电容器壳体用铝涂装材料

摘要

本发明提供一种具有能够成型为电容器壳体的电容器壳体用铝涂装材料，其具有良好的成型性，并且作为电容器壳体成型后的绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性优异，而且在成本方面、安全性、环境方面也优异。电容器壳体用铝涂装材料是包含铝基材、在该铝基材的至少一个表面形成的化学生成覆盖膜、在该化学生成覆盖膜上形成的涂膜的铝涂装材料，其中，上述涂膜以双酚A环氧树脂为主成分，由甲基乙基酮所致的膨润度低于1.5，表面自由能为36mN/m～50mN/m，并且，玻璃化转变温度为50℃～100℃。

权利要求

1.一种电容器壳体用铝涂装材料，所述铝涂装材料包含铝基材、在该铝基材的至少一个表面形成的化学生成覆盖膜、在该化学生成覆盖膜上形成的涂膜，其特征在于，所述涂膜是含有双酚A环氧树脂以及聚异氰酸酯的涂料组合物的固化物，所述双酚A环氧树脂和所述聚异氰酸酯的重量比率为50/50～90/10，所述聚异氰酸酯是

具有聚醚骨架的二异氰酸酯、或者是

具有聚醚骨架的二异氰酸酯以及具有亚烷基链的二异氰酸酯，所述具有聚醚骨架的二异氰酸酯和所述具有亚烷基链的二异氰酸酯的重量比率为50/50～95/5，并且由甲基乙基酮所致的膨润度低于1.5，表面自由能为36mN/m～50mN/m，并且，玻璃化转变温度为50℃～100℃。

2.根据权利要求1所述的电容器壳体用铝涂装材料，其特征在于，所述聚醚骨架是新戊二醇骨架。

说明书

电容器壳体用铝涂装材料

技术领域

[0001] 本发明涉及一种电容器壳体用铝涂装材料，其具有良好的深拉深成型性、被膜密接性，并且绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性优异，而且在成本方面、安全性、环境方面也优异。

背景技术

[0002] 近来，成型后不需要进行绝缘用树脂被覆的树脂被覆铝合金板材开始被用作电容器壳体材料。该电容器壳体为圆筒形，具有各种高度/直径比。为了将板材形成为圆筒形，在严苛条件下实施组合了深拉深成型、减径成型的成型。因此，如果适用在建材等中使用的一般的树脂被覆铝合金板材，则树脂层会发生龟裂、剥离等，无法得到充分的绝缘性。特别是在高度/直径比大的壳体的成型中，该倾向显著。

[0003] 在专利文献1中，公开了被用于电容器壳体等的树脂被覆铝材料，其成型性优异，具有耐热变色性以及高温高湿耐久性。该树脂被覆铝材料具有如下结构：在纯铝或铝合金表面形成孔隙率为5％以下的无孔阳极氧化被膜，并在其上层通过硅烷偶联剂被覆了数均分子量为2000～100000的环氧系树脂。另外，公开了以下内容：优选上述无孔阳极氧化被膜的膜厚为30～200nm，上述硅烷偶联剂在无孔阳极氧化被膜上的涂布量为0.5～10mg/m2，上述环氧系树脂的数均分子量为5000～80000，且其被覆厚度为2～20μm。

[0004] 专利文献2中，公开了一种预涂用热固化型涂料组合物、将其涂装在金属板上而得到的预涂金属板，该预涂用热固化型涂料组合物的特征在于，含有(A)含有含羟基树脂和嵌段异氰酸酯固化剂的被膜形成树脂组合物、(B)用具有醛化合物吸附能力的含氮化合物实施了表面处理的无机化合物、以及(C)磷酸钛系化合物，且相对于(A)成分100重量份，(B)成分为0.1～10重量份、(C)成分为0.1～10重量份的比例。另外，作为(A)成分中包含的含羟基树脂，公开了羟基值为5～200mgKOH/g、数均分子量为1000～20000的含羟基聚酯树脂。

