一种2‑胺基甲酰基‑1,3‑二羰基衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备2‑胺基甲酰基‑1,3‑二羰基衍生物的方法，使用1,3‑二羰基衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；此外，本发明方法步骤少，由此减少了物料消耗、减少了单元操作、减少了污染，降低了生产成本；并且反应条件温和、反应时间短、产率高、反应操作和后处理过程简单，适于工业化生产。

权利要求

1.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将

1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中，于100～140℃反应，获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物；

所述1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示：

1 2

其中R 选自：烷基、芳基、烷氧基或噻吩基中的一种；R选自：烷基、芳基、烷氧基或三氟甲基中的一种；

所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示：

R3选自：氢、烷基或芳基中的一种；

所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物；

所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜；

所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示：。

2.一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将

1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中，于100～140℃反应，获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物；

所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示：

R3选自：氢、烷基或芳基中的一种；

所述有机过氧化物为叔丁基过氧化氢或者叔丁基苯甲酰基过氧化物；

所述铜催化剂为氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或者碘化亚铜；

所述1,3-二羰基衍生物选自1,3-二苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1,

3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-（4-甲氧基苯基）-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1-苯基-1,3-戊二酮、4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮、苯甲酰乙酸乙酯、（4-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、（2-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、（2-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、（4-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、（4-溴苯甲酰）乙酸乙酯、（3-溴苯甲酰）乙酸乙酯、（4-硝基苯甲酰）乙酸乙酯、萘甲酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯中的一种。

3.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：所述甲酰胺衍生物选自N,N-二甲基甲酰胺、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)胺基甲酰胺、甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、吗啉基甲醛中的一种。

4.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：按摩尔比，1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶（1～3）∶（0.05～0.3）。

5.根据权利要求4所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：按摩尔比，1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶2∶0.1。

6.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：利用薄层色谱跟踪反应直至完全结束。

7.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：所述反应在空气中进行。

8.根据权利要求1或者2所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理。

9.根据权利要求8所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，其特征在于：所述柱层析分离提纯处理时以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。

说明书

一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法。

背景技术

[0002] 吲哚酮生物碱是一类重要的天然产物，具有重要的生理活性。Coerulescine、horsfiline、CRTH2 (DP2) 和 CPC-1是该家族中的4个重要化合物，可以作为药物中间体、农药合成起始原料等（参见：Galliford, C. V.; Scheidt, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8748-8758；Zhou, F.; Liu, Y.-L.; Zhou, J. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 1381-1407）；其结构如下：

[0003]

[0004] 已有文献报道这4个天然产物可以从2-胺甲酰基-1,3-二羰基衍生物出发合成，化合物Coerulescine、horsfiline的路线如下（参见：Lv, J.-L.; Zhang-Negrerie, D.; Deng, J.; Du, Y.-F.; Zhao, K. J. Org. Chem. 2014, 79, 1111-1119）：

[0005]

[0006] 用类似的路线可合成CRTH2 (DP2) 和 CPC-1：

[0007]

[0008] 已报道的方法需要三步才能得到合成天然吲哚酮生物碱的关键中间体2-胺甲酰基-1,3-二羰基衍生物，而且部分原料难以得到，比如3-氯-3-氧代丙酸乙酯；反应条件较苛刻，需要用到二种酰氯，酰氯的毒性大，容易与水反应，故暴露在空气中时容易冒烟（水解），而且反应时需要用NaH作为碱，故溶剂及反应物必须无水。因此寻找一种原料来源简单、符合绿色化学要求、反应条件温和、普适性好的2-胺甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法很重要。

发明内容

[0009] 本发明的目的是提供一种制备2-胺甲酰基-1,3-二羰基衍生物的方法，其具有原料来源简单、高收率、反应条件温和、普适性好的优点。

[0010] 为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法，包括以下步骤：将1,3-二羰基衍生物、甲酰胺衍生物、有机过氧化物和铜催化剂加入反应器中，于100～140℃反应，获得2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物；

[0011] 所述1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示：

[0012]

[0013] 其中R1选自：烷基、芳基、烷氧基或噻吩基中的一种；R2选自：烷基、芳基、烷氧基或三氟甲基中的一种；

[0014] 所述甲酰胺衍生物如下列化学结构通式所示：

[0015]

[0016] R3选自：氢、烷基或芳基中的一种；

[0017] 所述有机过氧化物如下列化学结构通式所示：

[0018]

