聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体

摘要

本发明是用式(I)示出的聚合性化合物(其中，Y1～Y8表示‑O‑、‑O‑C(＝O)‑、‑C(＝O)‑O‑等，A2、A3、G1、G2表示碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团等，Z1、Z2表示碳原子数为2～10的烯基等，Ax表示具有芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，Ay表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基等，A1表示三价芳香族基团等，A4、A5表示碳原子数为6～30的二价芳香族基团等，Q1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基等。)等。根据本发明，可提供如下聚合性化合物等，该聚合性化合物具有实用的低熔点，对通用溶剂的溶解性优异，能够以低成本制造，能够降低干燥温度，能量效率优异，且能够得到可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换的光学膜。

权利要求

1.一种聚合性化合物，用下述式(I)表示，[化学式1]

在式中，Y1～Y8分别独立地表示化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-，

2 3 1 2

A、A、G、G分别独立地表示具有链状结构的碳原子数为1～12的亚烷基，Z1、Z2分别独立地表示CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或CH2＝C(Cl)-，Ax表示具有下述结构的基团的任一个，上述式中，X表示NR8、氧原子、硫原子、-SO-或者-SO2-，R8表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，Ay表示碳原子数为1～20的烷基，

A1表示三价苯环基团或三价萘环基团，A4、A5分别独立地表示用下述式(A41)、(A42)及(A43)表示的基团的任一个Q1表示氢原子或甲基。

2.一种聚合性组合物，含有权利要求1所述的聚合性化合物的至少1种。

3.一种聚合性组合物，含有权利要求1所述的聚合性化合物的至少1种和聚合引发剂。

4.一种高分子，通过使权利要求1所述的聚合性化合物或者权利要求2或权利要求3所述的聚合性组合物进行聚合而得到。

5.如权利要求4所述的高分子，其中，所述高分子为液晶性高分子。

6.一种光学各向异性体，将权利要求5所述的高分子作为构成材料。

说明书

聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体

技术领域

[0001] 本发明涉及能够制作可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。

背景技术

[0002] 平板显示装置(FPD)通过使用偏振片、相位延迟片等光学膜而能够进行高清晰的显示，因此作为优异的显示设备而被广泛使用。

[0003] 在相位延迟片中，有将线偏振光变换为圆偏振光的1/4波片、使线偏振光的偏振面改变90度的1/2波片。这些相位延迟片能够对某特定的单色光准确地改变光线波长的1/4λ或者1/2λ的相位差。

[0004] 然而，现有技术的相位延迟片存在通过相位延迟片而输出的偏振光会变成有色的偏振光的问题。其原因如下，即，构成相位延迟片的材料对相位差具有波长色散性，对于作为混有可见光区域的光线的合成波的白光会按各波长的偏振状态产生分布，因此不可能在整个波长区域调整为准确的1/4λ或者1/2λ的相位差。

[0005] 为了解决这样的问题，正在研究各种能够对宽波长区域的光带来均匀的相位差的宽带相位延迟片，即具有反常波长色散性的相位延迟片(例如，专利文献1～6)。

[0006] 另一方面，伴随着移动个人电脑、便携式电话等便携式信息终端的高功能化和轻量化，越来越希望将平板显示装置的厚度尽可能做得更薄。其结果是，也要求作为构成构件的相位延迟片的薄层化。

[0007] 作为薄层化的方法，近年来被认为最有效的方法是，通过对膜基材涂敷含有低分子聚合性化合物的聚合性组合物来制作相位延迟片的方法。进行着许多关于具有优异的波长色散性的低分子聚合性化合物的开发或使用该低分子聚合性化合物的聚合性组合物的开发(例如，专利文献7～24)。

[0008] 然而，这些文献所记载的低分子聚合性化合物或聚合性组合物的反常波长色散性不充分，具有不适合于工业处理的加工的高熔点，因此在性能方面存在如下的许多问题，即，难以涂敷于膜，示出液晶性的温度范围极其狭窄，对在工业处理中通常使用的溶剂的溶解度低等。此外，这些低分子聚合性化合物等是通过使用非常昂贵的试剂的合成法经多步骤进行合成的，因此在成本方面也存在问题。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特开平10-68816号公报；

[0012] 专利文献2：日本特开平10-90521号公报；

[0013] 专利文献3：日本特开平11-52131号公报；

[0014] 专利文献4：日本特开2000-284126号公报(US20020159005A1)；

[0015] 专利文献5：日本特开2001-4837号公报；

[0016] 专利文献6：国际公开第2000/026705号；

[0017] 专利文献7：日本特开2002-267838号公报；

[0018] 专利文献8：日本特开2003-160540号公报(US20030102458A1)；

[0019] 专利文献9：日本特开2005-208414号公报；

[0020] 专利文献10：日本特开2005-208415号公报；

[0021] 专利文献11：日本特开2005-208416号公报；

[0022] 专利文献12：日本特开2005-289980号公报(US20070176145A1)；

[0023] 专利文献13：日本特开2006-330710号公报(US20090072194A1)；

[0024] 专利文献14：日本特开2009-179563号公报(US20090189120A1)；

[0025] 专利文献15：日本特开2010-31223号公报；

[0026] 专利文献16：日本特开2011-6360号公报；

[0027] 专利文献17：日本特开2011-6361号公报；

[0028] 专利文献18：日本特开2011-42606号公报；

[0029] 专利文献19：日本特表2010-537954号公报(US20100201920A1)；

[0030] 专利文献20：日本特表2010-537955号公报(US20100301271A1)；

[0031] 专利文献21：国际公开第2006/052001号(US20070298191A1)；

[0032] 专利文献22：美国专利第6139771号；

[0033] 专利文献23：美国专利第6203724号；

[0034] 专利文献24：美国专利第5567349号。

发明内容

[0035] 发明要解决的问题

[0036] 本发明是鉴于上述的现有技术而完成的，其目的在于，提供具有实用的低熔点、对通用溶剂的溶解性优异、能够以低成本制造、且能够得到可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。

[0037] 用于解决问题的方案

[0038] 本发明人为了解决上述课题而进行了专心研究。结果发现，通过使用以如下的高分子作为构成材料的光学各向异性体，从而能够以低成本制造可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换的、在性能方面令人满意的光学膜，最终完成了本发明，其中，所述高分子是将用下述式(I)表示的聚合性化合物或者含有所述聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物进行聚合而得到的。

[0039] 这样一来，根据本发明可提供(1)～(7)的聚合性化合物、(8)和(9)的聚合性组合物、(10)和(11)的高分子以及(12)的光学各向异性体。

[0040] (1)一种聚合性化合物，用下述式(I)表示。

[0041] [化学式1]

[0042]

[0043] (在式中，Y1～Y8分别独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。在此，R1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

[0044] A2、A3、G1、G2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团。在所述链状脂肪族基团中，可以插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-或-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-或相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R2表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

[0045] Z1、Z2分别独立地表示可以被卤素原子取代的碳原子数为2～10的烯基。

[0046] Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。

[0047] Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4、-C(＝S)NH-R5或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。在此，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基或可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基，R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为5～20的芳香族基团。

[0048] 所述Ax和Ay所具有的芳香环可以具有取代基。

[0049] 此外，所述Ax与Ay可以连在一起形成环。

[0050] A1表示可以具有取代基的三价芳香族基团。

[0051] A4、A5分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为6～30的二价芳香族基团。

[0052] Q1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。)。

[0053] (2)如(1)所述的聚合性化合物，其中，所述Ax与Ay所包含的π电子的总数为4以上且24以下。

[0054] (3)如(1)或(2)所述的聚合性化合物，其中，所述A1是可以具有取代基的三价苯环基团或可以具有取代基的三价萘环基团。

[0055] (4)如(1)～(3)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Y1～Y8分别独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。

[0056] (5)如(1)～(4)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Z1、Z2分别独立地为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或CH2＝C(Cl)-。

[0057] (6)如(1)～(5)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述A2、A3、G1、G2分别独立地为可以具有取代基的碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团(在该链状脂肪族基团中，可以插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-的情况。)。

[0058] (7)如(1)～(6)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述G1、G2分别独立地为碳原子数为1～12的亚烷基。

[0059] (8)一种聚合性组合物，含有所述(1)～(7)的任一项所述的聚合性化合物的至少1种。

[0060] (9)一种聚合性组合物，含有所述(1)～(7)的任一项所述的聚合性化合物的至少1种和聚合引发剂。

[0061] (10)一种高分子，其通过将所述(1)～(7)的任一项所述的聚合性化合物或者(8)或(9)所述的聚合性组合物进行聚合而得到。

[0062] (11)如(10)所述的高分子，其中，所述高分子为液晶性高分子。

[0063] (12)一种光学各向异性体，将所述(11)所述的高分子作为构成材料。

[0064] 发明效果

[0065] 根据本发明的聚合性化合物、聚合性组合物及高分子，能够以低成本得到可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换、在性能方面令人满意的光学各向异性体。此外，根据使用了本发明的聚合性化合物的聚合性组合物，能够降低制作液晶层时的干燥温度、能量效率优异、能够削减液晶高分子膜的制造成本。

