含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物

摘要

组合物，其包含(A)以重量计30至60％的软质聚烯烃组合物，该软质聚烯烃组合物包含以重量计10-50％的丙烯的共聚物(a)，该共聚物包含1至8％的共聚单体含量；50-90wt％的乙烯与其他α-烯烃的共聚物(b)，该共聚物包含57至80％的乙烯；其中共聚物组分(b)的含量与室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分XS的重量比为1.5或更小，并且(b和XS)基于(a)+(b)的总重量，并且所述XS级分的固有粘度[η]是3dl/g或更大；并且共聚乙烯的总量以重量计优选为30％至65％；(B)5至30wt％的玻璃纤维填料；(C)以重量计0至5％的增容剂；D)10至40重量份的聚丙烯组分，该聚丙烯组分选自丙烯均聚物、包含以摩尔计多达5％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃的丙烯共聚物以及这种均聚物和共聚物的组合，其中所述聚丙烯组分D)的熔体流动速率通常是0.3至2500g/10min。

权利要求

1.一种组合物，根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得其熔体流动速率为2至

100g/10min，所述组合物包含：

A)以重量计30至60的聚烯烃组合物，其中所有百分比量均以重量计，其包含：a)10-50％的丙烯与选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的一种或多种共聚单体的共聚物，其中R是2-8个碳的烷基，该共聚物包含1至8％的共聚单体；

b)50-90％的共聚物，其由乙烯与(i)丙烯或(ii)其他CH2＝CHRα-烯烃或者(iii)上述烯烃的组合共聚而成，其中R是2-8个碳的烷基基团，所述组合任选地具有少量二烯，且所述共聚物包含50至80％的乙烯；

其中共聚物组分(b)的含量b与室温下可溶于二甲苯的级分XS的重量比b/XS为1.5或更小，b和XS基于(a)+(b)的总重量，并且所述XS级分的固有粘度[η]是3dl/g或更大；并且共聚乙烯的总量为以重量计30％至65％；

B)以重量计5至30％的玻璃纤维填料；

C)以重量计0至5％的增容剂；

D)以重量计10至40％的聚丙烯组分，所述聚丙烯组分选自丙烯均聚物、包含以摩尔计多达5％的乙烯和/或C4-C10α-烯烃的丙烯共聚物以及这种均聚物和共聚物的组合，其中根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得所述聚丙烯组分D)的熔体流动速率是0.3至

2500g/10min。

2.权利要求1所述的组合物，其中，上述a)的共聚物在唯一的共聚单体是乙烯时包含1至4.5％的共聚单体。

3.包含权利要求1或2所述的组合物的注射成型的、挤压或热成形的制品。

4.权利要求1或2所述的组合物作为浓缩物的用途。

说明书

含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物

[0001] 本发明涉及改进机械性能平衡的含有玻璃纤维填料的聚丙烯组合物。

[0002] 具体地，本发明的组合物具有相对较高的刚度和拉伸强度，在低温下不会影响冲击性能或甚至可改进冲击，尽管存在显著较低量的与有利地降低密度有关的填料。

[0003] 通常地，用于注射成型的20多达80wt％玻璃纤维增强的热塑性聚烯烃化合物存在于为美观的汽车内部应用而设计的汽车部件中。这些材料通常以柔软的触感、无光泽的表面、非常良好的隔音并且具有高强度和优异的抗划伤性为目标。例如在汽车或飞机中用于内部设计的装饰组件以及外部车部件是这种热塑性材料的典型应用。

[0004] US6441094公开了抗冲击聚烯烃组合物，其包含两种具有不同熔体流动速率值(双峰基体)的聚合物级分和由乙烯弹性体共聚物形成的橡胶相。US 6441094中的聚烯烃组合物具有可加工性和机械及光学性能的独特平衡，并且它们特别适合用于注射成型部件。

[0005] EP2121829、EP2092004、EP2092015公开了与其他热塑性、烯烃弹性体或塑性体和玻璃纤维填料的共混的高熔体流动聚丙烯组合物的用途，所述组合物以改进可加工性和力学性能的平衡为目标。该组合物具有相对较高的熔体流动速率，尽管存在显著的和甚至非常高数量的填料和/或颜料。特别是，EP2082015的组合物公开了进一步添加包含多相热塑性材料的弹性体组分。