[0005] 专利文献3中，公开了一种铝电解电容器壳体用树脂被覆铝合金板材，包含聚乙烯蜡及/或巴西棕榈蜡，树脂层厚度为2μm～22μm，树脂层表面中的长度100μm的一条直线切断的蜡粒子长度之和为10μm以上，并且，具有为树脂层厚度的80％以下且在0.1μm以上的长径部分的截面形状的蜡粒子存在3个～50个，具有长度超过树脂层厚度的80％的长径部分的蜡粒子低于10个。

[0006] 现有技术文献

[0007] 专利文献

[0008] 专利文献1：日本特开2010－125722号公报

[0009] 专利文献2：日本特开2007－204579号公报

[0010] 专利文献3：日本特开2009－032881号公报

[0011] 但是，专利文献1以及专利文献2的树脂被覆铝材因为环氧系树脂、聚酯系树脂被形成在最表面，所以虽然成型性优异，但是有时用于将加工后的加压成型中使用的加压油除去的清洗液导致涂膜改性、溶解。另外，如果将装配的电容器暴露于严酷的环境中，则因为二次密接性差，所以有时发生树脂被膜的剥离、变色。结果，有发生绝缘不良、作为电容器本身的可靠性受损的问题。

[0012] 另外，专利文献3的树脂被覆铝合金板材为了赋予润滑性、提高成型性，使表面含有蜡，但表面存在蜡导致存在印刷时墨水被弹开、生产率下降的问题。

发明内容

[0013] 发明所要解决的课题

[0014] 本发明的目的在于提供一种电容器壳体用铝涂装材料，其具有能够成型为电容器壳体的良好成型性，并且作为电容器壳体成型后的绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性优异，而且在成本方面、安全性、环境方面也优异。

[0015] 用于解决课题的手段

[0016] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料是包含铝基材、在该铝基材的至少一方表面形成的化学生成覆盖膜、在该化学生成覆盖膜上形成的涂膜的铝涂装材料，其特征在于，上述涂膜以双酚A环氧树脂为主成分，由甲基乙基酮所致的膨润度低于1.5，表面自由能为36mN/m～50mN/m，并且，玻璃化转变温度为50℃～100℃。

[0017] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料中，优选上述涂膜是含有双酚A环氧树脂以及聚异氰酸酯的涂料组合物的固化物，上述双酚A环氧树脂和上述聚异氰酸酯的重量比率为50/50～90/10。

[0018] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料中，优选上述聚异氰酸酯是具有聚醚骨架的二异氰酸酯。

[0019] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料中，优选上述聚异氰酸酯是具有聚醚骨架的二异氰酸酯以及具有亚烷基链的二异氰酸酯，上述具有聚醚骨架的二异氰酸酯和上述具有亚烷基链的二异氰酸酯的重量比率为50/50～95/5。

[0020] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料中，优选上述聚醚骨架是新戊二醇骨架。

[0021] 发明效果

[0022] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料具有电容器壳体要求的高成型性、加工后的绝缘性、能够耐受严酷环境的耐高温水性、二次密接性，并且具有即使暴露于清洗液也不改性的优异的耐清洗液性，而且耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性优异。

具体实施方式

[0023] 本发明所涉及的电容器壳体用铝涂装材料具有铝或铝合金基材、形成在该基材的至少一个表面的化学生成覆盖膜、形成在该化学生成覆盖膜上的涂膜。

[0024] 本发明中使用的基材是由铝或铝合金形成的基材。以下，将由铝以及铝合金形成的基材简称为“铝基材”。应予说明，也可以将铝之外的金属用于基材。

[0025] 本发明中使用的化学生成覆盖膜可以为涂布型膜，也可以为反应型膜，从对铝基材以及涂膜的密接性的观点考虑，优选为反应型膜。具体而言，是由磷酸-铬酸盐、铬酸-铬酸盐、磷酸锆、磷酸钛等处理液形成的被膜。从耐腐蚀性、二次密接性、经济性的观点考虑，更优选为磷酸-铬酸盐。磷酸-铬酸盐被膜的粘附量以金属Cr元素换算时，优选为2mg/m2～50mg/m2。粘附量以Cr元素换算低于2mg/m2时，无法得到充分的耐腐蚀性，进而无法得到与涂膜的二次密接性。另外，粘附量以Cr元素换算计即使超过50mg/m2，耐腐蚀性、与涂膜的二次密接性的效果也会饱和，欠缺经济性。优选粘附量以Cr元素换算计为5mg/m2～40mg/m2。