[0066] 本发明的光学各向异性体将本发明的高分子作为构成材料，因此能够以低成本得到，可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换，在性能方面令人满意。

[0067] 通过将本发明的膜状的光学各向异性体与偏振片组合，从而能够制作防反射膜。该防反射膜在产业上适合于用于例如触摸面板、有机电致发光元件的防反射。

具体实施方式

[0068] 以下，将本发明分为1)聚合性化合物、2)聚合性组合物、3)高分子、及4)光学各向异性体进行详细说明。

[0069] 1)聚合性化合物

[0070] 本发明的聚合性化合物是用前述式(I)表示的化合物。

[0071] 在式中，Y1～Y8分别独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C1 1 1 1 1
(＝O)-O-、-NR-C(＝O)-、-C(＝O)-NR -、-O-C(＝O)-NR-、-N R -C(＝O)-O-、-NR-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。

[0072] 在此，R1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。

[0073] 作为R1的碳原子数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。

[0074] 作为R1，优选氢原子或碳原子数为1～4的烷基。

[0075] 在本发明的聚合性化合物中，优选Y1～Y8分别独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。

[0076] A2、A3、G1、G2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团。在此，“可以具有取代基的”指的是“无取代或具有取代基”的意思(以下相同)。

[0077] 作为碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团，可举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基(-(CH2)10-)等碳原子数为1～20的亚烷基；亚乙烯基、1-甲基亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、1-亚戊烯基、
2-亚戊烯基等碳原子数为2～20的亚烯基等。

[0078] 作为A2、A3、G1、G2的二价链状脂肪族基团的取代基，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1～6的烷氧基等。其中，特别优选氟原子、甲氧基、乙氧基。

[0079] 此外，在所述链状脂肪族基团中，可以插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-或-C(＝O)-(但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-或相邻的2个以上的-S-的情况。)。在此，R2与所述R1同样地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，优选为氢原子或甲基。

[0080] 作为插入到所述链状脂肪族基团中的基团，优选-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-。

[0081] 作为插入有这些基团的链状脂肪族基团的具体例子，可举出-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(＝O)-CH2-等。

[0082] 其中，从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，A2、A3分别独立地优选为碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等二价链状脂肪族基团，更优选为碳原子数为1～12的亚烷基，特别优选为四亚甲基(-(CH2)4-)、六亚甲基(-(CH2)6-)、八亚甲基(-(CH2)8-)及十亚甲基(-(CH2)10-)。

[0083] 此外，G1、G2分别独立地优选为可以具有取代基的碳原子数为1～12的二价链状脂肪族基团(在该链状脂肪族基团中，可以插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-的情况。)，更优选为碳原子数为1～12的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等二价链状脂肪族基团，进一步优选为碳原子数为1～12的亚烷基，特别优选为四亚甲基(-(CH2)4-)、六亚甲基(-(CH2)6-)、八亚甲基(-(CH2)8-)及十亚甲基(-(CH2)10-)。

[0084] Z1、Z2分别独立地表示可以被卤素原子取代的碳原子数为2～10的烯基。

[0085] 作为该烯基的碳原子数优选为2～6。作为Z1和Z2的烯基的取代基的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子等，优选为氯原子。

[0086] 作为Z1和Z2的碳原子数为2～10的烯基的具体例子，可举出CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-等。

[0087] 其中，从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，作为Z1和Z2，分别独立地优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-或CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-，更优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或CH2＝C(Cl)-，特别优选为CH2＝CH-。

[0088] Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。

[0089] 在本发明中，“芳香环”是指具有遵循Huckel规则的广义的芳香性的环状结构，即，是指具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构，及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的硫、氧、氮等杂原子的未共用电子对参与π电子体系而示出芳香性的环状结构。

[0090] Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团可以具有多个芳香环，也可以具有芳香族烃环和芳香族杂环。

[0091] 作为所述芳香族烃环，可举出苯环、萘环、蒽环等。作为所述芳香族杂环，可举出吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、恶唑环、噻唑环等单环的芳香族杂环；苯并噻唑环、苯并恶唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、噻唑并吡啶环、恶唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、恶唑并吡嗪环、噻唑并哒嗪环、恶唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、恶唑并嘧啶环等缩合环的芳香族杂环等。

[0092] Ax所具有的芳香环可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R6；-C(＝O)-OR6；-SO2R7等。在此，R6表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基或碳原子数为3～12的环烷基，R7与后述的R4同样地表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或4-甲基苯基。

[0093] 此外，Ax所具有的芳香环可以具有多个相同或不同的取代基，相邻的两个取代基也可以连在一起键合而形成环。形成的环可以是单环，也可以是缩合多环，可以是不饱和环，也可以是饱和环。

[0094] 另外，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”是指不包括取代基的碳原子的整个有机基团的碳原子总数(后述的Ay也相同)。

[0095] 作为Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，可举出芳香族烃环基；芳香族杂环基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的碳原子数为3～30的烷基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的碳原子数为4～30的烯基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的碳原子数为4～30的炔基等。

[0096] 在以下示出Ax的优选的具体例子。但是，在本发明中，Ax不限定于以下所示的例子。另外，在下述式中，“-”表示环的化学键(以下相同)。

[0097] (1)芳香族烃环基

[0098] [化学式2]

[0099]

[0100] [化学式3]

[0101]

[0102] (2)芳香族杂环基

[0103] [化学式4]

[0104]

[0105] [化学式5]

[0106]

[0107] 在上述式中，E表示NR8、氧原子或硫原子。在此，R8表示氢原子或甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基。

[0108] [化学式6]

[0109]

[0110] 在上述式中，X、Y、Z分别独立地表示NR8、氧原子、硫原子、-SO-或者-SO2-(但是，不包括氧原子相邻、硫原子相邻、-SO-相邻、-SO2-相邻的情况。)。R8表示与前述相同的意思。

[0111] [化学式7]

[0112]

[0113] (在上述式中，X表示与前述相同的意思。)

[0114] (3)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的烷基

[0115] [化学式8]

[0116]

[0117] (4)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的烯基

[0118] [化学式9]

[0119]

[0120] (5)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的至少一个芳香环的炔基

[0121] [化学式10]

[0122]

[0123] 在上述的Ax中，优选为碳原子数为4～30的芳香族烃环基或芳香族杂环基，更优选具有下述结构的基团，

[0124] [化学式11]

[0125]

[0126] [化学式12]

[0127]

[0128] 进一步优选具有下述结构的基团。

[0129] [化学式13]

[0130]

[0131] Ax所具有的环可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R9；-C(＝O)-OR9；-SO2R9等。在此，R9表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基，或者表示苯基等碳原子数为6～14的芳基。其中，特别优选卤素原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基及碳原子数为1～6的烷氧基。

[0132] 此外，Ax所具有的环可以具有多个相同或不同的取代基，相邻的两个取代基也可以连在一起键合而形成环。形成的环可以是单环，也可以是缩合多环。

[0133] 另外，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”是指不包括取代基的碳原子的整个有机基团的碳原子总数(后述的Ay也相同)。

[0134] Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4、-C(＝S)NH-R5或具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。在此，R3表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、碳原子数为5～12的芳香族烃基，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或者4-甲基苯基。R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为5～20的芳香族基团。

[0135] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数为1～20的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为4～10。

[0136] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数为2～20的烯基，可举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。

[0137] 可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的碳原子数优选为2～12。

[0138] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的碳原子数为3～12的环烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。

[0139] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的碳原子数为2～20的炔基，可举出乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、2-庚炔基、辛烷-2-炔-1-基、壬烷-2-炔-1-基、癸烷-2-炔-1-基、癸烷-7-炔-1-基等。

[0140] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的取代基，可举出氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基等碳原子数为1～20的烷氧基；甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；环戊氧基、环己氧基等碳原子数为3～8的环烷氧基；四氢呋喃基、四氢吡喃基、二氧戊环基、二氧六环基等碳原子数为2～12的环状醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子数为6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基等至少1个氢原子被氟原子取代的碳原子数为1～12的氟代烷基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并间二氧杂环戊烯基；苯并二氧六环基；-C(＝O)-R10；-C(＝O)-OR10；-SO2R4；-SR10；
10 10
被-SR 取代的碳原子数为1～12的烷氧基；羟基等。在此，R 表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为3～12的环烷基或者碳原子数为6～12的芳香族烃基，R4表示与前述相同的意思。

[0141] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基的取代基，可举出氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数为3～8的环烷基；-C(＝O)-R3；-C(＝O)-OR3；-SO2R4；羟基等。在此，R3、R4表示与前述相同的意思。

[0142] 作为Ay的可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，可举出与可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基以及可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基的取代基相同的取代基。

[0143] 作为Ay的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，可举出与在前述Ax例示的相同的有机基团。

[0144] 其中，作为Ay，优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4或者具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团所表示的基团，更优选氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、-C(＝O)-R3、-SO2-R4所表示的基团。在此，R3、R4表示与前述相同的意思。

[0145] 作为可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基的取代基，优选卤素原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧六10 10
环基、-SR 。在此，R 表示与前述相同的意思。

[0146] 作为可以具有取代基的碳原子数为3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基的取代基，优选氟原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基。