[0006] 汽车工业对成品零部件的要求越来越严格。需要设计出一种用于成型制品的新型复合材料，用于保持或改进现有技术共混物的优势，特别是冲击性/刚性平衡，而不降低它们的可加工性和收缩性。非常需要获得具有低密度因此也满足轻量要求的特别制剂。

[0007] 因此，本发明的目的是根据ISO 1133以2.16kg的载荷(下文中称为MFR)在230℃下测得熔体流动速率为2-100g/10min、优选为2-100g/10min的组合物，所述组合物包含：

[0008] A)以重量计30-60％，优选以重量计为40-55％的聚烯烃组合物(所有百分比量均以重量计)，其包含：

[0009] a)10-15％、优选为20-40％、更优选为25-35％的丙烯与选自乙烯和CH2＝CHRα-烯烃的一种或者多种共聚单体的共聚物，其中R为2-8个碳的烷基，所述共聚物含有1-8％，优选为1-5％的共聚单体，尤其当唯一的共聚单体是乙烯时含有1-4.5％的共聚单体；

[0010] b)50-90％、优选为60-80％、更优选为65-75％的乙烯与(i)丙烯或(ii)其他CH2＝CHRα-烯烃或(iii)上述烯烃的组合的共聚物，其中R为2-8个碳的烷基基团，所述烯烃组合任选地含有少量的二烯烃，并且所述共聚物包含50-80％、特别是55-75％的乙烯；

[0011] 其中共聚物组分(B)中含量B与室温(约25℃)下可溶于二甲苯的级分XS的重量比B/XS为1.5或更小、优选为1.4或更小、尤其是1.5或1.4-0.8，(B和XS)基于(A)加(B)的总重量，并且所述XS级分的固有粘度[η]为3dl/g或更大，优选为3.5-7dl/g。

[0012] B)以重量计5-30wt％、优选10-20wt％的玻璃纤维填料；

[0013] C)以重量计0-5％、优选0.5-3％的增容剂；

[0014] D)以重量计10-40、优选15-35％的聚丙烯组分，所述聚丙烯组分选自丙烯均聚物、含有按摩尔计多达5％的乙烯和/或C4-C10α烯烃的丙烯共聚物以及这些均聚物和共聚物的组合。

[0015] 共聚乙烯的总量优选为以重量计30-65％、更优选以重量计40-60％、特别以重量计40-55％。

[0016] 组合物组分(A)通过DSC测定通常在高于120℃、但等于或低于150℃、特别是135-148℃的温度下呈现至少一个熔融峰。

[0017] 根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得聚丙烯组分D)的熔体流动速率通常为0.3-2500g/10min，优选为70-2500g/10min，更优选为500-2500g/10min，最优选为1200-2500g/10min。

[0018] 组分A)优选具有一个或多个下列特征：

[0019] -光泽值等于或低于15％，更优选等于或低于10％，特别地等于或低于5％(根据ASTM D523在45℃下在1mm的挤压片材上测量)；

[0020] -光泽值等于或低于80％，更优选等于或低于50％，特别地等于或低于40％(根据ASTM D2457在60℃下在1mm厚的注射成型板材上测量)；

[0021] -肖氏A值等于或低于90，更优选为80-90；

[0022] -肖氏D值等于或低于35，特别是35-15；

[0023] -根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测得MFR值为0.0-10g/10min，更优选为0.05-5g/10min；

[0024] -弯曲模量等于或低于200MPa，更优选为50-150MPa；

[0025] -断裂应力：5-25MPa；

[0026] -断裂伸长：高于400％；

[0027] -当弯曲1mm厚的板材时基本上没有白化(发白)；

[0028] -室温下可溶于二甲苯的级分的量(XS)以重量计为40-70％，更优选以重量计为45-65％，基于(A)的总重量；

[0029] -组分(a)的全同立构指数(II)等于或高于90％。

[0030] 可以使用聚合方法在负载于二卤化镁上的立体有择齐格勒-纳塔催化剂的存在下制备组分A)。根据WO2007/042375中描述的制备方法和条件。

[0031] 尤其优选为具有少于20wt％的具有低密度的组分B)的组合物，所述低密度优选为密度等于或低于1g/cm3，优选为0.995-1.000g/cm3；

[0032] 用于本发明组合物中的填料组分B)可为由玻璃制成的纤维。玻璃纤维可为切割玻璃纤维或长玻璃纤维，或者可为连续长丝纤维的形式，尽管优选使用切割玻璃纤维，其也称为短纤维或短切原丝。