[0026] 本发明中使用的涂膜以双酚A环氧树脂为主成分，由甲基乙基酮(以下记为MEK)所致的膨润度低于1.5，表面自由能为36mN/m～50mN/m，玻璃化转变温度为50℃～100℃。

[0027] 通过在铝基材上涂装双酚A环氧树脂，能够得到耐湿性、密接性、耐高温水性、耐腐蚀性等优异的涂膜。但是，因为化学生成覆盖膜牢固，所以如果涂膜发生变形，则容易在涂膜中残留应变，二次密接性有下降的倾向。

[0028] 因此，在本发明中，通过将双酚A环氧树脂作为涂膜的主成分、使涂膜的玻璃化转变温度为50℃～100℃，能够抑制二次密接性下降。如果涂膜的玻璃化转变温度低于50℃，则在涂装后层叠铝基材时，导致材料粘合，生产率显著下降。将这种材料彼此粘合的现象称为粘连，将压紧涂膜的状态长时间持续也不粘连的性质称为耐粘连性。另一方面，如果涂膜的玻璃化转变温度超过100℃，则在成型加工时残留应变，二次密接性显著下降。

[0029] 另外，本发明中，通过使涂膜的表面自由能为36mN/m～50mN/m，能够充分确保印刷性。进而，作为使成型性良好的方法之一，可以举出添加蜡等润滑剂，但有时添加的蜡在表面露出，表面自由能降至低于36mN/m。如果涂膜的表面自由能低于36mN/m，则有时在印刷时墨水被弹开、印刷部剥离。另外，如果涂膜的表面自由能超过50mN/m，则墨水具有的表面张力和化学生成覆盖膜的表面自由能之差变大，墨水被弹开，难以印刷。应予说明，涂膜的表面自由能可以基于由表面自由能已知的液体测定得到的接触角，通过扩展的Fowkes式算出。

[0030] 另外，本发明中，通过使涂膜的MEK所致的膨润度低于1.5，能够抑制成型时的成型油、成型后的清洗液等导致的涂膜溶解，能够赋予耐清洗液性。MEK膨润度更优选为1.2以下。如果MEK膨润度为1.5以上，则成型时的成型油、成型后的清洗液导致涂膜膨胀、溶解以及变色等，绝缘性差。另外，暴露于高温时，涂膜发生变色、溶解等，耐腐蚀性差。

[0031] 另外，本发明中，涂膜优选为含有双酚A环氧树脂的涂料组合物的固化物。从工业通用性以及良好的耐腐蚀性等方面考虑，优选使用双酚A环氧树脂。双酚A环氧系树脂的重均分子量没有特别限定，例如为20000～100000。另外，环氧基当量没有特别限定，例如为100～1000。可以使用1种双酚A环氧系树脂，或者也可以使用2种以上不同种类的双酚A环氧系树脂。

[0032] 本发明人等发现通过使涂料组合物进一步含有聚异氰酸酯，形成双酚A环氧树脂通过聚氨酯键交联的涂膜，能够提高成型性、绝缘性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性。

[0033] 双酚A环氧树脂和聚异氰酸酯的重量比率优选为50/50～90/10。相对于双酚A环氧树脂和聚异氰酸酯的总量，双酚A环氧树脂的含量为50～90质量％，由此能够满足二次密接性、耐清洗液性。双酚A环氧树脂的含量低于50质量％时，无法满足耐清洗液性。另外，如果双酚A环氧树脂的含量超过90质量％，则涂膜的玻璃化转变温度高，涂膜变得牢固，无法满足二次密接性。