[0147] 此外，Ax与Ay可以连在一起形成环。作为这样的环，可举出可以具有取代基的碳原子数为4～30的不饱和杂环、可以具有取代基的碳原子数为6～30的不饱和碳环。

[0148] 作为所述碳原子数为4～30的不饱和杂环、碳原子数为6～30的不饱和碳环，没有特别限制，有无芳香性均可。例如，可举出下述所示的环。另外，下述所示的环是示出式(I)中的表示为

[0149] [化学式14]

[0150]

[0151] 的部分。

[0152] [化学式15]

[0153]

[0154] [化学式16]

[0155]

[0156] [化学式17]

[0157]

[0158] (在式中，X、Y、Z表示与前述相同的意思。)

[0159] 此外，这些环可以具有取代基。作为这样的取代基，可举出与作为Ax所具有的芳香环的取代基而例示的相同的取代基。

[0160] 从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，Ax与Ay所包含的π电子的总数优选为4以上且24以下，更优选为6以上且18以下。

[0161] 作为Ax与Ay的优选的组合，可举出以下组合：Ax为碳原子数为4～30的芳香族烃基或芳香族杂环基，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤素原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或者碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有(卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤素原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧六环基、-S R10；以及Ax与Ay连在一起形成不饱和杂环或不饱和碳环的组合。在此，R10表示与前述相同的意思。

[0162] 作为Ax与Ay的更优选的组合，有以下组合：Ax为具有下述结构的基团的任一个，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤素原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或者碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有(卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤素原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧六环基、-SR10。在此，R10表示与前述相同的意思。

[0163] [化学式18]

[0164]

[0165] [化学式19]

[0166]

[0167] (在式中，X、Y表示与前述相同的意思。)

[0168] 作为Ax与Ay的特别优选的组合，有以下组合：Ax为具有下述结构的基团的任一个，Ay为氢原子、碳原子数为3～8的环烷基、可以具有(卤素原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、或者碳原子数为3～8的环烷基)作为取代基的碳原子数为6～12的芳香族烃基、可以具有(卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、氰基)作为取代基的碳原子数为3～9的芳香族杂环基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为2～20的炔基，该取代基为卤素原子、氰基、碳原子数为1～20的烷氧基、被碳原子数为1～12的烷氧基取代的碳原子数为1～12的烷氧基、苯基、环己基、碳原子数为2～12的环状醚基、碳原子数为6～14的芳氧基、羟基、苯并二氧六环基、-SR10。在下述式中，X表示与前述相同的意思。在此，R10表示与前述相同的意思。

[0169] [化学式20]

[0170]

[0171] A1表示可以具有取代基的三价芳香族基团。作为三价芳香族基团，可以是三价碳环式芳香族基团，也可以是三价杂环式芳香族基团。从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，优选三价碳环式芳香族基团，更优选三价苯环基团或三价萘环基团，进一步优选下述式所示的三价苯环基团或三价萘环基团。

[0172] 另外，在下述式中，为了使键合状态更明确，为方便起见记载为取代基Y1、Y2(Y1、Y2表示与前述相同的意思。以下相同。)。

[0173] [化学式21]

[0174]

[0175] 其中，作为A1，更优选用下述所示的式(A11)～(A25)表示的基团，进一步优选用式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)表示的基团，特别优选用式(A11)、(A23)表示的基团。

[0176] [化学式22]

[0177]

[0178] 作为A1的可以具有三价芳香族基团的取代基，可举出与作为前述AX的芳香族基团的取代基而例示的取代基相同的取代基。作为A1，优选不具有取代基。

[0179] A4、A5分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为6～30的二价芳香族基团。

[0180] A4、A5的芳香族基团可以是单环，也可以是多环。

[0181] 作为A4、A5的优选的具体例子，可举出下述的芳香族基团。

[0182] [化学式23]

[0183]

[0184] 上述A4、A5的二价芳香族基团可以在任意的位置具有取代基。作为该取代基，可举出卤素原子、氰基、羟基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-OR基(在此，R表示碳原子数为1～6的烷基。)等。其中，优选卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基。此外，作为卤素原子，更优选氟原子，作为碳原子数为1～6的烷基，更优选甲基、乙基、丙基，作为烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基。

[0185] 其中，从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，A4、A5分别独立地更优选可以具有取代基的用下述式(A41)、(A42)及(A43)表示的基团，特别优选可以具有取代基的用式(A41)表示的基团。

[0186] [化学式24]

[0187]

[0188] Q1示出氢原子或可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。

[0189] 作为可以具有取代基的碳原子数为1～6的烷基，可举出与在前述AX中例示的烷基相同的烷基。

[0190] 其中，Q1优选氢原子或碳原子数为1～6的烷基，更优选氢原子、甲基。

[0191] 本发明的聚合性化合物例如能够通过下述所示的反应来制造。

[0192] [反应式25]

[0193]

[0194] (在式中，Y1～Y8、G1、G2、Z1、Z2、Ax、Ay、A1～A5、Q1表示与前述相同的意思。)[0195] 即，通过使由式(3)表示的联氨化合物(联氨化合物(3))与由式(4)表示的羰基化合物(羰基化合物(4))以(联氨化合物(3):羰基化合物(4))的摩尔比为1:2～2:1，优选为1:1.5～1.5:1的比例反应，从而能够高选择性且高收率地制造作为目标的本发明的由式(I)示出的聚合性化合物。

[0196] 在该情况下，能够添加(±)-10-樟脑磺酸、对甲苯磺酸等有机酸；盐酸、硫酸等无机酸等酸催化剂而进行反应。有时可通过添加酸催化剂来缩短反应时间、提高收率。关于酸催化剂的添加量，相对于1摩尔的羰基化合物(4)通常为0.001～1摩尔。此外，酸催化剂可以直接添加，也可以作为溶解在适当的溶液中的溶液而添加。

[0197] 作为在该反应中使用的溶剂，没有特别限定，只要是对反应呈惰性的溶剂即可。例如，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类溶剂；乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六环、环戊基甲基醚等醚类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯等酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡络烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂，以及由这些溶剂中的2种以上构成的混合溶剂等。

[0198] 其中，优选醇类溶剂、醚类溶剂及醇类溶剂与醚类溶剂的混合溶剂。

[0199] 溶剂的使用量没有特别限定，能够考虑所使用的化合物的种类、反应规模等而适宜地确定，相对于1g的联氨化合物(3)，通常为1～100g。

[0200] 反应在从-10℃到所使用的溶剂的沸点为止的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间根据反应规模来决定，通常在几分钟到几小时之间。

[0201] 联氨化合物(3)能够以如下方式制造。

[0202] [反应式26]

[0203]

[0204] (在式中，Ax、Ay表示与前述相同的意思。X表示卤素原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基等离去基团。)

[0205] 即，通过使由式(2a)表示的化合物和联氨(1)在适当的溶剂中以(化合物(2a):联氨(1))的摩尔比为1:1～1:20，优选为1:2～1:10而进行反应，从而能够得到对应的联氨化合物(3a)，进而，通过使联氨化合物(3a)和用式(2b)表示的化合物反应，从而能够得到联氨化合物(3)。

[0206] 作为联氨(1)，通常使用一水合物。联氨(1)能够直接使用市售品。

[0207] 作为在该反应中使用的溶剂，没有特别限定，只要是对反应呈惰性的溶剂即可。例如，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类溶剂；乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六环、环戊基甲基醚等醚类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡络烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂，以及由这些溶剂中的2种以上构成的混合溶剂等。

[0208] 其中，优选醇类溶剂、醚类溶剂及醇类溶剂与醚类溶剂的混合溶剂。

[0209] 溶剂的使用量没有特别限定，能够考虑所使用的化合物的种类、反应规模等而适宜地确定，相对于1g的联氨，通常为1～100g。

[0210] 反应在从-10℃到所使用的溶剂的沸点为止的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间根据反应规模来决定，通常在几分钟到几小时之间。

[0211] 此外，联氨化合物(3)能够以如下方式使用现有技术公知的方法，通过还原重氮盐(5)来制造。

[0212] [反应式27]

[0213]

[0214] 在式(5)中，Ax、Ay表示与前述相同的意思。X-表示作为相对于重氮的反荷离子的阴离子。作为X-，例如可举出六氟磷酸根离子、氟硼酸根离子、氯离子、硫酸根离子等无机阴离子；多氟羧酸根离子、多氟磺酸根离子、四苯基硼酸根离子、芳香族羧酸根离子、芳香族磺酸根离子等有机阴离子等。

[0215] 作为在上述反应中使用的还原剂，可举出金属盐还原剂。

[0216] 金属盐还原剂通常是包含低价金属的化合物或者由金属离子和氢化物源构成的化合物(参照“有机合成实验法手册”第810页，1990年社团法人有机合成化学协会编，丸善株式会社发行)。

[0217] 作为金属盐还原剂，可举出NaAlH4、NaAlHp(Or)q(p、q分别独立地表示1～3的整数、p+q＝4。r表示碳原子数为1～6的烷基。)、LiAlH4、iBu2AlH、LiBH4、NaBH4、SnCl2、CrCl2、TiCl3等。