[0033] 一般而言，玻璃纤维的长度可为1-50mm。

[0034] 用于本发明组合物中的切割或短玻璃纤维的长度优选为1-6mm，更优选为3-4.5mm，并且直径为10-20μm，更优选为12-14μm。

[0035] 如前所述，本发明的聚丙烯组合物还可以包含增容剂C)。

[0036] 可使用的一类为具有反应性极性基团的低分子量化合物，此类化合物用于使填料和颜料亲水性降低，因此可与聚合物更加相容。合适的化合物为例如硅烷，如氨基硅烷、环氧硅烷、酰胺硅烷或丙烯酸类硅烷。

[0037] 然而，增容剂优选地包括改性(官能化)聚合物和任选地具有反应性极性基团的低分子量化合物。最优选改性烯烃聚合物，尤其是丙烯均聚物和共聚物，如乙烯和丙烯彼此之间或与其他α-烯烃的共聚物，这是因为它们与本发明组合物的聚合物组分高度相容。也可使用改性聚乙烯。

[0038] 就结构而言，改性聚合物优选地选自接枝或嵌段共聚物。

[0039] 在上下文中，优选含有由极性化合物衍生的基团的改性聚合物，所述改性聚合物尤其是选自酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、恶唑啉和环氧化物以及离子型化合物。

[0040] 所述极性化合物的具体实例为不饱和环酐和它们的脂族二酯、以及二酸衍生物。具体地，可使用马来酸酐和选自以下的化合物：C1-C10直链和支链马来酸二烷基酯、C1-C10直链和支链富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链依康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物。

[0041] 尤其优选采用用马来酸酐接枝的丙烯聚合物作为改性聚合物。

[0042] 低分子量化合物用于使填料与改性聚合物偶联，并且由此可将其与丙烯聚合物组分牢固地结合。这些低分子量化合物通常为双功能化合物，在这种情况下，一个官能团可参与与填料的结合反应，而第二个官能团可参与与改性聚合物的结合反应。低分子量化合物优选为氨基硅烷或环氧硅烷，更优选地为氨基硅烷。

[0043] 氨基硅烷与硅烷羟基一起键合到玻璃纤维上，而氨基与例如用马来酸酐接枝的聚丙烯形成稳定的酰胺键。

[0044] 尤其有利的是，在低分子量化合物掺入至组合物中之前，将其施加至玻璃纤维。

[0045] 改性聚合物能够以简单的方式通过在自由基发生剂(例如有机过氧化物)的存在下聚合物与例如马来酸酐的反应性挤压来制备，例如，如在EP0572028中公开的那样。

[0046] 在改性聚合物中，优选的从极性化合物衍生的基团的量以重量计为0.5-3％。

[0047] 优选的改性聚合物的MFR值为50-400g/10min。

[0048] 也可使用包括预混形式的填料和增容剂的母料。

[0049] 组分D)优选地为高熔体流动速率组分。D)的MFR值可以由各种具有不同的MFR值的聚丙烯均聚物和/或共聚物的混合而得到。

[0050] 在这种情况下，可以基于单一聚合物的量和MFR值，通过聚烯烃组合物的MFR与单独组分的MFR之间的已知的相关性来容易地确定出D)的MFR值，例如，在两个聚合物组分D1和D2的情况下，其可以表示为：

[0051] ln MFRD＝[WD1/(WD1+WD2)]x ln MFR1+[WD2/(WD1+WD2)]x ln MFR2[0052] 其中，WD1和WD2分别表示组分D1)和D2)的重量，而MFRD表示D)的MFR的计算值，并且MFR1和MFR2分别表示组分D1)和D2)的MFR。

[0053] 当这种丙烯均聚物和/或共聚物的组合(共混物)用作聚丙烯组分D)时，将至少两种具有不同MFR值的均聚物和/或共聚物进行共混可以是有利的，其中，MFR值的差异为至少3g/10min，优选地为至少10g/10min。

