一种低熔点化合物悬浮剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种低熔点化合物悬浮剂，包括低熔点化合物5‑55份，润湿剂1‑7份，分散剂2‑5份，稳定剂0.5‑3份，防冻剂2‑6份，防腐剂0.1‑0.5份，增稠剂1‑8份，消泡剂0.1‑0.5份，专用助剂1‑15份及余量的水；所述低熔点化合物指熔点在35‑70℃之间的化合物；所述专用助剂包括异辛醇聚氧乙烯醚8‑40份、十二烷基苯磺酸钙8‑30份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠6‑20份、仲辛醇6‑18份及液体石蜡3‑5份。还公开了该悬浮剂的制备方法，包括混合均匀、砂磨步骤，最后再加入增稠剂搅拌均匀即得。本发明流动性好、药用效果明显、配制简单、生产成本低。

权利要求

1.一种低熔点化合物悬浮剂，其特征在于：包括低熔点化合物5-55份，润湿剂1-7份，分散剂2-5份，稳定剂0.5-3份，防冻剂2-6份，防腐剂0.1-0.5份，增稠剂1-8份，消泡剂0.1-0.5份，专用助剂1-15份及余量的水；所述低熔点化合物指熔点在35-70℃之间的化合物；所述专用助剂包括异辛醇聚氧乙烯醚8-40份、十二烷基苯磺酸钙8-30份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠6-20份、仲辛醇6-18份及液体石蜡3-5份。

2.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于：所述低熔点化合物为吡唑醚菌酯、腈菌唑、二甲戊灵、苯醚甲环唑、醚菊酯、联苯菊酯或高效氯氰菊酯中的一种、两种或多种的组合。

3.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于：所述润湿剂为羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物、非离子型聚醚类嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚或异构醇醚中的一种、两种或多种的组合。

4.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于：所述分散剂为磷酸酯、烷基萘磺酸盐缩聚物钠盐、磺酸盐或梳状大分子聚羧酸盐中的一种、两种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于：所述稳定剂为改性羧酸类共聚物和梳型高分子共聚物中的一种或两种。

6.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于：所述防冻剂为正辛醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇或尿素中的一种、两种或多种的组合；所述防腐剂为卡松、苯甲酸钠、山梨酸钾或异噻唑啉酮中的一种、两种或多种的组合；所述增稠剂为黄原胶、膨润土、硅酸镁铝或聚乙烯醇中的一种、两种或多种的组合。

7.一种如权利要求1-6任一项所述低熔点化合物悬浮剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)称取定量的润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、专用助剂及水混合搅拌均匀得混合液A；

2)在混合液A中搅拌加入低熔点化合物，充分混合；

3)将步骤2)中得到的混合液砂磨至粒径为1-5μm的砂磨液，其中砂磨温度为小于等于

45℃；

4)在步骤3)得到的砂磨液中加入增稠剂搅拌均匀，即得。

说明书

一种低熔点化合物悬浮剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于农药领域，尤其是涉及一种低熔点化合物悬浮剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 农药水悬浮剂是农药制剂中发展历史短，并处在开发完善中的一种新剂型，许多除草剂、杀菌剂和杀虫剂都能加工成这种剂型。因其具有可湿性粉剂的优点，而一度被称为具有划时代的新剂型。在国内外发展极为迅速，并已部分取代了可湿性粉剂，是很有发展前途的新剂型。

[0003] 农药水悬浮剂作为水基性农药剂型的代表，减少了有机溶剂用量，使用和贮运安全方便，环境相容性好。农药悬浮剂为水不溶固体农药或不混液体农药在水中的分散体，即以水为分散体，将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。因为发展历史短，所以在产品实际生产，包括配方、工艺上还存在很多问题，特别是针对很多低熔点原药要做成水悬浮剂，在助剂筛选、生产工艺上都面临很多新的挑战，譬如：1、能耗高、经时稳定性差，产品出现严重析水、固化、絮凝等问题；2、由于低熔点本身的固有特性，砂磨过程中膏化，对产品正常生产产生严重影响；3、热贮期间，产品会分层、絮凝、固化、析晶、悬浮率下降；4、产品的田间活性差。以上低熔点开发过程中存在的种种问题都亟待解决。