[0218] 在还原反应中，能够采用公知的反应条件。例如，能够在日本特开2005-336103号公报、新实验化学讲座1978年丸善株式会社发行14卷、实验化学讲座1992年丸善株式会社发行20卷等文献所记载的条件下进行反应。

[0219] 此外，重氮盐(5)能够用苯胺等化合物通过常用方法来制造。

[0220] 羰基化合物(4)典型地能够通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)及酰胺键(-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-)的形成反应进行任意组合，并适宜地键合、修饰具有所需的结构的多种公知化合物来制造。

[0221] 醚键的形成能够以如下方式进行。

[0222] (i)将用式：D1-hal(hal表示卤素原子。以下相同。)表示的化合物和用式D2-OMet(Met表示碱金属(主要是钠)。以下相同。)表示的化合物混合并使其缩合(威廉森合成)。另外，在式中，D1和D2表示任意的有机基团(以下相同)。

[0223] (ii)在存在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的情况下将用式：D1-hal表示的化合物和用式：D2-OH表示的化合物混合并使其缩合。

[0224] (iii)在存在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的情况下将用式：D1-J(J表示环氧基。)表示的化合物与用式：D2-OH表示的化合物混合并使其缩合。

[0225] (iv)在存在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的情况下将用式：D1-OFN(OFN表示具有不饱和键的基团。)表示的化合物和用式：D2-OMet表示的化合物混合并使其进行加成反应。

[0226] (v)在存在铜或氯化亚铜的情况下将用式：D1-hal表示的化合物和用式：D2-OMet表示的化合物混合并使其缩合(乌尔曼缩合)。

[0227] 酯键和酰胺键的形成能够以如下方式进行。

[0228] (vi)在存在脱水缩合剂(N,N-二环己基碳二亚胺等)的情况下，将用式：D1-COOH表示的化合物和用式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物进行脱水缩合。

[0229] (vii)通过使卤化剂作用于用式：D1-COOH表示的化合物，从而得到用式：D1-CO-hal表示的化合物，使该化合物和用式：D2-OH或D2-NH2表示的化合物在存在碱的情况下进行反应。

[0230] (viii)通过使酸酐作用于用式：D1-COOH表示的化合物，从而得到混合酸酐，然后使用式：D2-OH或D2-NH2表示的化合物与该混合酸酐进行反应。

[0231] (ix)使由式：D1-COOH表示的化合物和由式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物在存在酸催化剂或碱催化剂的情况下进行脱水缩合。

[0232] 羰基化合物(4)具体地能够通过下述反应式所示的方法来制造。

[0233] [反应式28]

[0234]

[0235] (在式中，Y1～Y8、G1、G2、Z1、Z2、A1～A5及Q1表示与前述相同的意思。L1、L2表示羟基、卤素原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基等离去基团。-Y1a表示与-L1反应而成为-Y1-的基团，-Y2a表示与-L2反应而成为-Y2-的基团。)

[0236] 即，通过使用现有技术公知的醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)或碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的形成反应，从而使由式(6d)表示的化合物与由式(7a)表示的化合物进行反应，接着与由式(7b)表示的化合物进行反应，能够制造本发明的羰基化合物(4)。

[0237] 更具体地，在以下示出Y1为用Y11-C(＝O)-O-表示的基团且用式：Z2-Y8-G2-Y6-A5-Y4-A3-Y2-表示的基团与用式：Z1-Y7-G1-Y5-A4-Y3-A2-Y1-表示的基团相同的化合物(4’)的制造方法。

[0238] [反应式29]

[0239]

[0240] (在式中，Y3、Y5、Y7、G1、Z1、A1、A2、A4、Q1及L1表示与前述相同的意思。Y11表示Y11-C(＝O)-O-成为Y1的基团。Y1表示与前述相同的意思。)

[0241] 在上述反应中，通过使由式(6)表示的二羟基化合物(化合物(6))和由式(7)表示的化合物(化合物(7))以(化合物(6):化合物(7))的摩尔比为1:2～1:4、优选为1:2～1:3的比例反应，从而能够高选择性且高收率地得到作为目标的化合物(4’)。

[0242] 在式(7)中L1为羟基的化合物(羧酸)的情况下，通过使化合物(7)在存在1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺等脱水缩合剂的情况下反应，从而能够得到目标物。

[0243] 关于脱水缩合剂的使用量，相对于1摩尔的化合物(7)，通常为1～3摩尔。

[0244] 此外，在式(7)中L1为羟基的化合物(羧酸)的情况下，通过使化合物(7)在存在甲基磺酰氯、对甲苯磺酰氯等磺酰卤以及三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶等碱的情况下反应，从而也能够得到目标物。

[0245] 关于磺酰卤的使用量，相对于1摩尔的化合物(7)，通常为1～3摩尔。

[0246] 关于碱的使用量，相对于1摩尔的化合物(7)，通常为1～3摩尔。

[0247] 在该情况下，在前述式(7)中，L1也可以分离磺酰氧基的化合物(混合酸酐)而进行下面的反应。

[0248] 进而，在式(7)中L1为卤素原子的化合物(酰卤)的情况下，通过使化合物(7)在存在碱的情况下反应，从而能够得到目标物。

[0249] 作为所使用的碱，可举出三乙胺、吡啶等有机碱；氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等无机碱。

[0250] 关于碱的使用量，相对于1摩尔的化合物(7)，通常为1～3摩尔。

[0251] 作为在上述反应中使用的溶剂，例如，可举出三氯甲烷、氯甲烷等氯化溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；1,4-二氧六环、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正辛烷等脂肪族烃类溶剂；环戊烷、环己烷等脂环式烃类溶剂；以及由这些溶剂中的2种以上构成的混合溶剂等。

[0252] 溶剂的使用量没有特别限定，能够考虑所使用的化合物的种类、反应规模等而适宜地确定，相对于1g的羟基化合物(6)，通常为1～50g。

[0253] 化合物(6)中的大多为公知物质，能够通过公知的方法来制造。

[0254] 例如，能够通过下述反应式所示的方法来制造(参照WO2009/042544号及The Journal of Organic Chemistry,2011,76,8082-8087等。)。作为化合物(6)，也能够根据需要对市售的化合物进行提纯而使用。

[0255] [反应式30]

[0256]

[0257] (在式中，A1、Q1表示与前述相同的意思，A1a表示通过甲酰化或酰化而成为A1的2价芳香族基团，R’表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基、甲氧基甲基等碳原子数为2～6的烷氧基烷基等羟基的保护基。)

[0258] 即，将用式(6a)表示的二羟基化合物(1,4-二羟基苯、1,4-二羟基萘等)的羟基烷基化，得到用式(6b)表示的化合物，然后通过公知的方法将OR’基的邻位甲酰化或酰化而得到用式(6c)表示的化合物，使该化合物脱保护(脱烷基化)，由此能够得到作为目标的化合物(6)。

[0259] 此外，作为化合物(6)，也能够直接使用市售的化合物或者根据需要进行提纯而使用。

[0260] 化合物(7)中大多是公知化合物，能够通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)及酰胺键(-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-)的形成反应进行任意组合并适宜地键合、修饰具有所需的结构的多个公知化合物来制造。

[0261] 例如，在化合物(7)为用下述式(7’)表示的化合物(化合物(7’))的情况下，能够使用由式(9’)表示的二羧酸(化合物(9’))以如下方式来制造。

[0262] [反应式31]

[0263]

[0264] (在式中，Y5、Y7、G1、Z1、A2、A4、Y11表示与前述相同的意思。Y12表示-O-C(＝O)-Y12-成为Y3的基团。R表示甲基、乙基等烷基；可以具有苯基、对甲基苯基等取代基的芳基。)[0265] 首先，使由式(10)表示的磺酰氯在存在三乙胺、4-(二甲基氨基)吡啶等碱的情况下与化合物(9’)反应。

[0266] 接着，在反应混合物中加入化合物(8)和三乙胺、4-(二甲基氨基)吡啶等碱而进行反应。

[0267] 关于磺酰氯的使用量，相对于1当量的化合物(9’)，通常为0.5～0.7当量。

[0268] 关于化合物(8)的使用量，相对于1当量的化合物(9’)，通常为0.5～0.6当量。

[0269] 关于碱的使用量，相对于1当量的化合物(9’)，通常为0.5～0.7当量。

[0270] 反应温度为20～30℃，反应时间根据反应规模来决定，通常在几分钟到几小时之间。

[0271] 作为在上述反应中使用的溶剂，可举出作为能够在制造前述化合物(4’)时使用的溶剂而进行例示的溶剂。其中，特别优选醚类。

[0272] 溶剂的使用量没有特别限定，能够考虑所使用的化合物的种类、反应规模等而适宜地确定，相对于1g的化合物(9’)，通常为1～50g。

[0273] 无论在哪一个反应中，在反应结束后都会进行有机合成化学中的通常的后处理操作，根据需要实施柱层析法、重结晶法、蒸馏法等公知的分离、提纯方法，由此能够分离目标物。