[0054] 特别地且优选地，当聚丙烯组分D)的MFR小于500g/10min，更优选地为0.3至450g/10min时，这种组分D)可以包含两种选自所述丙烯均聚物和共聚物的聚合物级分DI)和DII)，II I
其中，级分D )相对于D )具有更高的MFR值，所述MFR值的差异如上所述。

[0055] 优选地，级分DII)的MFR值为500至2500g/10min，更优选地为1200至2500g/10min。

[0056] 这种级分的优选量为以重量计5至80％的DI)和以重量计20至95％的DII)，更优选地为以重量计10至70％的DI)和以重量计30至90％的DII)，所有这些量都是基于D)的总重量。

[0057] 此外，这种MFR值优选地在不进行任何降解处理的情况下获得。换句话说，聚丙烯组分D)优选地由如此聚合的丙烯聚合物制成，在聚合后，不进行能够实质上改变MFR值的任何处理。因此，聚丙烯组分D)的分子量也基本上是在用于制备丙烯聚合物的聚合方法中所直接获得的分子量。

[0058] 可选地，但非优选地，通过MFR值较低的丙烯聚合物的降解(减粘裂化)得到所述MFR值。

[0059] 对于聚丙烯组分D)，所有的MFR值都是根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃下测量。

[0060] 可存在于聚丙烯组分D)中的丙烯共聚物中的共聚单体选自乙烯和/或C4-C10-烯烃，诸如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。优选的共聚单体为乙烯和丁烯-1。

[0061] 聚丙烯组分D)的所有丙烯聚合物和共聚物可以通过在聚合方法中使用齐格勒-纳塔催化剂或基于金属茂的催化剂体系进行制备。

[0062] 所述催化剂和聚合方法在本领域中是已知。所述方法和条件的详细描述可见于WO2010/069998，在此通过引用并入，描述用于组分DII和DI的方法。

[0063] 根据本发明的聚丙烯组合物是通过熔融和混合所述组分可获得的，并且该混合是在混合装置中在通常180至320℃，优选200至280℃，更优选200至260℃的温度下实现。

[0064] 任何已知的装置和技术可以用于此目的。

[0065] 在此上下文中有用的混合装置特别是挤出机或捏和机，特别优选双螺杆挤出机。还可在室温下在混合装置中预混合组分。

[0066] 优选最初熔融聚合组分组分A)和D)和任选地组分C)，而后将组分B)与该熔体混合以便减少混合装置中的磨损和纤维断裂。

[0067] 在本发明的聚丙烯组合物的制备期间，除了主要组分A)和B)和D)以及可能一些增容剂C)之外，还可引入本领域中常用的添加剂，例如稳定剂(抗热、光、U.V.)、增塑剂、抗静电剂和防水剂。这种添加剂(添加包)的量通常相对于该组合物的总重量小于10wt％。

[0068] 由于它们有利的性质平衡，本发明的组合物可以用于许多应用中，例如注射成型制品，特别是汽车的部件、电器、家具或一般成型的制品，特别是片材、电器、家具、家用品的部件或作为母料。

[0069] 出于说明而非限制目的给出以下实例。

[0070] 以下分析方法用来测定在说明书和实例中报道的性质。

[0071] 熔体流动速率(MFR)：ISO 1133在230℃下以2.16kg的载荷；

[0072] 固有粘度：在四氢化萘中在135℃下测量；

[0073] 密度：ISO 1183；

[0074] T形棒制备(注射成型)：

[0075] 根据测试方法ISO 1873-2(1989)将测试样本注射成型。

[0076] 弯曲模量(正割)：ISO 178在来自T形棒ISO527-1类型1A的矩形样本80x10x4mm上；

[0077] 拉伸模量(正割)：ISO 527/-1，-2在样本类型1A以1mm/min的速度，50mm的跨距；

[0078] 卡毕缺口：ISO 179(类型1，沿边，缺口A)在来自T形棒ISO527-1类型1A的矩形样本80x10x4mm上；

[0079] 断裂拉伸强度(应力)：ISO 527/-1，-2在样本类型1A上以50mm/min的速度，50mm的跨距；

[0080] 断裂伸长率(应变)：ISO 527/-1，-2在样本类型1A上以50mm/min的速度，50mm的跨距；

[0081] HDT(455kPa)：(热变形温度)ISO 75A-1.-2在样本条款6上。

[0082] HDT(1820kPa)(热变形温度)DIN 1820

[0083] 全同立构指数的测定(室温下二甲苯中的溶解度，以重量％计)

