环状聚有机硅氧烷的调聚

摘要

本发明公开了一种调聚方法，所述调聚方法用于制备包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的反应产物。所述方法包括加热组合物，所述组合物包含(A)环状聚有机硅氧烷、(B)硅烷以及(C)路易斯酸调聚催化剂。所述环状聚有机硅氧烷具有式[(R12SiO)2/2]n，其中下标n为4或更大的整数，并且每个R1独立地为H、烃基或卤化烃基。所述硅烷具有式R2(4‑m)Si(OR3)m，其中下标m为1至4的整数，每个R2独立地为H、烃基或卤化烃基，并且每个R3独立地为烃基。所述调聚催化剂为式[M]x+[R4SO3‑]x的路易斯酸，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4选自氧原子(O)和CF3；并且x表示最多至为M所选的所述金属原子的最高价的数值。

权利要求

1.一种用于制备包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的反应产物的方法，所述方法包括：(1)加热包含如下的组合物：

(A)式[(R12SiO)2/2]n的环状聚有机硅氧烷，其中下标n为4或更大的整数，并且每个R1独立地为H、烃基或卤化烃基；

(B)式R2(4-m)Si(OR3)m的硅烷，其中下标m为1至4的整数，每个R2独立地为H、烃基或卤化烃基，并且每个R3独立地为烃基；以及x+ 4 -

(C)式[M] [RSO3]x的路易斯酸调聚催化剂，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4为O或CF3；并且x表示最多至为M所选的所述金属原子的最高价的数值。

2.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括向所述组合物加入选自下组的成分：(D)溶剂；

(E)质子清除剂；以及

(D)和(E)两者。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，所述方法还包括：(2)在步骤(1)之前、期间和/或之后加入水。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中加热在80℃至150℃的温度下持续足以形成非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的时间。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中R1选自H；烃基，所述烃基选自烷基、烯基、芳基和芳烷基；以及卤化烃基；并且下标n为4至6。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中R2选自H；烃基，所述烃基选自烷基、烯基、芳基和芳烷基；以及卤化烃基；下标m为2至4；并且R3为烷基。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中成分(A)和(B)以使得(A)/(B)的摩尔比为至少0.25/1的量存在。

8.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中成分(C)为式[M]x+[CF3SO3-]x的金属三氟甲磺酸盐，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子。

9.根据权利要求8所述的方法，其中M为Al、Bi、Fe、Ga或Sc；并且下标x为3。

10.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中成分(C)为选自Cr2(SO4)3和Fe2(SO4)3的金属硫酸盐。

11.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中基于成分(A)、(B)和(C)的组合摩尔量计，成分(C)以2摩尔％至5摩尔％的量存在。

x+ 4 -

12.式[M] [RSO3]x的路易斯酸作为用于调聚平均每分子具有4或更多个硅原子的硅氧烷的催化剂的用途，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4选自氧原子(O)和CF3；并且x表示最多至为M所选的所述金属原子的最高价的数值。

13.根据权利要求12所述的用途，其中所述路易斯酸调聚催化剂用于通过如下方式制备包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的反应产物：(1)加热作为组合物一部分的所述路易斯酸调聚催化剂(C)，所述组合物还包含：(A)式[(R12SiO)2/2]n的环状聚有机硅氧烷，其中下标n为4或更大的整数，并且每个R1独立地为H、烃基或卤化烃基；

(B)式R2(4-m)Si(OR3)m的硅烷，其中下标m为1至4的整数，每个R2独立地为H、烃基或卤化烃基，并且每个R3独立地为烃基；以及(C)式[M]x+[R4SO3-]x的所述路易斯酸。

说明书

环状聚有机硅氧烷的调聚

[0001] 缩合反应可固化聚有机硅氧烷组合物包含作为基体聚合物的烷氧基官能化聚有机硅氧烷，诸如甲氧基封端的聚二有机硅氧烷。已在存在三氟甲烷磺酸的情况下使六甲基环三硅氧烷(D3)和2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基环三硅氧烷(V3)与四甲氧基硅烷(TMOS)一起进行调聚，以产生甲氧基官能化聚有机硅氧烷。术语“调聚”及其派生词诸如“进行调聚”和“调聚的”是指通过其中链转移限制所产生的聚合物(“调聚物”)的长度的反应来形成聚合物。然而，由于不利的反应动力学，环中具有四个或更多个硅原子的环状硅氧烷难以调聚。用于对环中具有四个或更多个硅原子的环状硅氧烷进行调聚以产生烃氧基官能化聚有机硅氧烷的方法是有机硅工业中需要的。