[0274] 作为目标的化合物的结构能够通过NMR谱、IR光谱、质谱等测定以及元素分析等来确定。

[0275] 如后所述，本发明的聚合性化合物作为本发明的高分子、光学各向异性体的制造原料特别是具有反常波长色散的高分子的制造原料是有用的。即，在将本发明的聚合性化合物与能够和本发明的聚合性化合物共聚的单体进行组合来制造共聚物的情况下，作为所述能够共聚的单体，使用可对该单体本身进行聚合而得到具有反常波长色散的高分子的单体，通过将该单体与本发明的聚合性化合物进行共聚，从而能够得到具有反常波长色散的共聚物。在该情况下，能够在维持反常波长色散性的同时降低形成液晶层时的干燥温度，因此能量效率优异，能够削减制造液晶高分子膜的成本。

[0276] 2)聚合性组合物

[0277] 本发明的第2方面为含有本发明的聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物。聚合引发剂是为了使本发明的聚合性化合物更有效地进行聚合反应而添加的。

[0278] 作为所使用的聚合引发剂，只要根据聚合性化合物所具有的聚合基的种类而选择适宜的聚合引发剂进行使用即可。例如，如果聚合基是自由基聚合性基团，则使用自由基聚合引发剂即可，如果聚合基是阴离子聚合性基团，则使用阴离子聚合引发剂即可，如果聚合基是阳离子聚合性基团，则使用阳离子聚合引发剂即可。

[0279] 作为自由基聚合引发剂，能够使用热自由基引发剂和光自由基引发剂中的任一种，所述热自由基引发剂是通过加热而产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物，所述光自由基引发剂是通过可见光、紫外线(i线等)、远紫外线、电子射线、X射线等曝光光的曝光而产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物，其中，优选使用光自由基引发剂。

[0280] 作为光自由基引发剂，能够举出苯乙酮类化合物、二咪唑类化合物、三嗪类化合物、O-酰基肟类化合物、鎓盐类化合物、安息香类化合物、苯甲酮类化合物、α-二酮类化合物、多核醌类化合物、氧杂蒽酮类化合物、重氮类化合物、磺酸酰亚胺类化合物等。这些化合物是通过曝光而产生活性自由基或活性酸、或者同时产生活性自由基和活性酸的成分。光自由基引发剂能够单独地使用一种或者组合2种以上进行使用。

[0281] 作为苯乙酮类化合物的具体例子，能够举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、1-羟基环己基·苯甲酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1,2-辛烷二酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-4’-吗啉代苯丁酮等。

[0282] 作为二咪唑类化合物的具体例子，能够举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2-溴苯)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2-溴苯)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑等。

[0283] 在本发明，在使用二咪唑类化合物作为光聚合引发剂的情况下，从能够进一步改善灵敏度的方面考虑，优选一同使用供氢体。

[0284] “供氢体”是指，能够对通过曝光而从二咪唑类化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体，优选以下定义的硫醇类化合物、胺类化合物。

[0285] 作为硫醇类化合物，能够举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并恶唑、2-巯基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。作为胺类化合物，能够举出4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲腈等。

[0286] 作为三嗪类化合物，能够举出2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪类化合物。

[0287] 作为O-酰基肟类化合物的具体例子，能够举出1-[4-(苯硫基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[4-(苯甲酰基)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-(9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基)-乙酮1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-
1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)等。

[0288] 光自由基引发剂也能够直接使用市售品。作为具体例子，可举出BAS F公司制造的商品名：Irgacure907、商品名：Irgacure184、商品名：Irgacu re369、商品名：Irgacure651、商品名：Irgacure819、商品名：Irgacure907以及商品名：Irgacure OXE02、ADEKA公司制造的商品名：Adeka Opto mer N1919等。

[0289] 作为前述阴离子聚合引发剂，可举出烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或单钠盐；二锂盐、三锂盐等多官能性引发剂等。

[0290] 此外，作为所述阳离子聚合引发剂，可举出硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡那样的路易斯酸；芳香族鎓盐或芳香族鎓盐与还原剂的组合类。

[0291] 这些聚合引发剂能够单独地使用一种，或者组合二种以上进行使用。

[0292] 在本发明的聚合性组合物中，聚合引发剂的添加比例相对于100重量份的聚合性化合物通常为0.1～30重量份，优选为0.5～10重量份。

[0293] 此外，为了调整表面张力，优选在本发明的聚合性组合物中添加表面活性剂。作为该表面活性剂，没有特别限定，通常优选非离子类表面活性剂。作为该非离子类表面活性剂，只要使用市售品即可，例如，可举出作为分子量为数千左右的低聚体的非离子类表面活性剂，例如清美化学株式会社制造的KH-40等。在本发明的聚合性组合物中，表面活性剂的添加比例相对于100重量份的聚合性化合物通常为0.01～10重量份，优选为0.1～2重量份。

[0294] 此外，在本发明的聚合性组合物中还可以进一步添加如下的其它添加剂：后述的其它能够共聚的单体、金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、胶凝剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物，等。在本发明的聚合性组合物中，其它添加剂的添加比例相对于100重量份的聚合性化合物通常分别为0.1～20重量份。

[0295] 本发明的聚合性组合物通常能够通过如下方式来制备，即，将规定量的本发明的聚合性化合物、聚合引发剂及根据需要将规定量的其它添加剂混合、溶解在适当的有机溶剂中。

[0296] 作为所使用的有机溶剂，可举出环戊酮、环己酮、甲基乙基甲酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；1,4-二氧六环、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类；等。

[0297] 如后所述，像以上那样得到的聚合性组合物作为本发明的高分子、光学各向异性体的制造原料是有用的。

[0298] 3)高分子

[0299] 本发明的第3方面为(1)将本发明的聚合性化合物进行聚合而得到的高分子，或者(2)将本发明的聚合性组合物进行聚合而得到的高分子。

[0300] 在此，“聚合”是指，除了通常的聚合反应以外还包括交联反应的广义上的化学反应。

[0301] (1)将本发明的聚合性化合物进行聚合而得到的高分子

[0302] 作为将本发明的聚合性化合物进行聚合而得到的高分子，可举出本发明的聚合性化合物的均聚物、由2种以上的本发明的聚合性化合物构成的共聚物、或者本发明的聚合性化合物与其它能够共聚的单体的共聚物。

[0303] 作为前述的其它能够共聚的单体，例如，可举出LC-242(BASF公司制造)等市售品、日本特开2007-002208号公报、日本特开2009-173893号公报、日本特开2009-274984号公报、日本特开2010-030979号公报、日本特开2010-031223号公报、日本特开2011-006360号公报、PCT/JP2012/060011号说明书(WO2012/141245号单行本)、PCT/JP2012/061321号说明书(WO2012/147904号单行本)、PCT/JP2012/064111号说明书(WO2012/169424号单行本)、PCT/JP2012/065202号说明书(WO2012/176679号单行本)、PCT2012/067906号说明书等所记载的化合物等。

[0304] 此外，作为其它能够共聚的单体，还能够使用4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)苯甲酸联苯酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯酰氧基-4’-癸基联苯酯、4-丙烯酰氧基-4’-氰基联苯酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4’-甲氧基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4’-(4”-氟苄氧基)-联苯酯、4-丙烯酰氧基-4’-丙基环己基苯酯、4-甲基丙烯酰基-4’-丁基双环己酯、4-丙烯酰基-4’-戊基二苯基乙炔、4-丙烯酰基-4’-(3,4-二氟苯基)双环己酯、4-(2-丙烯酰氧基乙基)苯甲酸(4-戊基苯酯)、4-(2-丙烯酰氧基乙基)苯甲酸(4-(4’-丙基环己基)苯酯)等。

[0305] 另外，除了上述例示的单体以外，还能够使用具有多个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等聚合性不饱和基团的多官能单体。

[0306] 作为这样的多官能单体，可举出1,2-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等烷二醇二丙烯酸酯类；1,2-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等烷二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯等聚乙二醇二丙烯酸酯类；丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯等聚丙二醇二丙烯酸酯类；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯等聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类；
丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯等聚丙二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚等聚乙二醇二乙烯基醚类；乙二醇二烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二烯丙基醚、四乙二醇二烯丙基醚等聚乙二醇二烯丙基醚类；
乙氧基化双酚F二丙烯酸酯；乙氧基化双酚F二甲基丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；
乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯；乙氧基化甘油三丙烯酸酯；丙氧基化甘油三丙烯酸酯；乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯；乙氧基化双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯；乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯等。

[0307] 本发明的聚合性化合物和根据需要而使用的其它能够共聚的单体等的聚合(共聚)能够在存在适当的聚合引发剂的条件下进行。作为聚合引发剂的使用比例，与相对于前述聚合性组合物中的聚合性化合物的添加比例相同即可。

[0308] 在本发明的高分子是本发明的聚合性化合物与其它能够共聚的单体的共聚物的情况下，本发明的聚合性化合物单元的含量没有特别限定，但是相对于全部构成单元优选为0.1～50重量％，更优选为1～40重量％。如果处于这样的范围，高分子的玻璃化转变温度(Tg)高、能够得到高的膜硬度，因此是优选的。