[0084] 将2.5g的聚合物和250cm3的二甲苯引入配备有致冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。将温度在30分钟内提高到溶剂的沸点。然后使如此获得的澄清溶液保持回流，并再搅拌30分钟。然后，将密闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，并且也在25℃恒温水浴中在25℃保持
30分钟。在快速滤纸上过滤如此形成的固体。将100cm3的滤液倾注于预先称重的铝容器中，将铝容器在氮气流下在加热板上进行加热，以通过蒸发除去溶剂。然后将该容器在烘箱中在真空下保持在80℃直到获得恒重。然后计算在室温下可溶于二甲苯中的聚合物的重量百分比。

[0085] 在室温(约25℃)下不溶于二甲苯中的聚合物的重量百分比被视为该聚合物的全同立构指数。该值基本上对应于通过用煮沸的正庚烷萃取测定的全同立构指数，按定义构成聚丙烯的全同立构指数。

[0086] 多分散性指数(PI)

[0087] 表示聚合物的分子量分布。为了测定PI值，在低模量值例如500Pa下模量分离是通过利用由Rheometrics(USA)销售的RMS-800的平行板流变仪型，以0.01rad/秒增至100rad/秒的振荡频率操作在200℃的温度下进行测定。可以利用以下方程式从模量分离值推导出PI：

[0088] PI＝54.6x(模量分离)-1.76

[0089] 其中模量分离(MS)定义为：

[0090] MS＝(在G’＝500Pa的频率)/(在G”＝500Pa的频率)

[0091] 其中G’是储能模量且G”是低模量。

[0092] 分子量分布(MWD)测定

[0093] Mn和Mw值是利用配备有三个13μm粒径的混合床柱TosoHaas TSK GMHXL-HT的Alliance GPCV 2000仪器(Waters)在145℃下通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。柱尺寸为300×7.8mm。所用的流动相是真空蒸馏的1，2，4-三氯苯(TCB)，并且流速保持在1.0ml/min。
样品溶液是通过在TCB中在搅拌下在145℃加热试样2小时进行制备。浓度是1mg/ml。为了防止降解，加入0.1g/l的2，6-二叔丁基对甲酚。将326.5μL的溶液注入柱组中。利用分子量在
580至7500000范围中的10份聚苯乙烯标准样品(Polymer Laboratories的EasiCal试剂盒)获得标准曲线；还包括来自相同制造商的峰值分子量为11600000和13200000的另外两个其他标准品。假设Mark-Houwink关系式的K值是：

[0094] 对于聚苯乙烯标准，K＝1.21 10-4dL/g且α＝0.706；

[0095] 对于聚丙烯样品，K＝1.90 10-4dL/g且α＝0.725；

[0096] 对于丙烯共聚物样品，K＝1.93 10-4dL/g且α＝0.725。

[0097] 三次多项式拟合用于插入试验数据并获得校准曲线。数据获取和处理是通过一起使用Waters的Empower 1.0和GPCV选项完成。

[0098] 熔融温度(Tm DSC)

[0099] 根据ISO 3146以每分钟20K的加热速率通过DSC测定。

[0100] MAII(根据ISO 6603)

[0101] 纵向和横向的热收缩率

[0102] 在注射成型机“SANDRETTO系列7Demag 160”(其中160代表160吨的夹紧力)中成型100x 195x 2.5mm的板材。

[0103] 注射条件是：

[0104] 熔融温度＝220℃

[0105] 成型温度＝30℃

[0106] 注射时间＝11秒

[0107] 保持时间＝30秒

[0108] 螺杆直径＝50mm

[0109] 在成型后48小时，通过卡尺测量板材，并且给出收缩率：

[0110] 纵向收缩率＝((195-读数值)/195)x100

[0111] 横向收缩率＝((100-读数值)/100)x100

[0112] 其中：

[0113] 195是板材沿着流向的长度(以mm计)，在成型后立即测量；

[0114] 100是板材与流向交叉的长度(以mm计)，在成型后立即测量；和

[0115] 读数值是在相关方向上板材的长度。

[0116] 实施例1、2和3以及对比参考实施例1和2

[0117] 以下材料用作组分A)、B)和C)和D)。

[0118] 组分A)

