一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法

摘要

本发明公开了一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法。所述有机染料分子的结构式如式Ⅰ所示、式D所示或式Ⅱ所示。本发明提供的式Ⅰ所示有机染料或式D所示有机染料或式Ⅱ所示有机染料可用于制备有机发光材料，所述有机发光材料具有黄绿色的荧光。本发明提供的制备荧光为黄绿色的有机染料的方法，原料廉价，合成方法简单，产物产率高，本发明提供的有机染料具有易衍生化的特点，且稳定性好，在光电材料领域具有很好的应用前景。

权利要求

1.式Ⅰ所示有机染料，

式Ⅰ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

R为环己基；

Me表示甲基。

2.根据权利要求1所述的有机染料，其特征在于：所述取代苯基中的取代基为氯或甲氧基。

3.权利要求1所述有机染料的制备方法，包括如下步骤：

1)将式A所示化合物与环己胺进行反应得到式B所示化合物；

2)在二氯二(三苯基)磷钯和碘化亚铜共同存在的条件下，式B所示化合物与式C所示芳香乙炔进行反应，即得到式Ⅰ所示有机染料；

ArC≡CH

式C

式C和式Ⅰ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；R为环己基；

式Ⅰ中，Me表示甲基。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，式A所示化合物与所述环己胺的摩尔比为1：5～10；

所述反应的温度为90～110℃，所述反应的时间为12～24小时；

步骤2)中，所述二氯二(三苯基)磷钯、所述碘化亚铜、式B所示化合物与式C所示芳香乙炔的摩尔比为0.02～0.1：0.02～0.2：1：3～5；

所述反应的温度为70～90℃，所述反应的时间为20～24小时；

所述反应在三乙胺与四氢呋喃的混合液中进行。

5.式D所示有机染料，

式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基。

6.式D所示有机染料的制备方法，包括如下步骤：式Ⅰ所示有机染料与碘进行反应得到式D所示有机染料；

式Ⅰ和式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

式Ⅰ中，R为环己基，Me表示甲基。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：式Ⅰ所示有机染料与所述碘的摩尔比为1：3～10，所述反应的温度为20～25℃，所述反应的时间为6～12小时。

8.式Ⅱ所示有机染料，

式Ⅱ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

Ar’选自芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-噻吩基或对吡啶基，所述取代苯基中的取代基为三氟甲基、氰基、甲氧基或二苯胺基；

R为环己基。

9.式Ⅱ所示有机染料的制备方法，包括如下步骤：在三苯基磷钯作为催化剂的条件下，式D所示有机染料与式E所示芳香硼酸进行反应，即得到式Ⅱ所示有机染料；

Ar′-B(OH)2

式E

式E和式Ⅱ中，Ar’为芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-噻吩基或对吡啶基，所述取代苯基中的取代基为三氟甲基、氰基、甲氧基或二苯胺基；

式D和式Ⅱ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

式Ⅱ中，R为环己基。

10.式Ⅰ所示有机染料或式D所示有机染料或式Ⅱ所示有机染料在制备有机发光材料中的应用，所述有机发光材料具有黄绿色的荧光；

式Ⅰ、式Ⅱ和式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

式Ⅰ和式Ⅱ中，R为环己基；

式Ⅰ中，Me表示甲基；

式Ⅱ中，Ar’为芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-噻吩基或对吡啶基，所述取代苯基中的取代基为三氟甲基、氰基、甲氧基或二苯胺基。

说明书

一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法，属于有机染料领域。

背景技术

[0002] 有机发光材料由于其在光化学器件、生物成像与传感、有机电致发光器件和太阳能电池等光电材料领域有着很高的应用价值，所以有机光电材料的研究一直备受科学家们的青睐，而具有多色发光性质的荧光染料分子作为荧光材料研究的基础长期是该领域的研究热点。

[0003] 目前在该领域，具有代表性的主要有发红光的苝酰亚胺类衍生物(J.Am.Chem.Soc.2013,135,8842-8845.；Chem.Ind.Eng.Prog.,2008,27,460-463)；发绿光的香豆素类衍生物(Chem.Rev.2014,114,590-659；DISPLAYS,2008,29,502-505)；发蓝光的吡唑啉衍生物(Chin.Chem.Lett.,2007,18,1496-1500)等。

[0004] 共轭效应(如苝，螺烯等)和推拉效应(如香豆素，罗丹明等)在荧光材料的设计合成中是重要的考虑因素，所以结合共轭效应与分子内推拉电子效应的分子目前是研究的新热点。因此合成新型的具有荧光性质的共轭化合物有很高的科研价值和应用价值。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提供一种荧光为黄绿色的有机染料分子及其制备方法，本发明提供的有机染料分子的稳定性好，能够用于制备有机发光材料，因此能够用于光电材料领域。

[0006] 本发明首先提供式Ⅰ所示有机染料，

[0007]

[0008] 式Ⅰ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

[0009] R为环己基；

[0010] Me表示甲基。

[0011] 式Ⅰ中，所述取代苯基中的取代基为氯或甲氧基，如Ar为对氯苯基或对甲氧基苯基。

[0012] 本发明进一步提供了式Ⅰ所示有机染料的制备方法，包括如下步骤：

[0013] 1)将式A所示化合物与环己胺进行反应得到式B所示化合物；

[0014]

[0015] 2)在二氯二(三苯基)磷钯和碘化亚铜共同存在的条件下，式B所示化合物与式C所示芳香乙炔进行反应，即得到式Ⅰ所示有机染料；

[0016] ArC≡CH

[0017] 式C

[0018]