[0034] 作为聚异氰酸酯，优选具有聚醚骨架的二异氰酸酯。具有聚醚骨架的二异氰酸酯是指将二异氰酸酯引入聚醚化合物而得到的化合物。作为聚醚化合物，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇、聚新戊二醇等二醇类、使这些二醇类彼此反应而得到的化合物、丙烯酸多元醇、聚酯聚醚、丙烯酸聚醚等。

[0035] 作为聚醚骨架，特别优选新戊二醇骨架。如果含有具有新戊二醇骨架的二异氰酸酯，则二次密接性以及耐粘连性优异。

[0036] 聚异氰酸酯可以使用缩二脲体、加合物体、异氰脲酸酯体等三官能以上的聚异氰酸酯。另外，为了抑制异氰酸酯基的反应性，优选使用通过封端剂将异氰酸酯基掩蔽了的封闭型聚异氰酸酯。封端剂例如为苯酚、醇、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯等活性亚甲基。封闭型聚异氰酸酯通过加热使封端剂解离而开始交联，所以容易处理、保管。

[0037] 通过将含有双酚A环氧树脂和具有聚醚骨架的二异氰酸酯的涂料组合物涂布在铝基材上，实施烧结，由此双酚A环氧树脂和具有聚醚骨架的二异氰酸酯交联，形成聚氨酯键。

[0038] 相对于双酚A环氧树脂和具有聚醚骨架的二异氰酸酯的总量，具有聚醚骨架的二异氰酸酯的含量为10～50质量％，由此能够使得涂膜的柔软性增加，并满足二次密接性、耐清洗液性。具有聚醚骨架的二异氰酸酯的含量低于10质量％时，存在涂膜的玻璃化转变温度高、涂膜变得牢固、二次密接性差的倾向。另外，存在表面自由能降低、印刷性差的倾向。另一方面，如果具有聚醚骨架的二异氰酸酯的含量超过50质量％，则存在涂膜的MEK膨润度、表面自由能变高，耐清洗液性、印刷性差的倾向。

[0039] 本发明的铝涂装材料被用于搭载在汽车、家电机器等上的收纳电容器的壳体。这样的电容器必须在高温多湿等严苛环境下维持电容器的功能，所以，需要电容器壳体具有耐高温水性。本发明人等发现通过在涂料组合物中含有具有聚醚骨架的二异氰酸酯和具有亚烷基链的二异氰酸酯作为聚异氰酸酯，能够提高耐高温水性。

[0040] 具有聚醚骨架的二异氰酸酯和具有亚烷基链的二异氰酸酯的重量比率优选为50/50～95/5。相对于具有聚醚骨架的二异氰酸酯和具有亚烷基链的二异氰酸酯的总量，具有亚烷基链的二异氰酸酯的含量为5～50质量％，由此能够保持良好的成型性、绝缘性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性，并且提高耐高温水性。如果具有亚烷基链的二异氰酸酯的含量低于5质量％，则虽然能够保持良好的成型性、绝缘性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性，但是在严苛环境下发生涂膜的变色、改性，无法发挥充分的耐高温水性的效果。另一方面，如果具有亚烷基链的二异氰酸酯的含量超过50质量％，则聚氨酯键的交联度变高，虽然能够满足耐高温水性，但是无法满足二次密接性。

[0041] 具有亚烷基链的二异氰酸酯例如具有在亚烷基链的两末端加成了异氰酸酯基的结构。亚烷基链的碳原子数优选为1～10。特别优选亚烷基链为亚己基链。

[0042] 将含有双酚A环氧树脂、具有聚醚骨架的二异氰酸酯、具有亚烷基链的二异氰酸酯的涂料组合物涂布在铝基材上，实施烧结，由此使得双酚A环氧树脂和具有聚醚骨架的二异氰酸酯交联，形成聚氨酯键，双酚A环氧树脂和具有亚烷基链的二异氰酸酯交联，形成聚氨酯键。

[0043] (其他添加剂)