发明内容

[0002] 调聚方法产生包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的反应产物。该调聚方法包括：加热包含如下的组合物：

[0003] (A)式[(R12SiO)2/2]n的环状聚有机硅氧烷，其中下标n为4或更大的整数，并且每个1
R独立地为H、烃基或卤化烃基；

[0004] (B)式R2(4-m)Si(OR3)m的硅烷，其中下标m为1至4的整数，每个R2独立地为H、烃基或卤化烃基，并且每个R3独立地为烃基；

[0005] (C)式[M]x+[R4SO3-]x的路易斯酸调聚催化剂，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4选自氧原子(O)和CF3，并且x表示最多至为M所选的金属原子的最高价的数值。

具体实施方式

[0006] 调聚方法产生包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷诸如烷氧基官能化聚二有机硅氧烷的反应产物。该调聚方法包括：

[0007] (1)加热包含如下的组合物：

[0008] (A)式[(R12SiO)2/2]n的环状聚有机硅氧烷，其中下标n为4或更大的整数，并且每个R1独立地为H、烃基或卤化烃基；

[0009] (B)式R2(4-m)Si(OR3)m的硅烷，其中下标m为1至4的整数，每个R2独立地为H、烃基或卤化烃基，并且每个R3独立地为烃基；

[0010] (C)式[M]x+[R4SO3-]x的路易斯酸调聚催化剂，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4选自氧原子(O)和CF3，并且x表示最多至为M所选的金属原子的最高价的数值；以及[0011] 任选的(D)溶剂；以及

[0012] 任选的(E)质子清除剂。

[0013] 该方法可任选地还包括(2)在步骤(1)之前、期间和/或之后加入水。该方法可任选地还包括(3)回收非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷。例如，当使用溶剂并从烃氧基官能化聚有机硅氧烷产物去除溶剂时和/或当形成副产物并使烃氧基官能化聚有机硅氧烷和副产物彼此分离时，可存在步骤(3)。副产物可为例如与成分(A)不同的环状聚有机硅氧烷。

[0014] 该调聚方法产生包含非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的反应产物。非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷可为直链或支链的。或者，非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷可为直链的。烃氧基官能化聚有机硅氧烷可包含下式的单元：[(R3O)bR1(3-b)SiO]1/2、[(R3O)R1SiO]2/2、(R12SiO)2/2以及[(R3O)bR1(3-b)SiO]3/2，其中每个下标b独立地为1至3，并且R1和R3如上所述。或者，烃氧基官能化聚有机硅氧烷可具有下式：

[0015] (R3O)b R1(3-b)SiO-(R12SiO)c-Si(OR3)d R1(3-d)，其中下标b、R1和R3如上所述，下标d为1至3，并且下标c的值足以提供分子量(Mn)为500至5,000；或者1,000至5,000的烃氧基官能化聚有机硅氧烷。或者，当下标m在硅烷的式中为4时，则下标b可为3并且下标d可为1。或者，当下标m在硅烷的式中为2时，则下标b可为1并且下标d可为1。

[0016] 组合物中的成分(A)为式[(R12SiO)2/2]n的环状聚有机硅氧烷，其中每个R1独立地为H、烃基或卤化烃基，并且下标n为4或更大的整数。或者，n可为4至6，或者4至5。合适的烃基的例子有如下所述的烷基、烯基、炔基、碳环、芳基以及芳烷基。或者，每个R1可独立地选自H、烷基、烯基、芳基和芳烷基。或者，每个R1可为烷基诸如Me或Et，或烯基诸如Vi；或者每个R1可为Me或Vi；或者每个R1可为Me。环状聚有机硅氧烷的例子包括八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)以及十二甲基环六硅氧烷(D6)；或者包含D4、D5和D6中的两者或更多者的混合物；或者成分(A)可为D4。