[0309] 更具体地说，所述(1)的高分子能够通过以下方法适宜地制造，所述方法为：(A)在存在适当的聚合引发剂的条件下，将前述聚合性化合物和根据需要而使用的其它能够共聚的单体等在适当的有机溶剂中进行聚合反应而使其聚合(共聚)，然后，分离作为目标的高分子，将得到的高分子溶解在适当的有机溶剂中而制备溶液，将该溶液涂敷在适当的基板上而得到的涂膜并使其干燥，然后根据需要进行加热而得到高分子的方法，(B)将前述聚合性化合物和根据需要而使用的其它能够聚合的单体等与聚合引发剂一起溶解在有机溶剂中，通过公知的涂敷法将得到的溶液涂敷在基板上，然后进行脱溶剂，接着进行加热或照射活性能量射线来进行聚合反应的方法，等。

[0310] 作为所使用的聚合引发剂，可举出与作为前述聚合性组合物的成分而例示的引发剂相同的引发剂。

[0311] 作为在所述(A)的聚合反应中使用的有机溶剂，没有特别限制，只要是惰性的溶剂即可。例如，可举出甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃；环己酮、环戊酮、甲基乙基甲酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类，等。其中，从操作性优异的观点出发，优选沸点为60～250℃的有机溶剂，更优选沸点为60～150℃的有机溶剂。

[0312] 作为(A)的方法中的用于溶解高分子的有机溶剂和在(B)的方法中使用的有机溶剂，可举出丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环戊酮、环己酮等酮类溶剂；乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂；二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类溶剂；四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二氧六环、环戊基甲基醚、1,3-二氧戊环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂，等。其中，从操作性容易的方面出发，优选溶剂的沸点为60～200℃的有机溶剂。这些溶剂可以单独地使用，也可以组合2种以上进行使用。

[0313] 作为所使用的基板，与有机、无机无关，能够使用公知的、惯用材质的基板。例如，作为有机材料，可举出聚环烯烃(例如，ZEONEX、ZEONOR(注册商标；日本瑞翁公司制造)、ARTON(注册商标；JSR公司制造)及APL(注册商标；三井化学公司制造))、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、三乙酸纤维素、聚醚砜等，作为无机材料，可举出硅、玻璃、方解石等，其中特别优选有机材料。

[0314] 此外，所使用的基板可以为单层，也可以为层叠体。

[0315] 作为基板，优选为有机材料，进一步优选为将该有机材料制成膜的树脂膜。

[0316] 作为在(A)的方法中将高分子的溶液涂敷于基板的方法、在(B)的方法中将聚合反应用的溶液涂敷于基板的方法，能够使用公知的方法，可举出例如帘涂法、挤压涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒凃法、喷涂法、滑动涂敷法、印刷涂敷法等。

[0317] (2)将本发明的聚合性组合物进行聚合而得到的高分子

[0318] 通过将本发明的聚合性组合物进行聚合，从而能够容易地得到本发明的高分子。在本发明中，从更有效地进行聚合反应的观点出发，优选使用包含像前述那样的聚合引发剂特别是光聚合引发剂的聚合性组合物。

[0319] 具体地说，优选前述(B)的方法，即，通过将本发明的聚合性组合物涂敷在基板上，使其进行聚合而得到本发明的高分子。作为所使用的基板，可举出后述的用于制作光学各向异性体的基板等。

[0320] 作为将本发明的聚合性组合物涂敷在基板上的方法，可举出棒涂法、旋涂法、辊涂法、凹版式涂敷法、喷涂法、模具涂敷法、盖涂法、浸涂法等公知的、惯用的涂敷法。此时，为了提高涂敷性，也可以在本发明的聚合性组合物中添加公知的、惯用的有机溶剂。在该情况下，优选在将本发明的聚合性组合物涂敷在基板上后，通过自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等方式除去有机溶剂。

[0321] 作为使本发明的聚合性化合物或聚合性组合物聚合的方法，可举出照射活性能量射线的方法、热聚合法等，但是为了不需要进行加热、在室温下进行反应，优选照射活性能量射线的方法。其中，为了操作简便，优选照射紫外线等光的方法。

[0322] 照射时的温度优选设为30℃以下。光照射强度的范围通常为1W/m2～10kW/m2，优选的范围为5W/m2～2kW/m2。

[0323] 使本发明的聚合性化合物或聚合性组合物聚合而得到的高分子，能够从基板剥离而以单体使用，也能够不从基板剥离而直接作为光学膜的有机材料等而使用。

[0324] 像以上那样得到的本发明的高分子的数均分子量优选为500～500000，更优选为5000～300000。只要该数均分子量在这样的范围内，就可得到高的膜硬度，操作性也优异，因此是优选的。高分子的数均分子量能够将单分散的聚苯乙烯作为标准试样，将四氢呋喃作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定。

[0325] 关于本发明的高分子，推测交联点在分子内均匀地存在，交联效率高，硬度优异。

[0326] 根据本发明的高分子，能够以低成本得到可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换、在性能方面令人满意的光学膜。

[0327] 4)光学各向异性体

[0328] 本发明的光学各向异性体将本发明的高分子作为构成材料。

[0329] 本发明的光学各向异性体例如能够通过如下方式而得到，即，在基板上形成取向膜，进而形成由本发明的高分子构成的高分子膜。

[0330] 取向膜形成在基板的表面，用于控制有机半导体化合物在表面内指向一个方向。

[0331] 取向膜能够通过如下方式而得到，即，将含有聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚合物的溶液(取向膜用组合物)以膜状涂敷在基板上并使其干燥，进而向一个方向进行摩擦处理。

[0332] 取向膜的厚度优选为0.001～5μm，更优选为0.001～1μm。

[0333] 在本发明中，能够对取向膜或基板实施摩擦处理。摩擦处理的方法没有特别限制，可举出例如用缠绕有由尼龙等合成纤维、棉花等天然纤维构成的布、毡的辊在固定方向上摩擦取向膜的方法。为了去除摩擦处理时产生的细微粉末(异物)而使取向膜的表面成为清洁的状态，优选在摩擦处理后利用异丙醇等对取向膜进行洗涤。

[0334] 此外，除了进行摩擦处理的方法以外，通过对取向膜的表面照射偏振紫外线的方法，也能够使其具有在表面内取向被控制在一个方向上的功能。

[0335] 在本发明中，作为在取向膜上形成由本发明的高分子构成的液晶层的方法，可举出与在前述本发明的高分子一项中记载的方法相同的方法。

[0336] 本发明的光学各向异性体将本发明的高分子作为构成材料，因此能够以低成本进行制造，且能够在宽波长区域中进行相同的偏振光变换，在性能方面也是优异的。

[0337] 作为本发明的光学各向异性体，可举出相位延迟片、液晶显示元件用取向膜、偏振片、视角放大板、滤色器、低通滤波器、光偏振棱镜、各种滤光器等。

[0338] 实施例

[0339] 以下，进一步通过实施例对本发明进行详细说明。但是，本发明丝毫不被以下的实施例受所限制。

[0340] (实施例1)化合物1的合成

[0341] [化学式32]

[0342]

[0343] 步骤1：中间体A的合成

[0344] [化学式33]

[0345]

[0346] 在氮气流中，将18.0g(123mmol)的己二酸和250ml的四氢呋喃(THF)加入到具有温度计的3口反应器中，制成均匀的溶液。接着，在将反应器浸在冰浴中而使反应液内部温度为0℃后，将10.0g(77.4mmol)的N，N-二异丙基乙胺缓慢地滴加到该溶液中，进而缓慢地滴加将4.23g(36.9mmol)的甲基磺酰氯溶解在50ml的THF中的溶液。滴加结束后，将全部内容物直接搅拌45分钟。在得到的反应液中加入9.5g(35.9mmol)的4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯酚(DKSH公司制造)并使其溶解。向其中缓慢地滴加6.0g(46.4mmol)的N,N-二异丙基乙胺。滴加结束后，加入0.38g(3.1mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶。此后，将反应液恢复到室温(23℃)，将全部内容物搅拌4小时。

[0347] 反应结束后，将反应液投入到1升的稀盐酸中，用300ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。在旋转式蒸发器中从滤液除去溶剂，得到淡黄色油状液体。将该淡黄色油状液体通过硅胶柱层析法(甲苯:乙酸乙酯＝5:5(体积比))进行提纯，进而通过硅胶柱层析法(三氯甲烷:甲醇＝95:5(体积比))进行提纯，作为白色固体而得到4.0g的中间体A(收率：28.4％)。

[0348] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0349] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):12.2-10.0(br,1H)、6.97(d,2H,J＝9.0Hz)、6.86(d,2H,J＝9.0Hz)、6.40(dd,1H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、6.12(dd,1H,J＝10.5Hz,17.5Hz)、
5.82(dd,1H,J＝1.5Hz,10.5Hz)、4.17(t,2H,J＝6.5Hz)、3.93(t,2H,J＝6.5Hz)、2.57(t,
2H,J＝7.0Hz)、2.43(t,2H,J＝7.0Hz)、1.85-1.67(m,8H)、1.55-1.40(m,4H)

[0350] [化学式34]

[0351]