[0044] 本发明中的形成涂膜的涂料组合物中，可以根据需要含有防锈剂、流平剂、表面活性剂等。另外，还可以在不损害相溶性的范围内含有着色剂。作为防锈剂，例如可以举出单宁酸、没食子酸、植酸、次膦酸等。作为流平剂，例如可以举出多元醇的烷基酯类等。作为表面活性剂，例如可以举出烷基硫酸酯盐、硅油系、脂肪酸等。作为着色剂，例如可以举出酞菁化合物等。

[0045] (涂膜的形成)

[0046] 可以在本发明的铝基材表面涂装(涂布)涂膜用液态的涂料组合物，对其进行烧结，由此形成涂膜。

[0047] 本发明中的形成涂膜的涂料组合物含有溶剂。使各成分溶解、分散在溶剂中进行制备。溶剂只要是能够将各成分溶解或分散的溶剂即可，没有特别限定，例如可以举出水等水性溶剂，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系溶剂，乙醇等醇系溶剂，乙二醇单乙基醚等乙二醇烷基醚系溶剂，丙二醇烷基醚系溶剂以及一系列的二醇烷基醚系溶剂的酯化合物等。涂料组合物中的双酚A环氧树脂、以及聚异氰酸酯的总含量优选为5～50质量％。如果总含量低于5质量％，则烧结时发生发泡等，无法均匀地形成涂膜。另一方面，如果总含量超过50质量％，则涂料组合物的粘度变高，不容易处理，而且难以均匀地涂布涂料组合物。

[0048] 作为涂料组合物的涂布方法，使用辊涂法、喷雾法、静电涂装法等方法，但优选涂膜的均匀性优异、生产率良好的辊涂法。作为辊涂法，可以采用涂布量管理容易的凹版滚筒方式、适用于厚涂的自然涂布(natural coating)方式、适于赋予涂布面美观性的逆向涂布(reverse coating)方式等。另外，涂膜的干燥采用一般的加热法、介质加热法等。

[0049] 形成涂膜时的烧结优选按烧结温度(作用板表面温度)为150℃～320℃的条件下进行。烧结温度低于150℃的情况下，涂膜没有充分形成，与化学生成覆盖膜的密接性下降。烧结温度超过320℃的情况下，涂膜改性，涂膜的强度·拉伸率等显著下降，使得成型性下降。优选在烧结时间为1～120秒的条件下进行。

[0050] 对于涂膜的厚度，例如在电容器壳体用铝涂装材料上形成涂膜的情况下，必须为1μm～20μm，优选为5μm～15μm。涂膜的厚度低于1μm时，无法得到所希望的耐腐蚀性、绝缘性。另一方面，如果涂膜的厚度超过20μm，则耐腐蚀性、绝缘性的效果饱和，变得不经济。

[0051] 由此制作的铝涂装板通过在其表面涂布加压成型加工用加压油，然后实施狭缝加工、深拉深加工等成型加工，制作由所希望的圆筒形状形成的电容器壳体。这样的电容器壳体适合用作例如电解电容器，但只要是需要高加工性、绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性的情况下即可使用，没有特别限定。

[0052] 实施例

[0053] 以下，基于实施例以及比较例，具体说明本发明的优选实施方案，但本发明并不限定于这些实施例。

[0054] 首先制备含有表1～3所示的各成分的涂料组合物。涂料组合物的溶剂使用环己酮和二甲苯(环己酮20质量％)的混合液。

[0055] 在铝材表面，如下所述地形成涂膜。将铝合金板(1100－H24板材、0.30mm厚度)用弱碱脱脂液进行脱脂处理，水洗后进行干燥。接下来，在如上处理过的铝合金板表面，使用市售的磷酸-铬酸盐处理液实施化学转化处理。应予说明，比较例11没有实施化学转化处理。在该铝合金板上通过辊涂涂布各涂料组合物。在作用板表面温度(PMT)为270℃、烧结时间为42秒的情况下进行烧结，得到铝涂装材料的供试品。膜厚通过涡电流式膜厚计进行测定。