[0017] 成分(B)为式R2(4-m)Si(OR3)m的硅烷，其中下标m为1至4、或者2或4、或者2的整数。每个R2独立地为H或烃基或卤化烃基，其可与R1相同或不同。每个R3独立地为烃基，其可与以上针对R1所述的烃基相同或不同。适合用作成分(B)的硅烷的例子包括但不限于二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷以及它们的组合。或者，二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷或它们的组合可用作成分(B)。或者，成分(B)可为二甲基二乙氧基硅烷。

[0018] 成分(A)和(B)以一定量存在于组合物中，使得组合物包含相等摩尔量的成分(A)和(B)，或与硅烷的摩尔量相比摩尔过量的环状聚有机硅氧烷，或与环状聚有机硅氧烷的摩尔量相比摩尔过量的硅烷。或者，环状聚有机硅氧烷/硅烷的摩尔比(A/B比率)可为至少0.25/1；或者0.25/1至10/1，或者1/1至4/1。

[0019] 成分(C)为式(i)[M]x+[R4SO3-]x的路易斯酸调聚催化剂，其中M为选自铝(Al)、铋(Bi)、铈(Ce)、铬(Cr)、铁(Fe)、镓(Ga)、铟(In)、镧(La)、钪(Sc)、钐(Sm)和镱(Yb)的金属原子；R4选自氧原子(O)和CF3；并且x表示最多至为M所选的金属原子的最高价的数值。或者，x为2至3；或者x＝3。或者，M选自Bi、Fe、Ga和Sc；或者M为Bi、Fe或Ga；或者M为Bi、Fe或Sc；或者M为Bi或Fe；或者M为Fe、Ga或Sc；或者，M为Fe或Ga；或者M为Fe。或者，R4为O。合适的金属硫酸4
盐催化剂(其中，在式(i)中，R为O)的例子包括Cr2(SO4)3和Fe2(SO4)3。或者，式(i)可表示金属三氟甲磺酸盐；即，在式(i)中，R4为CF3。合适的金属三氟甲磺酸盐催化剂的例子包括三氟甲烷磺酸铝(III)Al(OTf)3、三氟甲烷磺酸铋(III)Bi(OTf)3、三氟甲烷磺酸铈(III)Ce(OTf)3、三氟甲烷磺酸铁(III)Fe(OTf)3、三氟甲烷磺酸镓(III)Ga(OTf)3、三氟甲烷磺酸铟(III)In(OTf)3、三氟甲烷磺酸镧(III)La(OTf)3、三氟甲烷磺酸钪(III)Sc(OTf)3、三氟甲烷磺酸钐(III)Sm(OTf)3以及三氟甲烷磺酸镱(III)Yb(OTf)3。或者，金属三氟甲磺酸盐催化剂可为三氟甲烷磺酸铋(III)、三氟甲烷磺酸镓(III)、三氟甲烷磺酸铁(III)或三氟甲烷磺酸钪(III)。式(i)的化合物可商购获得。例如，Al(OTf)3、Bi(OTf)3、Ce(OTf)3、Fe(OTf)3、In(OTf)3、La(OTf)3、Sc(OTf)3、Sm(OTf)3、Yb(OTf)3、Cr2(SO4)3以及Fe2(SO4)3均可得自美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich,Inc.,St.Louis,Missouri,USA)。

[0020] 存在于组合物中的成分(C)的量将取决于各种因素，包括为成分(A)所选的环状聚有机硅氧烷的类型和量、为成分(B)所选的硅烷的类型和量以及为成分(C)所选的路易斯酸的类型。然而，基于成分(A)、(B)和(C)的组合量计，成分(C)的量可为至少0.1摩尔％、或者至少1摩尔％、或者0.1摩尔％至20摩尔％、或者1摩尔％至10摩尔％、或者2摩尔％至5摩尔％。