[0352] 步骤2：中间体B的合成

[0353] 在氮气流中，将4.0g(10.2mmol)的中间体A、100ml的THF及1ml的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入到具有温度计的3口反应器中，制成均匀的溶液。将该反应器浸在冰水浴中，使反应液内部温度为10℃。一边将反应液温度保持在10～20℃，一边在该溶液中缓慢地加入将13.6g(0.11mol)的草酰氯溶解在50ml的THF中的溶液。滴加结束后，将反应液恢复到室温(23℃)，在相同温度下将全部内容物搅拌6小时。反应结束后，将反应液在旋转式蒸发器中进行浓缩，得到黄色油状液体。得到的黄色油状液体不进行提纯，直接用于接下来的反应。

[0354] 另一方面，在氮气流中，将0.5g(3.6mmol)的2,5-二羟基苯甲醛、1.2g(9.3mmol)的N,N-二异丙基乙胺、0.2g(1.6mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶及100ml的THF加入到另外准备的具有温度计的3口反应器中，制成均匀的溶液。接着，在冰浴中向该溶液缓慢地滴加将之前得到的黄色油状液体溶解在80ml的THF中的溶液。滴加结束后，使反应温度为室温(23℃)，将全部内容物搅拌6小时。反应结束后，将反应液投入到500ml的稀盐酸中，用150ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。在旋转式蒸发器中从滤液除去溶剂，得到黄色油状液体。将该黄色油状液体通过硅胶柱层析法(甲苯:乙酸乙酯＝8:2(体积比))进行提纯，作为白色固体而得到1.8g的中间体B(收率：56.4％)。

[0355] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0356] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):10.06(s,1H)、7.63(d,1H,J＝2.5Hz)、7.37(dd,1H,J＝2.5Hz,9.0Hz)、7.21(d,1H,J＝9.0Hz)、6.99(d,4H,J＝9.0Hz)、6.87(d,4H,J＝
9.0Hz)、6.40(dd,2H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、6.12(dd,2H,J＝10.5Hz,17.5Hz)、5.82(dd,2H,J＝1.5Hz,10.5Hz)、4.17(t,4H,J＝6.5Hz)、3.93(t,4H,J＝6.5Hz)、2.75-2.59(m,8H)、1.95-
1.64(m,16H)、1.55-1.40(m,8H)

[0357] 步骤3：中间体C的合成

[0358] [化学式35]

[0359]

[0360] 在氮气流中，在具有温度计的4口反应器内使2.00g(12.1mmol)的2-肼基苯并噻唑溶解在20ml的DMF中。将8.36g(60.5mmol)的碳酸钾、3.08g(14.5mmol)的1-碘己烷加入到该溶液中，将全部内容物在50℃搅拌7小时。在将反应液冷却至20℃后，投入到200ml的水中，用300ml的乙酸乙酯进行萃取。在将乙酸乙酯层用无水硫酸钠进行干燥后，滤去硫酸钠。在旋转式蒸发器中从滤液进行减压蒸馏而去除乙酸乙酯，得到黄色固体。将该黄色固体通过硅胶柱层析法(正己烷:乙酸乙酯＝75:25(体积比))进行提纯，作为白色固体而得到2.10g的中间体C(收率：69.6％)。

[0361] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0362] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):7.60(dd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz)、7.53(dd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz)、7.27(ddd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz,8.0Hz)、7.06(ddd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz,8.0Hz)、4.22(s,2H)、3.74(t,2H,J＝7.5Hz)、1.69-1.76(m,2H)、1.29-1.42(m,6H)、0.89(t,
3H,J＝7.0Hz)

[0363] 步骤4：化合物1的合成

[0364] 在氮气流中，在具有温度计的4口反应器内使1.5g(1.69mmol)的在所述步骤2合成的中间体B及0.464g(1.86mmol)的在所述步骤3合成的中间体C溶解在50ml的THF中。将39.3mg(0.17mmol)的(±)-10-樟脑磺酸加入到该溶液中，将全部内容物在室温(23℃)搅拌
7小时。反应结束后，将反应液投入到300ml的稀碳酸氢钠水溶液中，用150ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠进行干燥，然后滤去硫酸钠。在旋转式蒸发器中从滤液进行减压蒸馏而去除乙酸乙酯，得到淡黄色油状液体。将该淡黄色油状液体通过硅胶柱层析法(甲苯:乙酸乙酯＝80:20(体积比))进行提纯，作为淡黄色油状液体而得到1.2g的化合物1(收率：63.5％)。

[0365] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0366] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):7.74(d,1H,J＝3.0Hz)、7.67-7.60(m,3H)、7.35-7.31(m,1H)、7.15-7.09(m,3H)、7.00-6.96(m,4H)、6.85(d,4H,J＝9.0Hz)、6.40(dd,
2H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、6.12(dd,2H,J＝10.5Hz,17.5Hz)、5.81(dd,2H,J＝1.5Hz,10.5Hz)、
4.28(t,2H,J＝7.5Hz)、4.17(t,2H,J＝6.5Hz)、4.16(t,2H,J＝6.5Hz)、3.911(t,2H,J＝
6.5Hz)、3.909(t,2H,J＝6.5Hz)、2.72-2.61(m,8H)、1.93-1.67(m,16H)、1.52-1.27(m,
16H)、0.89(t,3H,J＝7.0Hz)

[0367] (合成例1)化合物α的合成

[0368] [化学式36]

[0369]

[0370] 步骤1：中间体X的合成

[0371] [化学式37]

[0372]

[0373] 在氮气流中，将17.98g(104.42mmol)的反式-1,4-环己烷二羧酸和180ml的THF加入到具有温度计的3口反应器中。进而，加入6.58g(57.43mmol)的甲基磺酰氯，并将反应器浸在水浴中而使反应液内部温度为20℃。接着，一边将反应液内部温度保持在20～30℃，一边经10分钟滴加6.34g(62.65mmol)的三乙胺。滴加结束后，除去水浴，将全部内容物在室温(23℃)搅拌2小时。随后，将0.64g(5.22mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶、13.80g(52.21mmol)的4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯酚加入到得到的反应液中，再次将反应器浸在水浴中，使反应液内部温度为15℃。进而，一边将反应液内部温度保持在20～30℃，一边经10分钟滴加6.34g(62.65mmol)的三乙胺，滴加结束后，将全部内容物在室温(23℃)搅拌2小时。反应结束后，在反应液中加入1000ml的蒸馏水和100ml的饱和食盐水，用400ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。使用旋转式蒸发器来浓缩滤液，将浓缩物通过硅胶柱层析法(THF:甲苯＝1:9(体积比))进行提纯，从而以65％的收率得到
14.11g的中间体X。

[0374] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0375] 1H-NMR(500MHz,DMSO-d6,TMS,δppm):12.12(s,1H)、6.99(d,2H,J＝9.0Hz)、6.92(d,2H,J＝9.0Hz)、6.32(dd,1H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、6.17(dd,1H,J＝10.0Hz,17.5Hz)、5.93(dd,1H,J＝1.5Hz,10.0Hz)、4.11(t,2H,J＝6.5Hz)、3.94(t,2H,J＝6.5Hz)、2.48-2.56(m,1H)、2.18-2.26(m,1H)、2.04-2.10(m,2H)、1.93-2.00(m,2H)、1.59-1.75(m,4H)、1.35-1.52(m,8H)

[0376] 步骤2：中间体Y的合成

[0377] [化学式38]

[0378]

[0379] 在氮气流中，在具有温度计的3口反应器内使4.00g(9.56mmol)的中间体X溶解在60ml的THF中。将1.12g(9.78mmol)的甲基磺酰氯加入到该溶液中，并将反应器浸在水浴中，使反应液内部温度为20℃。接着，一边将反应液内部温度保持在20～30℃，一边经5分钟滴加1.01g(9.99mmol)的三乙胺。除去水浴，将全部内容物在室温(23℃)搅拌2小时，然后将
0.11g(0.87mmol)的4-(二甲基氨基)吡啶和0.60g(4.35mmol)的2，5-二羟基苯甲醛加入到得到的反应液中，再次将反应器浸在水浴中制成内部温度为15℃的反应液。一边将反应液内部温度保持在20～30℃，一边经5分钟向该反应液滴加1.10g(10.87mmol)的三乙胺。滴加结束后，将全部内容物在室温(23℃)进一步搅拌2小时。反应结束后，在反应液中加入400ml的蒸馏水和50ml的饱和食盐水，用750ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集有机层，用无水硫酸钠干燥，滤去硫酸钠。将滤液在旋转式蒸发器中进行浓缩而得到固体。将得到的固体溶解在
100ml的THF中。在该溶液中加入500ml的甲醇而使晶体析出，滤取析出晶体。用甲醇洗净所得到的晶体，然后对其进行真空干燥而以62％的收率得到2.51g的中间体Y。

[0380] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0381] 1H-NMR(500MHz,DMSO-d6,TMS,δppm):10.02(s,1H)、7.67(d,1H,J＝3.0Hz)、7.55(dd,1H,J＝3.0Hz,8.5Hz)、7.38(d,1H,J＝8.5Hz)、6.99-7.04(m,4H)、6.91-6.96(m,4H)、6.32(dd,2H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、6.17(dd,2H,J＝10.0Hz,17.5Hz)、5.93(dd,2H,J＝1.5Hz,
10.0Hz)、4.11(t,4H,J＝6.5Hz)、3.95(t,4H,J＝6.5Hz)、2.56-2.81(m,4H)、2.10-2.26(m,
8H)、1.50-1.76(m,16H)、1.33-1.49(m,8H)