[0056] (涂料组合物中的各成分)

[0057] 双酚A环氧树脂(A1)：重均分子量28000的双酚A环氧树脂

[0058] 双酚A环氧树脂(A2)：重均分子量50000的双酚A环氧树脂

[0059] 双酚A环氧树脂(A3)：重均分子量25000的双酚A环氧树脂

[0060] 聚异氰酸酯(B1)：聚乙二醇二异氰酸酯

[0061] 聚异氰酸酯(B2)：聚丙二醇二异氰酸酯

[0062] 聚异氰酸酯(B3)：聚新戊二醇二异氰酸酯

[0063] 聚异氰酸酯(C1)：1,6-己二异氰酸酯

[0064] 对于得到的供试品，测定由MEK所致的膨润度、表面自由能、玻璃化转变温度。另外，对于各供试品，通过后述的方法测定成型性、被膜密接性、绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性。结果一并示于表1～3。

[0065] 表1

[0066]

[0067] 表2

[0068]

[0069] 表3

[0070]

[0071] (由MEK所致的膨润度)

[0072] 将供试品在MEK中浸渍24小时，擦去粘附在表面的MEK，对重量进行测定。之后，将供试品充分干燥，使涂膜中的MEK蒸发，进行脱膜，测定涂膜量。

[0073] 膨润度＝(在MEK中膨润后的涂膜量)/(干燥后的涂膜量)

[0074] (表面自由能)

[0075] 作为表面自由能的各成分已知的液体，将蒸馏水、二碘甲烷以及乙二醇滴加到各供试品上。对各液体的接触角进行测定，算出表面自由能。应予说明，水的分散成分、偶极子成分、氢键成分分别为29.1mN/m、1.3mN/m、42.4mN/m，二碘甲烷的分散成分、偶极子成分、氢键成分分别为46.8mN/m、4mN/m、0mN/m，乙二醇的分散成分、偶极子成分、氢键成分分别为30.1mN/m、0mN/m、17.6mN/m。

[0076] (玻璃化转变温度)

[0077] 玻璃化转变温度通过在频率10Hz、温度上升速度5.0℃/min、样品长度5cm、振幅0.01mm的条件下测定动态粘弹性来评价。计算tanδ，以其峰值为玻璃化转变温度。

[0078] (成型性)

[0079] 如下评价成型性：通过五个阶段的级拉深减径成型方式，并以形成有涂膜的一侧作为外面，从而成型为拉深比为2.0的电容器壳体，对成型后的涂膜进行肉眼观察。成型时，使用运动粘度1.6mm2/s的挥发性加压油。基于下述评价基准进行评价。

[0080] ◎：成型前后没有变化。

[0081] ○：表面略粗糙，肉眼观察没有变化，但如果放大，则可确认涂膜有微小的龟裂。

[0082] △：表面粗糙，肉眼观察即可确认涂膜有龟裂。

[0083] ×：表面粗糙，而且可观察到条纹，肉眼观察即可确认涂膜有龟裂。

[0084] 以◎、○、或△为合格。

[0085] (被膜密接性)

[0086] 对成型品的侧壁部实施带剥离试验，肉眼观察涂膜的残留情况。基于下述评价基准进行评价。

[0087] ○：确认无涂膜的剥离。

[0088] ×：涂膜剥离。

[0089] 以○为合格。

[0090] (绝缘性)

[0091] 实施基于JIS K 6911的绝缘性试验，对表面电阻进行测定。基于下述评价基准进行评价。

[0092] ◎：表面电阻≥1014Ω

[0093] ○：1014Ω＞表面电阻≥1010Ω

[0094] △：1010Ω＞表面电阻≥106Ω

[0095] ×：106Ω＞表面电阻

[0096] 以◎、○或△为合格。

[0097] (耐高温水性)

[0098] 将上述成型品在121℃的水蒸气中暴露5天。肉眼观察树脂涂膜的变色情况。基于下述评价基准进行评价。

[0099] ◎：确认无涂膜的变色。

[0100] ○：虽然涂膜的一部分变色，但是产品仍可使用。

[0101] ×：涂膜整体变色。

[0102] 以◎、○为合格。

[0103] (二次密接性)