[0021] 所述组合物还可包含一种或多种附加成分。附加成分可选自(D)溶剂、(E)质子清除剂、(F)水，以及成分(D)、(E)和(F)中的两者或更多者。或者，附加成分可选自(D)、(F)以及(D)和(F)两者。或者，附加成分可为水。可在步骤(1)之前、期间和/或之后将水加入组合物中。

[0022] 成分(D)为溶剂。所述溶剂为极性有机溶剂，诸如氯仿、溴仿、三氯乙烷、二溴苯、氟甲苯、甲丁醚、四氢呋喃、二氯二乙醚、乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、苄腈、环己烷腈、己腈、丁二腈、乙氧基乙炔、吡啶、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基辛烷、硝基苯、甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四甲基脲、氨基甲酸乙酯以及它们中两者或更多者的混合物。或者，所述溶剂可为乙腈或苄腈；或者乙腈。基于成分(A)和(B)的组合重量计，溶剂在存在时的量可为5％至25％。然而，不希望受理论的束缚，据认为溶剂可不利地移动反应的平衡，即，产生的环状聚有机硅氧烷比非环状聚有机硅氧烷更多。此外，溶剂的使用可增加工序的数量以去除溶剂并从反应产物回收非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷。因此，在一个实施例中，该方法是无溶剂的，即，加热包含成分(A)、(B)和(C)的组合物是在纯净、不含溶剂的情况下进行的。或者，基于步骤(1)中的组合物的重量计，成分(A)、(B)和(C)的量可总计100％。

[0023] 成分(E)为质子清除剂。质子清除剂可为吡啶化合物。

[0024] 成分(F)为水。可在步骤(1)之前、步骤(1)期间和/或步骤(1)之后加入水。例如，可在步骤(1)中加热之前或期间，将水与催化剂合并，然后与成分(A)和(B)混合。基于为成分(B)所选的硅烷的摩尔量计，水的量可为0至200摩尔、或者0至100摩尔、或者0至50摩尔、或者0至至少1摩尔的水。或者，基于为成分(B)所选的硅烷的摩尔量计，水的量可为0.25摩尔至0.75摩尔、或者0.5摩尔。所加入的水的量可取决于在该方法中何时加入水；例如，可在步骤(1)之前和/或期间加入一部分水，诸如基于为成分(B)所选的硅烷的摩尔量计0.25至1摩尔的水。当在步骤(1)之后加入水时，则所加入的水的量可更高，诸如基于为成分(B)所选的硅烷的摩尔量计1摩尔至200摩尔。

[0025] 上述方法的步骤(1)可通过任何方便的方式进行，诸如加热容器，诸如使用受热的间歇式搅拌罐，或将容器置于烘箱中，或将容器放在加热板上。加热可在80℃至为成分(B)所选的硅烷的沸点、或者80℃至150℃、或者80℃至120℃、或者80℃至100℃、或者100℃至120℃下进行。步骤(1)中的压力并不重要，并且步骤(1)可在环境压力或高压下进行。使步骤(1)进行足以形成非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的一段时间。确切时间将取决于各种因素，包括温度以及成分(A)、(B)和(C)的类型和量，然而，步骤(1)的时间可为至少60分钟；或者至少100分钟；或者100分钟至15,000分钟；或者100分钟至1,100分钟。

[0026] 不希望受理论的束缚，据认为本文所述的方法提供产生这样的非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷的益处，其中D4的含量≤0.2％和/或其他环状聚有机硅氧烷(例如，D5和/或D6)的含量≤0.1％，具体取决于为成分(C)所选的特定催化剂以及反应时间。不希望受理论的束缚，据认为可进行所述方法直到成分(A)的量以及环状副产物的任何量太低而可在无需单独回收步骤例如无需气提或蒸馏的情况下产生非环状烃氧基官能化聚有机硅氧烷产物。

[0027] 实例

[0028] 在本文的实例中，“D3”是指六甲基三硅氧烷，“D4”是指八甲基环四硅氧烷，“D5”是指十甲基环五硅氧烷，并且“D6”是指十二甲基环六硅氧烷，“DMDES”是指二甲基二乙氧基硅烷；“Fe(OTf)3”是指三氟甲烷磺酸铁(III)；“Mn”是指数均分子量，并且“C16”是指具有16个碳原子的烷烃，其用作实例中对反应器流出物进行GC分析的内标。在反应后加入C16以定量GC结果。