[0019] 其中R4选自：氢、叔丁基或者苯甲酰基中的一种；R5选自：氢、叔丁基或者苯甲酰基中的一种；

[0020] 所述铜催化剂化学式为CuXn，其中X选自：Cl，Br，I或者三氟甲磺酸基中的一种；n为1或者2；

[0021] 所述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物如下列化学结构通式所示：

[0022]

[0023] 上述技术方案中，所述1,3-二羰基衍生物选自1,3-二苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、1-(4-溴苯基) -3-（4-甲氧基苯基）-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、1-苯基-1,3-戊二酮、5,5-二甲基环己二酮-1,3、4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮、苯甲酰乙酸乙酯、（4-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、（2-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、（2-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、（4-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、（4-溴苯甲酰）乙酸乙酯、（3-溴苯甲酰）乙酸乙酯、（4-硝基苯甲酰）乙酸乙酯、萘甲酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯中的一种；所述甲酰胺衍生物选自N,N-二甲基甲酰胺、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)胺基甲酰胺、甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、吗啉基甲醛中的一种。

[0024] 上述技术方案中，利用薄层色谱（TLC）跟踪反应直至完全结束。

[0025] 上述技术方案中，按摩尔比，1,3-二羰基衍生物∶有机过氧化物∶铜催化剂为1∶（1～3）∶（0.05～0.3）；优选为1∶2∶0.1。

[0026] 上述技术方案中，所述反应在空气中进行。反应操作简单安全。

[0027] 优选的技术方案中，反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理；柱层析分离提纯处理时以石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。

[0028] 本发明公开的制备方法简单，普适性好，因此本发明还公开了根据上述2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物的制备方法制备的2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物。

[0029] 上述技术方案的反应过程可表示为：

[0030]

[0031] 由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:

[0032] 1．本发明首次使用1,3-二羰基衍生物为起始物，仅在有机氧化剂以及铜催化剂存在下，空气中，高效制备2-胺基甲酰基-1,3-二羰基衍生物；原料易得、种类多，制备得到的产物可以直接使用，亦可以作为中间体用于其他进一步的反应。

[0033] 2. 本发明使用原料简单，无需现有技术要求的多种配合试剂，成本低，而且避免了原料浪费，避免了现有氯化合物的应用，减少污染环境；仅需少量催化剂即可高效获得产物，不仅简化了产品的提纯过程，减少废弃物的产生，而且对于工业应用具有积极的现实意义。

[0034] 3. 本发明公开的制备方法反应条件简单，无需现有技术的复杂气氛环境，空气中反应即可高效得到产物，后处理十分简单，柱层析即可，避免了现有反应过程存在的危险因素，有利于化学合成安全生产、保障生命财产安全。

[0035] 4．本发明公开的方法中，反应在空气中进行，反应条件温和，污染小、反应时间短，特别适用于多种1,3-二羰基衍生物，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单，适于工业化生产。

具体实施方式

[0036] 下面结合实施例对本发明作进一步描述，本实施例所有反应在空气中进行：

[0037] 实施例一：2-N,N-二甲胺甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成

[0038] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0039] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化亚铜（0.010 g，0.1 mmol）和叔丁基过氧化氢（0.180 g，2 mmol），100℃反应；

[0040] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0041] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯=4:1)，得到目标产物（产率93%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.00 – 7.90 (m, 2H), 7.74 – 7.66 (m, 2H), 7.56 – 7.48 (m, 1H), 7.47 – 7.38 (m, 5H), 7.15 (s, 1H), 
3.08 (s, 3H), 2.98 (s, 3H)。

[0042] 实施例二：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮的合成[0043] 以1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0044] 在反应瓶中加入1-(4-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮（0.238 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1mmol）和叔丁基过氧化氢（0.180 g，2 mmol），110℃反应；

[0045] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0046] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率87%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.03 – 7.94 (m, 1H), 7.92 – 7.88 (m, 1H), 7.77 – 7.69 (m, 1H), 7.66 – 7.55 (m, 1H), 7.55 – 
7.35 (m, 3H), 7.33 – 7.20 (m, 2H), 7.16 – 7.10 (m, 1H), 3.17 – 3.08 (m, 3H), 
3.04 – 2.98 (m, 3H), 2.43 – 2.32 (m, 3H)。

[0047] 实施例三：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮的合成[0048] 以1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0049] 在反应瓶中加入1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮（0.238 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、溴化铜（0.011 g，0.05mmol）和叔丁基过氧化氢（0.180 g，2 mmol），120℃反应；