[0104] 将上述成型品在121℃的水蒸气中暴露5天。对成型品的侧壁部实施带剥离试验，对涂膜的残留情况进行评价。基于下述评价基准进行评价。

[0105] ○：确认无涂膜的剥离。

[0106] ×：涂膜剥离。

[0107] 以○为合格。

[0108] (耐清洗液性)

[0109] 在用作清洗液的AQUA SOLVENT G(烃系清洗剂：AQUA化学株式会社制、注册商标)中浸渍(常温下浸渍1小时)，肉眼观察涂膜的变色情况。基于下述评价基准进行评价。

[0110] ◎：确认无涂膜的溶解、变色。

[0111] ○：虽然涂膜的一部分变色，但是产品仍可使用。

[0112] △：虽然涂膜没有溶解，但是确认有变色。

[0113] ×：涂膜溶解。

[0114] 以◎、○或△为合格。

[0115] (耐腐蚀性)

[0116] 基于JIS Z2371，进行1000小时盐水喷雾试验，根据级别(R.N.)进行耐腐蚀性测定。

[0117] 以R.N 9.0以上为合格。

[0118] (耐粘连性)

[0119] 将各材料的涂装面和化学生成覆盖膜面叠合，自其上方施加2kPa的负荷，在50℃下保持1天，肉眼观察涂膜的粘连状态。

[0120] ○：确认无涂膜的变化、粘连

[0121] △：虽然涂膜发生了变化，但是确认无粘连。

[0122] ×：确认有涂膜的粘连

[0123] 以○、△为合格。

[0124] (印刷性)

[0125] 通过丝网印刷墨水对供试品进行印刷。通过棋盘格带剥离，以棋盘格的非剥离率评价UV固化后与墨水的密接性。丝网印刷墨水使用RIG(商品名、SEIKO ADVANCE公司制、UV固化性金属用墨水)。

[0126] ○：无剥离100/100

[0127] △：部分剥离1/100～99/100

[0128] ×：全部剥离0/100、或印刷后墨水渗透，无法使用。

[0129] 以○为合格。

[0130] 如表1、2所示，实施例1～21均为成型性、被膜密接性、绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液、耐腐蚀性、耐粘连性以及印刷性良好。另外，实施例7～9、20～21的成型性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性、印刷性显著优异。

[0131] 相对于此，如表3所示，在比较例1中，因为作为基体树脂使用聚酯树脂，所以无法满足耐高温水性。比较例2因为作为基体树脂使用聚酯树脂和聚丙烯酸，所以无法满足耐高温水性。比较例3因为作为基体树脂使用聚丙烯，所以无法满足耐粘连性、印刷性。比较例4因为仅使用双酚A环氧树脂，没有使用聚异氰酸酯，所以玻璃化转变温度过高，无法满足二次密接性。比较例5因为作为基体树脂使用聚酯树脂，所以无法满足耐高温水性。比较例6因为涂膜的玻璃化转变温度过低，所以无法满足耐粘连性。比较例7因为涂膜的玻璃化转变温度过高，所以无法满足二次密接性。比较例8因为涂膜的表面自由能过高，所以在印刷时发生浅色印刷。比较例9因为涂膜由MEK所致的膨润度过高，所以无法满足耐清洗性。比较例10因为在涂膜中含有聚乙烯蜡，所以涂膜的表面自由能变低，无法满足印刷性。比较例11因为没有实施化学转化处理，所以无法满足耐腐蚀性、二次密接性。

[0132] 产业上的可利用性

[0133] 根据本发明，能够得到在表面具有成型性、被膜密接性、绝缘性、耐高温水性、二次密接性、耐清洗液性、耐腐蚀性、耐粘连性以及印刷性优异，并且在成本方面、安全性、环境方面发挥优异性能的涂膜的电容器壳体用铝涂装材料。