[0029] 在以下实例中，用于制备样品的一般程序如下。在配备有磁力搅拌棒的25mL舒伦克(Schlenk)管中在干燥氩气的惰性气氛下进行该反应。将催化剂置于管中，然后将所有其他成分加入管中并混合在一起。将管置于油浴中以便在连续搅拌下加热到给定温度。通过GC追踪反应进程。

[0030] 在实例中，对于成分(A)的环状聚有机硅氧烷为D4。对于成分(B)的硅烷为DMDES。对于成分(C)的催化剂为Fe(OTf)3。除非另外指明，成分(A)和(B)的量足以提供1、2或4的D4/DMDES摩尔比。基于D4的量计，成分(C)的量为1摩尔％至5摩尔％。该反应在无溶剂的情况下大批量进行。在一些实验中，加入受控量的水(相对于催化剂量的50摩尔％)以确定水对反应产物比例的效应。对于一些样品，通过每摩尔硅烷加入最多至1摩尔H2O来进行后反应水解。相对于D4的量而言，C16的用量为大约1/3摩尔/摩尔。

[0031] 在实例1中，如上所述制备样品。每种成分的量如下示于表1中。催化剂相对于D4的量(重量％)为2％，并且总样品重量为1.356g。结果在表2中给出。

[0032] 表1

[0033]反应物 量[毫摩尔]
D4 3.21
DMDES 1.57
C16 0.65
Fe(OTf)3 0.0389
H2O 0.0195

[0034] 表2-在80℃的温度下D4与DMDES(2/1)大批量调聚的结果

[0035]

[0036]

[0037] 在实例2中，如上所述制备样品。每种成分的量如下示于表2中。结果在表2中给出。

[0038] 表2. Fe(OTf)3所催化的调聚的结果的集合

[0039]

[0040] 在表2中，n.a.是指不适用或值未测量，*表示在反应开始时将水(0.5摩尔/摩尔催化剂)加入催化剂中，并且**表示在反应之后加入水(0.5摩尔/摩尔催化剂)，并且两个数值在“D4转化率”列中给出。第一个是指加入水时的转化率，而另一个(括号中)是反应停止时的转化率，并且对应的时间在“时间”列中给出。

[0041] 在实例3中，重复实例2的方法，不同的是使用不同催化剂。条件和结果如下给出于表3中。

[0042] 表3不同金属调聚催化剂所催化的调聚的结果的集合

[0043]

[0044] 在表3中，n.a.是指不适用或值未测量，并且**表示在反应之后加入水(0.5摩尔/摩尔催化剂)。其中两个数值在“D4转化率”列中给出：第一个是指加入水时的转化率，而另一个(括号中)是反应停止时的转化率；对应的时间在“时间”列中给出。

[0045] 在实例4，重复以上在实例1中所述的方法，不同的是测试不同金属化合物以确定其对于调聚的催化活性。

[0046] 表4.用于D4+DMDES大批量调聚的催化剂的比较

[0047]所筛选的化合物 最佳D4转化率(％) 实验
Al(OTf)3 95 4-1
Ga(OTf)3 99 4-2
In(OTf)3 92 4-3
Bi(OTf)3 >99 4-4
Cr2(SO4)3 53 4-5
Fe(OTf)3 >99 4-6*
Fe(OTf)3 >99 4-7
Fe(NO3)3 35 4-8
Fe2(SO4)3 98 4-9
FeSO4 9 4-10
Sc(OTf)3 >99 4-11
La(OTf)3 11 4-12
Ce(OTf)3 98 4-13
Sm(OTf)3 53 4-14
Yb(OTf)3 96 4-15