[0119] 在组分A)的聚合中所用的固体催化剂组分与WO 2007/042375的实施例1中同样地进行生产和操作。催化剂是负载于氯化镁上的高度立体有择齐格勒-纳塔催化剂组分，包含以重量计约2.2％的钛和作为内部供体的邻苯二甲酸二异丁酯，通过类似于欧洲公布的专利申请395083的实施例3中所述的方法进行制备。在其中催化剂与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触并如WO 2007/042375中所述预聚合的预聚合步骤后，将催化剂引入到第一气相聚合反应器中，在其中生产丙烯共聚物(基质)。

[0120] 在第二及最终第三反应器中，生产丙烯/乙烯共聚物(bipo-橡胶组分)。对于组分A)HECO-1，在表1中显示了聚合条件、反应物的摩尔比和所得共聚物的组成。

[0121] 从离开反应器如此挤出的聚合物上进行测量获得表1中报道的与该聚合物组合物相关的特征。出于对比的目的，表1报道了由三个阶段中相继聚合制备的聚烯烃组合物对比HECO-2的性质。对HECO2已在以重量计600ppm过氧化物的存在下进行挤出/制粒以得到表1中报道的最终MFR。过氧化物通过利用母料PERGAPROP HX10PP引入，所述母料包含以重量计10％的聚丙烯载体中的液体过氧化物2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷。

[0122] 表1

[0123]

[0124]

[0125] 组分D)

[0126] PP-1：是根据本发明极高熔体流动聚丙烯均聚物组分DII。丙烯均聚物具有1800g/10min的MFR、2.6的Mw/Mn和室温下二甲苯中98.5％的全同立构指数(全同立构五单元组(mmmm)高于92％)、153℃的DSC熔融温度、0.52dl/g的固有粘度(同样在聚合物上测得)，以粒丸形式。

[0127] PP-2：是均聚物组分DI，具有9.5的MFR、室温下在二甲苯中3％的全同立构指数、163℃的DSC熔融温度、1.7dl/g的固有粘度(同样在聚合物上测得)，以薄片形式。

[0128] HECO-3是对比组分DI，它是异相丙烯共聚物。HECO-3是用于高刚度注射成型应用的高结晶冲击共聚物，具有18g/10min的MFR(ISO 1133-230℃，2.16Kg)；弯曲模量1650MPa，其他性质报道于表1中

[0129] 组分B)

[0130] GF：玻璃纤维白色ECS O3T 480(Nippon Electric Glass Company Ltd)，具有3mm的纤维长度和13μm的直径。

[0131] 组分C)

[0132] PP-MA：马来酸酐(MA)接枝的丙烯均聚物，根据ISO 1133以2.16kg的载荷在230℃测得具有430g/10min的MFR；并且MA水平(高)在0.5至1.0wt％的范围中(Exxelor PO 1020，由Exxon销售)

[0133] 该组合物还包含如表1中所示的常规添加剂。

[0134] 利用Wemer&Pfleiderer ZSK40SC型双螺杆挤出机，通过挤出制备组合物。

[0135] 生产线具有大约48L/D的加工长度并且配备有重力供料机。通过强制侧向供料将组分A)和C)和D)供料至第一机筒中并将组分B)供料至第四机筒中。

[0136] 配有冷却浴和线材切割机Scheer SGS100的线材模板用于形成粒料；还施加真空脱气(9号机筒)以提取烟雾和分解产物。

[0137] 运行条件：

[0138] 螺杆速度：300rpm；

[0139] 容量：40-50kg/h；

[0140] 筒温度：200-240℃。

[0141] 将如此获得的组合物的最终性质与组分的相对量一起报道于表2中。

[0142] 表2

[0143]

[0144]

[0145] *D＝DI+DII

[0146] 表2-续

[0147]

[0148]