发明内容

[0004] 为了克服现有技术的不足，本发明提供一种配制简单、流动性好、药用效果明显、生产成本低的低熔点化合物悬浮剂及其制备方法。

[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种低熔点化合物悬浮剂，包括低熔点化合物5-55份，润湿剂1-7份，分散剂2-5份，稳定剂0.5-3份，防冻剂2-6份，防腐剂0.1-0.5份，增稠剂1-8份，消泡剂0.1-0.5份，专用助剂1-15份及余量的水；所述低熔点化合物指熔点在35-70℃之间的化合物；所述专用助剂包括异辛醇聚氧乙烯醚8-40份、十二烷基苯磺酸钙8-30份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠6-20份、仲辛醇6-18份及液体石蜡3-5份。所述专用助剂针对低熔点化合物可以改善悬浮剂冷热存储之间转换的稳定性，减少粒径变化的范围，从而提高了悬浮剂的稳定性，避免了悬浮剂在货架寿命期内或热贮后发生膏化、析晶、悬浮率下降等现象。

[0006] 作为优选，低熔点化合物为吡唑醚菌酯、腈菌唑、二甲戊灵、苯醚甲环唑、醚菊酯、联苯菊酯或高效氯氰菊酯中的一种、两种或多种的组合。

[0007] 作为优选，润湿剂为羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物、非离子型聚醚类嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚或异构醇醚中的一种、两种或多种的组合。

[0008] 作为优选，润湿剂为Ethylan NS-500LQ、聚环氧乙烷聚环氧丙烷单丁基醚(Emulsogen 3510)、36EO蓖麻油聚氧乙烯醚(Emulsogen EL 360)、脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)或乙二醇单烷基醚(Genapol X 080)中的一种、两种或多种的组合。

[0009] 作为优选，分散剂为磷酸酯、烷基萘磺酸盐缩聚物钠盐、磺酸盐或梳状大分子聚羧酸盐中的一种、两种或多种的组合。

[0010] 作为优选，分散剂为Emulson AG TRST  HA、烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯盐(Dispersogen LFS)、Dispersogen LFH、磺化芳烃聚合物钠盐(Morwet D-425)、特殊磺酸盐(Dispersogen 1494liq)或聚羧酸盐类(Emulson AG TP1)中的一种、两种或多种的组合。

[0011] 作为优选，稳定剂为改性羧酸类共聚物和梳型高分子共聚物中的一种或两种。

[0012] 作为优选，稳定剂为聚羧酸钠盐(Orotan 731A)和Emulson AG TRN 14105中的一种或两种。

[0013] 作为优选，防冻剂为正辛醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇或尿素中的一种、两种或多种的组合；所述防腐剂为卡松、苯甲酸钠、山梨酸钾或异噻唑啉酮中的一种、两种或多种的组合；所述增稠剂为黄原胶、膨润土、硅酸镁铝或聚乙烯醇中的一种、两种或多种的组合；所述消泡剂为Sag*1522、Sag*1572或有机改性硅氧烷(FTRT AF1500)中的一种、两种或多种的组合。

[0014] 本发明还公开了一种制备上述低熔点化合物悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

[0015] 1)称取定量的润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、专用助剂及水混合搅拌均匀得混合液A；

[0016] 2)在混合液A中搅拌加入低熔点化合物，充分混合；

[0017] 3)将步骤2)中得到的混合液砂磨至粒径为1-5μm的砂磨液，其中砂磨温度为小于等于与45℃；

[0018] 4)在步骤3)得到的砂磨液中加入增稠剂搅拌均匀，即得。

[0019] 本发明的有益效果是：1、对靶标作物安全，所使用专用助剂均符合环保要求，对环境友好；2、适用区域广，不仅适合高温环境，也适合低温环境，避免了各地不同气候条件在产品仓储过程中出现固化、絮凝、严重析水等影响产品使用和质量等问题；3、跟市面上的悬浮剂加工相比，配制简单，使用成本较低；4、制备的设备选型简单，加工工艺简便。

具体实施方式

[0020] 为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

[0021] 实施例1：制备吡唑醚菌酯悬浮剂

[0022] 各组分含量如下：

[0023]

[0024]

[0025] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚8份、十二烷基苯磺酸钙9份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠8份、仲辛醇10份及液体石蜡3份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0026] 将按比例称量的Ethylan NS-500LQ、Dispersogen 1494liq、聚羧酸钠盐、专用助剂、乙二醇、苯甲酸钠、Sag*1522及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入吡唑醚菌酯原药，加入过程不断进行搅拌，使得吡唑醚菌酯原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品1。

[0027] 实施例2：制备腈菌唑悬浮剂

[0028] 各组分含量如下：

[0029]

[0030]

[0031] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚13份、十二烷基苯磺酸钙15份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠14份、仲辛醇12份及液体石蜡4份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0032] 将按比例称量的Emulsogen 3510、Dispersogen 1494liq、Emulson AG TRN 14105、专用助剂、乙二醇、卡松、硅酸镁铝、Sag*1572及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入腈菌唑原药，加入过程不断进行搅拌，使得腈菌唑原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入
2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品2。