[0050] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0051] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率77%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.05 – 7.92 (m, 1H), 7.77 – 7.63 (m, 1H), 7.59 – 7.22 (m, 7H), 6.83 – 6.56 (m, 1H), 3.21 – 
2.80 (m, 6H), 2.60 – 2.51 (m, 3H)。

[0052] 实施例四：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮的合成[0053] 以1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0054] 在反应瓶中加入1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮（0.254 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、溴化亚铜（0.014 g，0.1 mmol）和叔丁基过氧化氢（0.180 g，2 mmol），130℃反应；

[0055] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0056] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率91%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.00 – 7.94 (m, 2H), 7.75 – 7.65 (m, 2H), 7.54 – 7.37 (m, 3H), 7.17 – 7.10 (m, 1H), 6.96 – 
6.90 (m, 2H), 3.86 – 3.80 (m, 3H), 3.15 – 3.06 (m, 3H), 3.01 (s, 3H)。

[0057] 实施例五：2-N,N-二甲胺甲酰基-1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮的合成[0058] 以1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0059] 在反应瓶中加入1,3-二(4-甲基苯基) -1,3-丙二酮（0.252 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、碘化亚铜（0.019 g，0.1 mmol）和叔丁基过氧化氢（0.180 g，2 mmol），140℃反应；

[0060] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0061] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标1
产物（产率88%）。产物的分析数据如下：H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.89 (d, J = 8.2, 
2H), 7.62 (d, J  = 8.3, 2H), 7.29 – 7.23 (m, 4H), 7.15 (s, 1H), 3.14 (s, 3H), 
3.04 (s, 3H), 2.43 (s, 3H), 2.42 (s, 3H)。

[0062] 实施例六：2-N,N-二甲胺甲酰基-1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮的合成[0063] 以1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0064] 在反应瓶中加入1,3-二(2-甲基苯基) -1,3-丙二酮（0.252 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、碘化铜（0.032 g，0.1 mmol）和叔丁基苯甲酰基过氧化物（0.389 g，2 mmol），130℃反应；

[0065] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0066] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率94%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.63 (d, J = 7.3, 1H), 7.50 (d, J = 7.2, 1H), 7.40 – 7.31 (m, 2H), 7.30 – 7.24 (m, 4H), 6.37 (s, 1H), 2.80 (s, 3H), 2.73 (s, 3H), 2.58 (s, 3H), 2.55 (s, 3H)。

[0067] 实施例七：2-N,N-二甲胺甲酰基-1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮的合成[0068] 以1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0069] 在反应瓶中加入1,3-二(2-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮（0.284 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸亚铜（0.021 g，0.1 mmol）和叔丁基苯甲酰基过氧化物（0.389 g，2 mmol），120℃反应；

[0070] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0071] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率94%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.59 (dd, J = 7.6, 1.6, 1H), 7.52 (dd, J = 7.8, 1.5, 1H), 7.39 – 7.34 (m, 1H), 7.33 (s, 1H), 
7.31 – 7.23 (m, 1H), 6.97 – 6.91 (m, 2H), 6.90 – 6.86 (m, 2H), 3.79 (s, 3H), 
3.78 (s, 3H), 2.92 (s, 3H), 2.88 (s, 3H)。

[0072] 实施例八：2-N,N-二甲胺甲酰基-1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮的合成[0073] 以1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0074] 在反应瓶中加入1,3-二(4-甲氧基苯基) -1,3-丙二酮（0.284 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和叔丁基苯甲酰基过氧化物（0.389 g，2 mmol），110℃反应；

[0075] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0076] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率83%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 8.05 (d, J  = 8.9, 2H), 7.81 (d, J = 8.9, 2H), 7.42 (s, 1H), 7.07 – 7.02 (m, 4H), 3.86 (s, 
3H), 3.83 (s, 3H), 3.06 (s, 3H), 2.89 (s, 3H)。

[0077] 实施例九：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮的合成[0078] 以1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0079] 在反应瓶中加入1-(4-氯苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮（0.258 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和叔丁基苯甲酰基过氧化物（0.389 g，2 mmol），100℃反应；

[0080] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0081] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率81%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.96 – 7.92 (m, 1H), 7.86 – 7.78 (m, 1H), 7.73 – 7.67 (m, 1H), 7.63 – 7.40 (m, 6H), 7.10 (s, 
1H), 3.10 (s, 3H), 3.00 (s, 3H)。

