppm/L，锌离子2ppm/L的电镀废液依次经过含有65wt％的季氨基和30wt％的羟基的第一离子交换柱，含有包括30wt％的璜氨基和70wt％的季氨基的第二离子交换柱，含有包括65wt％的氨基和35wt％的季氨基的第三离子交换柱。检测经过第三离子交换柱的废液的离子含量，其含有铜离子0.1mg2/L，铁离子、锌离子与氰根均无，COD为50。

[0057] 实施例3

[0058] 将含有铜离子200m2/L，氰根150～300mg/L，铁离子2ppm/L，锌离子2ppm/L的电镀废液依次经过含有65wt％的季氨基和25wt％的羟基的第一离子交换柱，含有包括35wt％的璜氨基和35wt％的季氨基的第二离子交换柱，含有包括65wt％的氨基和35wt％的季氨基的第三离子交换柱。检测经过第三离子交换柱的废液的离子含量，其含有铜离子0.1mg2/L，铁离子、锌离子与氰根均无，COD为50。

[0059] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

[0060] 对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。