[0033] 实施例3：制备二甲戊灵悬浮剂

[0034] 各组分含量如下：

[0035]

[0036] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚20份、十二烷基苯磺酸钙16份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠18份、仲辛醇15份及液体石蜡4份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0037] 将按比例称量的Emulsogen 3510、Dispersogen 1494liq、Emulson AG TRN 14105、专用助剂、乙二醇、苯甲酸钠、FTRT AF1500及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入二甲戊灵原药，加入过程不断进行搅拌，使得二甲戊灵原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨
3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入
2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品3。

[0038] 实施例4：制备苯醚甲环唑悬浮剂

[0039] 各组分含量如下：

[0040]

[0041] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚30份、十二烷基苯磺酸钙20份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠17份、仲辛醇16份及液体石蜡4份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0042] 将按比例称量的Emulsogen EL 360、脂肪醇聚氧乙烯醚、Emulson AG TRST HA、聚羧酸钠盐、专用助剂、丙二醇、卡松、Sag*1522及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入苯醚甲环唑原药，加入过程不断进行搅拌，使得苯醚甲环唑原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入
2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品4。

[0043] 实施例5：制备醚菊酯悬浮剂

[0044] 各组分含量如下：

[0045]

[0046] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚28份、十二烷基苯磺酸钙25份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠18份、仲辛醇17份及液体石蜡5份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0047] 将按比例称量的Emulson AG PE、Genapol X 080、Emulson AG TRST HA、Emulson AG TRN 14105、专用助剂、丙三醇、苯甲酸钠、硅酸镁铝、FTRT AF1500及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入醚菊酯原药，加入过程不断进行搅拌，使得醚菊酯原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品5。

[0048] 实施例6：制备联苯菊酯悬浮剂

[0049] 各组分含量如下：

[0050]

[0051] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚30份、十二烷基苯磺酸钙27份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠16份、仲辛醇18份及液体石蜡5份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0052] 将按比例称量的脂肪醇聚氧乙烯醚、Dispersogen LFS、聚羧酸钠盐、专用助剂、乙二醇、苯甲酸钠、硅酸镁铝、Sag*1522及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入联苯菊酯原药，加入过程不断进行搅拌，使得联苯菊酯原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品6。

[0053] 实施例7：制备高效氯氰菊酯悬浮剂

[0054] 各组分含量如下：

[0055]

[0056]

[0057] 制备方法：首先配制专用助剂，称取异辛醇聚氧乙烯醚38份、十二烷基苯磺酸钙30份、琥珀酸二异辛酯磺酸钠20份、仲辛醇17份及液体石蜡5份，将其放置在匀质混合机中进行搅拌混合直至均匀，即得。

[0058] 将按比例称量的GenapolX 080、Dispersogen LFH、Emulson AG TRN 14105、专用助剂、丙三醇、卡松、硅酸镁铝、Sag*1522及水加入搅拌釜中，搅拌均匀得到混合液A，然后在混合液A中加入高效氯氰菊酯原药，加入过程不断进行搅拌，使得高效氯氰菊酯原药完全浸湿到混合液A中，之后再搅拌30分钟。将上述得到的混合液置入卧式砂磨机中串联循环砂磨3次，砂磨温度控制在45℃以下，直到得到粒径范围为1-5μm的砂磨液，最后在砂磨液中加入
2％黄原胶水溶液搅拌均匀，即得样品7。

[0059] 对实施例1-7中制备的样品1-7进行物理稳定性和主要理化指标(质量分数和悬浮率)的检测。

[0060] 热贮和低温稳定性：将100g的各样品1-7分别装入安倍瓶中，封口，分别置于0℃、54℃，进行加速贮存试验，0℃的条件下贮存7d，54℃下贮存14d，观察其外观及粒径变化。

[0061] 表1 样品的物理稳定性和主要理化指标稳定性

[0062]

[0063]

[0064] 注：“++”表示无析水、分层、沉淀、结晶、固化；“+”表示析水量少于5％，无沉淀、结晶、固化

[0065] 由表1可知，样品1-7无明显分层、结块、沉淀、粒径增大等现象，表明该样品的物理稳定性良好。而且经过长时间的贮存后，悬浮剂的含量和悬浮率没有降低，性能得到很好的保证。

[0066] 同目前市场上极大多数低熔点水悬浮剂相比，选用的专用助剂来源广泛、价位适中、物理和化学稳定性好、加工方式简便、特别是简单的制备方法具有明显的优越性。

[0067] 上述具体实施方式用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。