[0082] 实施例十：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮的合成[0083] 以1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0084] 在反应瓶中加入1-(4-溴苯基) -3-苯基-1,3-丙二酮（0.303 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和叔丁基苯甲酰基过氧化物（0.389 g，2 mmol），140℃反应；

[0085] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0086] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率84%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.02 – 7.96 (m, 1H), 7.87 (s, 1H), 7.78 – 7.72 (m, 1H), 7.67 – 7.44 (m, 6H), 7.15 (s, 1H), 
3.15 (s, 3H), 3.05 (s, 3H)。

[0087] 实施例十一：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-(4-溴苯基) -3-（4-甲氧基苯基）-1,3-丙二酮的合成

[0088] 以1-(4-溴苯基) -3-（4-甲氧基苯基）-1,3-丙二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0089] 在反应瓶中加入1-(4-溴苯基) -3-（4-甲氧基苯基）-1,3-丙二酮（0.333 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.007 g，0.05 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.146 g，1 mmol），140℃反应；

[0090] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0091] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率68%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 8.03 – 7.79 (m, 2H), 7.72 – 7.51 (m, 4H), 7.13 – 7.04 (m, 1H), 6.98 – 6.89 (m, 2H), 3.96 – 
3.70 (m, 3H), 3.15 – 3.09 (m, 3H), 3.05 – 2.98 (m, 3H)。

[0092] 实施例十二：4-N,N-二甲胺甲酰基-2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成[0093] 以2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0094] 在反应瓶中加入2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（0.184 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0095] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0096] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率90%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 6.19 – 6.17 (m, 1H), 3.04 (s, 3H), 2.96 (s, 3H), 1.18 – 1.15 (m, 9H), 1.15 – 1.12 (m, 9H)。

[0097] 实施例十三：2-N,N-二甲胺甲酰基-1-苯基-1,3-戊二酮的合成

[0098] 以1-苯基-1,3-戊二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0099] 在反应瓶中加入1-苯基-1,3-戊二酮（0.174 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.438 g，3 mmol），140℃反应；

[0100] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0101] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率87%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.93 – 7.60 (m, 2H), 7.55 – 7.34 (m, 3H), 6.53 (s, 1H), 3.19 – 2.93 (m, 6H), 2.65 – 2.45 (m, 
2H), 1.17 (m, 3H)。

[0102] 实施例十四：N,N,4,4-四甲基-2,6-二氧代环己基甲酰胺的合成

[0103] 以4,4-二甲基-2,6-环己烷、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0104] 在反应瓶中加入4,4-二甲基-2,6-环己烷（0.140 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0105] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0106] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率69%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 5.89 (s, 1H), 2.99 (s, 3H), 2.97 (s, 3H), 2.45 (s, 2H), 2.25 (s, 2H), 1.10 (s, 6H)。

[0107] 实施例十五：4,4,4-三氟-N,N-二甲基-3-氧代-2-噻吩甲酰基-丁酰胺的合成[0108] 以4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0109] 在反应瓶中加入4,4,4-三氟甲基-1-噻吩基-1,3-丁二酮（0.221 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0110] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0111] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率73%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.54 (d, J = 4.9, 1H), 7.19 – 6.94 (m, 2H), 5.46 (s, 1H), 3.14 (s, 6H)。

[0112] 实施例十六：2-N,N-二甲胺甲酰基苯甲酰乙酸乙酯的合成

[0113] 以苯甲酰乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0114] 在反应瓶中加入苯甲酰乙酸乙酯（0.192 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.013 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0115] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0116] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率91%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.69 – 7.53 (m, 2H), 7.49 – 7.31 (m, 3H), 6.24 (s, 1H), 4.20 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.17 (s, 
3H), 3.03 (s, 3H), 1.30 (t, J = 7.1, 3H)。

[0117] 实施例十七：2-N,N-二甲胺甲酰基-(4-甲基苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0118] 以（4-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0119] 在反应瓶中加入（4-甲基苯甲酰）乙酸乙酯（0.206 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.026 g，0.2 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0120] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0121] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率90%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.50 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.20 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.21 (s, 1H), 4.20 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.17 (s, 3H), 3.03 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 1.30 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0122] 实施例十八：2-N,N-二甲胺甲酰基-(2-甲基苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0123] 以（2-甲基苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0124] 在反应瓶中加入（2-甲基苯甲酰）乙酸乙酯（0.206 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、氯化铜（0.039 g，0.3 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0125] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0126] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率90%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.48 – 7.39 (m, 1H), 7.33 – 7.25 (m, 1H), 7.24 – 7.19 (m, 2H), 5.81 (s, 1H), 4.22 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.11 (s, 3H), 2.97 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 1.31 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0127] 实施例十九：2-N,N-二甲胺甲酰基-(2-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0128] 以（2-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0129] 在反应瓶中加入（2-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯（0.222 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0130] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0131] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率90%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.49 – 7.44 (m, 1H), 7.36 – 7.22 (m, 1H), 6.97 – 6.88 (m, 2H), 6.52 (s, 1H), 4.15 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.83 (s, 3H), 3.10 (s, 3H), 2.96 (s, 3H), 1.25 (t, J = 7.1 Hz,3H)。