[0048] *表示在该实验中，使用D5代替D4作为成分(A)的原料。

[0049] 这些实例表明，某些路易斯酸可用作用于每分子具有4个或更多个硅原子的环状聚有机硅氧烷的调聚催化剂。

[0050] 发明内容、说明书摘要和权利要求据此以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则全部数量、比率和百分比均按重量计。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。以下缩写在本文中具有这些含义：“Me”是指甲基，“Et”是指乙基，“Pr”是指丙基并包括正丙基和异丙基，“Bu”是指丁基并包括正丁基、异丁基、叔丁基和仲丁基，“Vi”是指乙烯基，“GC”是指气相色谱，“Mn”是指数均分子量，“mL”是指毫升，并且“OTf”是指三氟甲烷磺酸根或三氟甲磺酸根。

[0051] “烷基”意指无环、支链或非支链的饱和一价烃基。烷基的例子有但不限于Me、Et、Pr(例如，异丙基和/或正丙基)、Bu(例如，异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如，异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基以及6至12个碳原子的支链饱和一价烃基。烷基可具有1至30个碳原子、或者1至24个碳原子、或者1至20个碳原子、或者1至12个碳原子、或者1至10个碳原子、或者1至6个碳原子、或者1至4个碳原子。

[0052] “烯基”意指具有一个或多个碳-碳双键的无环、支链或非支链的一价烃基。烯基的例子有但不限于乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基。烯基可具有2至30个碳原子、或者2至24个碳原子、或者2至20个碳原子、或者2至12个碳原子、或者2至10个碳原子、或者2至6个碳原子。

[0053] “炔基”意指具有一个或多个碳-碳三键的无环、支链或非支链的一价烃基。炔基的例子有但不限于乙炔基、丙炔基和丁炔基。炔基可具有2至30个碳原子、或者2至24个碳原子、或者2至20个碳原子、或者2至12个碳原子、或者2至10个碳原子、或者2至6个碳原子。

[0054] “芳基”意指环状的完全不饱和烃基。芳基的例子有但不限于环戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。单环芳基可具有5至9个碳原子、或6至7个碳原子，或者5至6个碳原子。多环芳基可具有10至17个碳原子、或10至14个碳原子，或者12至14个碳原子。

[0055] “芳烷基”意指具有侧链芳基和/或末端芳基的烷基或具有侧链烷基的芳基。示例性芳烷基包括甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。

[0056] “碳环”和“碳环的”各自意指烃基环。碳环可以为单环的或者可以为稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环碳环可具有3至9个碳原子、或者4至7个碳原子、或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子、或者7至14个碳原子、或者9至10个碳原子。碳环可以为饱和的或部分不饱和的。

[0057] “环烷基”意指饱和碳环。单环环烷基的例子有环丁基、环戊基和环己基。

[0058] “卤化烃基”意指其中键合到碳原子的一个或多个氢原子已在形式上被卤素原子取代的烃基。卤化烃基包括卤代烷基、卤代碳环基和卤代烯基。卤代烷基包括氟化烷基，诸如三氟甲基(CF3)、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；以及氯化烷基，诸如氯甲基和3-氯丙基。卤化碳环基团包括氟化环烷基，诸如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；以及氯化环烷基，诸如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基。卤代烯基包括烯丙基氯。

[0059] 范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围80至150的公开内容不仅包括范围80至150，而且还单独地包括105、145、100、110和126以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如80至150的范围的公开内容包括子集例如95至105、103至117、105至145以及140至150以及该范围中所包含的任何其他子集。

[0060] 就本文为描述各种实施例的特定特征或方面而依赖的任何马库什群组而言，应当理解，可以从独立于所有其他马库什成员的相应的马库什群组的每个成员获得不同、特殊和/或意料之外的结果。马库什群组的每个成员可以被单独地依赖和/或与该群组的一个或多个任何其他成员组合地依赖，并且每个成员为所附权利要求的范围内的具体实施例提供足够的支持。例如，马库什群组：烷基、芳基和芳烷基的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。

[0061] 明确地设想了独立权利要求和从属权利要求(单独从属和多重从属两者兼有)的所有组合的主题，但为简洁起见，未进行详细描述。已通过示例性方式对本发明进行了描述，应当理解所用术语旨在成为本质上具有描述性的词语，而不是限制性的词语。按照上述教导内容，本发明的许多修改形式和变型形式是可能的，并且本发明可以不按具体描述的那样实施。