[0382] 步骤3：中间体Z的合成

[0383] [化学式39]

[0384]

[0385] 在氮气流中，在具备温度计的3口反应器内使2.00g(12.1mmol)的2-肼基苯并噻唑溶解在30ml的DMF中，加入7.88g(24.2mmol)的碳酸铯。在0℃经5分钟向该反应液滴加1.98g(14.5mmol)的丁基2-氯乙醚。滴加结束后，将反应液恢复至室温(23℃)并搅拌3小时。反应结束后，在反应液中加入200ml的水，用100ml的乙酸乙酯进行2次萃取。收集有机层，用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。将滤液用旋转式蒸发器进行浓缩，然后将浓缩物通过硅胶柱层析法(正己烷:乙酸乙酯＝75:25(体积比))进行提纯，从而作为白色固体而得到1.70g的中间体Z(收率53.0％)。

[0386] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0387] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):7.61(dd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz)、7.50(dd,1H,J＝1.0Hz,8.0Hz)、7.27-7.29(m,1H)、7.04-7.08(m,1H)、4.70(s,2H)、4.01(t,2H,J＝5.0Hz)、3.82(t,2H,J＝5.0Hz)、3.44(t,2H,J＝7.0Hz)、1.52-1.57(m,2H)、1.31-1.39(m,
2H)、0.90(t,3H,J＝7.0Hz)

[0388] 步骤4：化合物α的合成

[0389] 在氮气流中，将1.5g(1.60mmol)的在所述步骤2合成的中间体Y、396mg(1.78mmol)的在所述步骤3合成的中间体Z、41.4mg(0.178mmol)的(±)-10-樟脑磺酸、16ml的THF及4ml的乙醇加入到具有温度计的3口反应器中，制成均匀的溶液，将全部内容物在40℃搅拌5小时。反应结束后，将反应液投入到100ml的水中，用200ml的乙酸乙酯进行萃取。将得到的乙酸乙酯层用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。在旋转式蒸发器中从滤液进行减压蒸馏而去除乙酸乙酯，得到黄色固体。将该黄色固体通过硅胶柱层析法(甲苯:乙酸乙酯＝9:1(体积比))进行提纯，作为淡黄色固体而得到1.31g的化合物α(收率：69.4％)。

[0390] 目标物的结构用1H-NMR来确定。

[0391] 1H-NMR(500MHz,CDCl3,TMS,δppm):8.03(s,1H)7.76(d,1H,J＝1.5Hz)、7.65-7.71(m,2H)、7.34(ddd,1H,J＝1.5Hz,8.0Hz,8.0Hz)、7.17(ddd,1H,J＝1.5Hz,8.0Hz,8.0Hz)、7.09-7.12(m,2H)、6.96-7.00(m,4H)、6.87-6.90(m,4H)、6.40(dd,2H,J＝1.5Hz,17.5Hz)、
6.13(dd,2H,J＝10.5Hz,17.5Hz)、5.82(dd,2H,J＝1.5Hz,10.5Hz)、4.45(t,2H,J＝5.5Hz)、
4.18(t,4H,J＝7.0Hz)、3.95(t,4H,J＝7.0Hz)、3.79(t,2H,J＝5.5Hz)、3.44(t,2H,J＝
7.0Hz)、2.55-2.74(m,4H)、2.28-2.40(m,8H)、1.65-1.83(m,16H)、1.42-1.55(m,10H)、
1.25-1.34(m,2H)、0.85(t,3H,J＝7.0Hz)

[0392] 对于在实施例1中得到的化合物1、在合成例1中得到的化合物α及在下述的比较例1、2中使用的参考例1的化合物1r(BASF公司制造、LC242)，用以下的方法来测定相变温度。

[0393] [化学式40]

[0394]

[0395] <相变温度的测定>

[0396] 分别称量10mg的化合物1、化合物α及化合物1r，夹在2片附有实施了摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的玻璃基板(E.H.C.Co.,Ltd.制造，商品名称：取向处理玻璃基板)之间。该基板载置于显微镜用冷却加热装置(JAPA N HIGH TECH CO.,LTD.制造，10036型)，从-10℃升温至+200℃，然后降温至23℃。用偏光显微镜(尼康公司制造，ECLIPSE LV100POL型)观察升温、降温时的组织结构的变化。

[0397] 将测定的相变温度示于下表1。

[0398] 在表1中，“C”表示Crystal，“N”表示Nematic，“I”表示Isotropic。在此，Crystal表示试验化合物处于固相，Nematic表示试验化合物处于向列型液晶相，Isotropic表示试验化合物处于各向同性液相。

[0399] [表1]

[0400] 表1

[0401]

[0402] (实施例2)

[0403] 使0.3g的在实施例1中得到的化合物1、0.7g的在合成例1中得到的化合物α、30mg的光聚合引发剂(ADEKA公司制造，Adeka Optomer N1919)、100mg的1％的表面活性剂(AGC清美化学株式会社制造，KH-40)的环戊酮溶液溶解在2.3g的环戊酮中。用具有0.45μm的细小孔径的一次性过滤器过滤该溶液，得到聚合性组合物1。

[0404] (参考例1、2)

[0405] 除了使用1.0g在合成例1中得到的化合物α来代替在实施例2中使用的0.3g的化合物1、0.7g的化合物α以外，与实施例2同样地得到聚合性组合物2。

[0406] (比较例1)

[0407] 除了使用0.3g的化合物1r来代替在实施例2中使用的0.3g的化合物1以外，与实施例2同样地得到聚合性组合物3。

[0408] (比较例2)

[0409] 除了使用1.0g的化合物1r来代替在实施例2中使用的0.3g的化合物1、0.7g的化合物α以外，与实施例2同样地得到聚合性组合物4。

[0410] 用下述的方法使得到的聚合性组合物1～4聚合而得到高分子。对于得到的每种高分子，进行相位差的测定和波长色散的评价。

[0411] <相位差的测定和波长色散的评价>

[0412] (i)利用聚合性组合物形成液晶层

[0413] 使用#4的绕线棒在具有实施了摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的透明玻璃基板(E.H.C.Co.,Ltd.制造，商品名称：取向处理玻璃基板)分别涂敷聚合性组合物1～4。在下表2所示的温度对涂膜进行1分钟的干燥，然后在表2所示的温度进行1分钟的取向处理，形成液晶层。此后，从液晶层的涂敷面侧照射2000mJ/cm2的紫外线而使其聚合，制成波长色散测定用的试样。

[0414] (ii)相位差的测定

[0415] 对于得到的试样，使用椭偏仪(J.A.Woollam公司制造，M2000U型)测定从400nm至800nm之间的相位差。

[0416] (iii)波长色散的评价

[0417] 根据α、β值来评价波长色散，所述α、β是使用测定的相位差以如下方式算出的。

[0418] [数学式1]

[0419] α＝(499.9nm的相位差)/(548.5nm的相位差)

[0420] β＝(650.2nm的相位差)/(548.5nm的相位差)

[0421] 在示出宽带性的理想的波长色散性的情况下，即，在示出反常波长色散性的情况下，α比1小，β比1大。在具有平坦的波长色散的情况下，α和β为相同程度的值。在具有一般性的普通色散的情况下，α比1大，β比1小。

[0422] 即，优选α和β为相同程度的值的平坦的波长色散性，特别优选α比1小、β比1大的反常波长色散性。

[0423] 在下表2中总结性地示出聚合而得到的高分子膜的膜厚(μm)、波长548.5nm的相位差(Re)、α、β的值。另外，在表2中，“NA”表示没有测定。

[0424] [表2]

[0425] 表2

[0426]

[0427] 根据表2可知以下内容。

[0428] 根据参考例1的α、β的值可知，将化合物α聚合而得到的高分子具有α比1小、β比1大的反常波长色散。将在该化合物α中添加了化合物1的混合物进行聚合而得到的高分子(实施例2)的α、β的值与将化合物α进行聚合而得到的高分子(参考例1)的值相比基本没有变化。

[0429] 根据参考例2的结果，、将在化合物α中添加了化合物1的混合物进行聚合而得到的高分子(实施例2)与单独使用化合物α的高分子相比能够降低干燥温度。

[0430] 另一方面，根据比较例2的α、β的值可知，将化合物1r聚合而得到的高分子具有普通色散。将在化合物α中添加了化合物1r的混合物进行聚合而得到的高分子(比较例1)变为α比1大、β比1小的普通色散。因此可知，将实施例1的化合物1聚合而得到的高分子的波长色散与将化合物α聚合而得到的高分子具有相同的波长色散。

[0431] 也就是说，可知将化合物1聚合而得到的高分子具有反常波长色散，化合物1是作为具有波长色散的高分子的制造原料有用的化合物。此外，因为能够在维持反常波长色散性的同时降低形成液晶层时的干燥温度，所以其能量效率优异，能够谋求削减制造液晶高分子膜的成本。