[0132] 实施例二十：2-N,N-二甲胺甲酰基-(4-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0133] 以（4-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0134] 在反应瓶中加入（4-甲氧基苯甲酰）乙酸乙酯（0.222 g，1 mmol）（0.224 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0135] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0136] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率79%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 7.66 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.99 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 6.33 (s, 1H), 4.11 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.80 (s, 3H), 3.09 (s, 3H), 2.92 (s, 3H), 1.22 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0137] 实施例二十一：2-N,N-二甲胺甲酰基-(4-溴苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0138] 以（4-溴苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0139] 在反应瓶中加入（4-溴苯甲酰）乙酸乙酯（0.270 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0140] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0141] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率77%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.51 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.45 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.20 (s, 1H), 4.19 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.14 (s, 3H), 3.01 (s, 3H), 1.28 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0142] 实施例二十二：2-N,N-二甲胺甲酰基-(3-溴苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0143] 以（3-溴苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0144] 在反应瓶中加入（3-溴苯甲酰）乙酸乙酯（0.270 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0145] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0146] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率94%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.73 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.52 (dd, J = 7.9 Hz, 1.8, 2H), 7.25 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 6.21 (s, 1H), 4.19 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.15 (s, 3H), 3.02 (s, 3H), 1.28 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0147] 实施例二十三：2-N,N-二甲胺甲酰基-(4-硝基苯甲酰)乙酸乙酯的合成

[0148] 以（4-硝基苯甲酰）乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0149] 在反应瓶中加入（4-硝基苯甲酰）乙酸乙酯（0.237 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0150] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0151] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率75%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.38 – 8.12 (m, 2H), 7.88 – 7.68 (m, 2H), 6.35 (s, 1H), 4.24 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.20 (s, 
3H), 3.05 (s, 3H), 1.32 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0152] 实施例二十四：2-N,N-二甲胺甲酰基萘甲酰乙酸乙酯的合成

[0153] 以萘甲酰乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0154] 在反应瓶中加入萘甲酰乙酸乙酯（0.242 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0155] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0156] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标1
产物（产率80%）。产物的分析数据如下：H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.34 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.89 (dd, J  = 13.5 Hz, 4.9, 2H), 7.69 (dd, J  = 7.1 Hz, 1.1, 1H), 
7.56 – 7.48 (m, 3H), 6.05 (s, 1H), 4.28 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.13 (s, 3H), 
2.95 (s, 3H), 1.35 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0157] 实施例二十五：2-N,N-二甲胺甲酰基丙酰乙酸乙酯的合成

[0158] 以丙酰乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0159] 在反应瓶中加入丙酰乙酸乙酯（0.144 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0160] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0161] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率93%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.55 (t, J = 0.9, 1H), 4.12 (q, J  = 7.1 Hz, 2H), 3.04 (s, 3H), 2.98 (s, 3H), 2.34 (qd, J = 7.4 Hz, 0.9 Hz, 2H), 1.25 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.12 (t, J = 7.4 Hz, 3H)。

[0162] 实施例二十六：2-N,N-二甲胺甲酰基丙酰乙酸乙酯的合成

[0163] 以丙二酸二乙酯、N,N-二甲基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0164] 在反应瓶中加入丙二酸二乙酯（0.160 g，1 mmol）、N,N-二甲基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0165] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0166] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率93%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 5.16 (s, 1H), 4.10 (q, J = 7.1 Hz, 4H), 3.04 (s, 3H), 2.98 (s, 3H), 1.12 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。

[0167] 实施例二十七：N-苯基-N’-苄基胺甲酰胺基乙酰乙酸乙酯的合成

[0168] 以乙酰乙酸乙酯、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0169] 在反应瓶中加入乙酰乙酸乙酯（2毫升）、N-苯基-N’-苄胺基甲酰胺（0.211 g，1 mmol）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0170] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0171] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率84%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.40 – 7.10 (m, 10H), 4.79 (s, 2H), 4.37 (s, 1H), 4.20 (q, J  = 7.1 Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 
1.31 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0172] 实施例二十八：N-(4-甲氧基苯基)-N’(2,4-二甲氧基苄基)胺甲酰胺基乙酰乙酸乙酯的合成

[0173] 以乙酰乙酸乙酯、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)胺基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0174] 在反应瓶中加入乙酰乙酸乙酯（2毫升）、N-(4-甲氧基苯基)-N’-(2,4-二甲氧基苄基)甲酰胺（0.301 g，1 mmol）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0175] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0176] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率87%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.60 – 7.20 (m, 3H), 6.95 – 6.50 (m, 4H), 4.81 (s, 2H), 4.40 (s, 1H), 4.20 (q, J = 7.1 Hz, 
2H), 3.89 (s, 3H), 3.84 (s, 3H), 3.75 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 1.32 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0177] 实施例二十九：2-氨甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成

[0178] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0179] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0180] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0181] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率85%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.05 – 7.97 (m, 2H), 7.76 – 7.71 (m, 2H), 7.60 – 7.52 (m, 1H), 7.50 – 7.42 (m, 5H), 7.16 (s, 
1H), 7.30 (s, 1H)。

[0182] 实施例三十：2-（N,N-二乙基）胺甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成[0183] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、N,N-二乙基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0184] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、N,N-二乙基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0185] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0186] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标1
产物（产率84%）。产物的分析数据如下：H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.05 – 7.97 (m, 
2H), 7.76 – 7.71 (m, 2H), 7.60 – 7.52 (m, 1H), 7.50 – 7.42 (m, 5H), 7.16 (s, 
1H), 3.49 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 3.39 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.30 (t, J = 7.1 Hz, 
3H), 1.23 (t, J = 7.1 Hz, 3H)。

[0187] 实施例三十一：2-（N,N-二异丙基）胺甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成[0188] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、N,N-二异丙基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0189] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、N,N-二异丙基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0190] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0191] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率91%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.03 (dd, J = 13.3 Hz, 6.1 Hz, 2H), 7.77 – 7.66 (m, 2H), 7.57 (q, J  = 7.2 Hz, 1H), 7.53 – 7.44 (m, 5H), 7.07 (s, 1H), 4.18 (dt, J  = 13.3 Hz, 6.6, 1H), 3.88 (dt, J = 13.1 Hz, 6.5, 1H), 1.34 (s, 6H), 1.32 (s, 6H)。

[0192] 实施例三十二：2-（N,N-二丁基）胺甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成[0193] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、N,N-二丁基甲酰胺作为原料，其反应步骤如下：

[0194] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、N,N-二丁基甲酰胺（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0195] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0196] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标1
产物（产率74%）。产物的分析数据如下：H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.06 – 7.96 (m, 
2H), 7.76 – 7.68 (m, 2H), 7.62 – 7.56 (m, 1H), 7.54 – 7.46 (m, 5H), 7.13 (s, 
1H), 3.44 – 3.37 (m, 2H), 3.35 – 3.27 (m, 2H), 1.66 (ddt, J = 23.0 Hz, 15.2 Hz, 7.5 Hz, 4H), 1.37 (ddd, J = 22.0 Hz, 14.9 Hz, 7.3 Hz, 4H), 0.99 (dt, J  = 
9.6 Hz, 7.4 Hz, 6H)。

[0197] 实施例三十三：2-吗啉甲酰基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成

[0198] 以1,3-二苯基-1,3-丙二酮、吗啉基甲醛作为原料，其反应步骤如下：

[0199] 在反应瓶中加入1,3-二苯基-1,3-丙二酮（0.224 g，1 mmol）、吗啉基甲醛（2毫升）、三氟甲磺酸铜（0.036 g，0.1 mmol）和二叔丁基过氧化物（0.292 g，2 mmol），140℃反应；

[0200] TLC跟踪反应直至完全结束；

[0201] 反应结束后得到的粗产物经柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，得到目标产物（产率80%）。产物的分析数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.07 – 7.96 (m, 2H), 7.79 – 7.70 (m, 2H), 7.65 – 7.57 (m, 1H), 7.56 – 7.43 (m, 5H), 7.22 (s, 
1H), 3.83 (s, 4H), 3.76 – 3.65 (m, 4H)。