[0019] 式C和式Ⅰ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；R为环己基；

[0020] 式Ⅰ中，Me表示甲基。

[0021] 上述的制备方法中，步骤1)中，式A所示化合物与所述环己胺的摩尔比可为1：5～10，具体可为1：10；

[0022] 所述反应可在DMF中进行；

[0023] 所述反应的温度可为90～110℃，所述反应的时间可为12～24小时，具体可在100℃的条件下反应24小时；

[0024] 所述反应在氩气保护下进行；

[0025] 步骤2)中，所述二氯二(三苯基)磷钯、所述碘化亚铜、式B所示化合物与式C所示芳香乙炔的摩尔比可为0.02～0.1：0.02～0.2：1：3～5，具体可为0.08：0.16：1：4.4；

[0026] 所述反应的温度可为70～90℃，所述反应的时间可为20～24小时，具体可在80℃的条件下反应12小时；

[0027] 所述反应在三乙胺与四氢呋喃(体积比可为1：1～3，如1：1.5)的混合液中进行；

[0028] 所述反应在氩气保护下进行。

[0029] 本发明还提供了式D所示有机染料，

[0030]

[0031] 式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基。

[0032] 本发明所提供的式D所示有机染料的制备方法，包括如下步骤：

[0033] 式Ⅰ所示有机染料与碘进行反应得到式D所示有机染料；

[0034]

[0035] 式Ⅰ和式D中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

[0036] 式Ⅰ中，R为环己基，Me表示甲基。

[0037] 式Ⅰ和式D中，所述取代苯基中的取代基为氯或甲氧基，如Ar为对氯苯基或对甲氧基苯基。

[0038] 上述的制备方法中，式Ⅰ所示有机染料与所述碘的摩尔比可为1：3～10，具体可为1：10，所述反应的温度可为20～25℃，所述反应的时间可为6～12小时，具体可在25℃的条件下反应12小时。

[0039] 本发明还提供了式Ⅱ所示有机染料，

[0040]

[0041] 式Ⅱ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

[0042] Ar’选自芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-噻吩基或对吡啶基，所述取代苯基中的取代基为三氟甲基、氰基、甲氧基或二苯胺基；

[0043] R为环己基。

[0044] 式Ⅱ中，所述取代苯基中的取代基为氯或甲氧基，如Ar为对氯苯基或对甲氧基苯基；

[0045] Ar’选自如下取代苯基中的任一种：对三氟甲基苯基、对氰基苯基、对甲氧基苯基和对二苯胺基苯基。

[0046] 本发明进一步提供了式Ⅱ所示有机染料的制备方法，包括如下步骤：

[0047] 在三苯基磷钯作为催化剂的条件下，式D所示有机染料与式E所示芳香硼酸进行反应，即得到式Ⅱ所示有机染料；

[0048]

[0049] Ar′-B(OH)2

[0050] 式E

[0051] 式E和式Ⅱ中，Ar’为卤素和芳基，所述芳基为苯基、取代苯基、3-噻吩基或对吡啶基，所述取代苯基中的取代基为三氟甲基、氰基、甲氧基或二苯胺基；

[0052] 式D和式Ⅱ中，Ar选自苯基、取代苯基和2-噻吩基中任一种，所述取代苯基中的取代基为卤素或碳原子数为1～5的烷氧基；

[0053] 式Ⅱ中，R为环己基。

[0054] 上述的制备方法中，所述三苯基磷钯、式D所示化合物与式E所示芳香硼酸的摩尔比可为0.02～0.1：1：2～3，具体可为0.05：1：3；

[0055] 所述反应的温度为90～110℃，所述反应的时间可为16～24小时，具体可在100℃的条件下反应12小时；

[0056] 所述反应可在DMF和甲苯的混合水溶液中进行。

[0057] 本发明提供的式Ⅰ所示有机染料或式D所示有机染料或式Ⅱ所示有机染料可用于制备有机发光材料，所述有机发光材料具有黄绿色的荧光。

[0058] 本发明提供的制备荧光为黄绿色的有机染料的方法，原料廉价，合成方法简单，产物产率高，本发明提供的有机染料具有易衍生化的特点，且稳定性好，在光电材料领域具有很好的应用前景。

附图说明

[0059] 图1为实施例1制备所得化合物的核磁碳谱。

[0060] 图2为实施例2制备所得化合物的核磁碳谱。

[0061] 图3为实施例3制备所得化合物的核磁碳谱。

[0062] 图4为实施例4制备所得化合物的核磁碳谱。

[0063] 图5为实施例5制备所得化合物的核磁碳谱。

[0064] 图6为实施例6制备所得化合物的核磁碳谱。

[0065] 图7为实施例7制备所得化合物的核磁碳谱。

[0066] 图8为实施例8制备所得化合物的核磁碳谱。

[0067] 图9为实施例9制备所得化合物的核磁碳谱。

[0068] 图10为实施例10制备所得化合物的核磁碳谱。

[0069] 图11为实施例11制备所得化合物的核磁碳谱。

[0070] 图12为实施例12制备所得化合物的核磁碳谱。

具体实施方式

[0071] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

[0072] 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

[0073] 实施例1、

[0074] 反应式如下：

[0075]

[0076] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，其中，式A所示化合物与环已胺的摩尔比为1：10，在100ml DMF中加热到100℃反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率75％；

[0077] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg CuI加入100ml二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，10mmol的苯乙炔加入体系中，加热到80℃并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅰ-1所示化合物1.05g，产率76％。

[0078] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与苯乙炔的摩尔比为1：2：12.8：56。

[0079] 该化合物的结构检测结果如下：

[0080] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ168.82,157.64,138.51,138.24,134.16,132.44,131.68,131.40,128.29,126.24,123.37,113.23,112.64,94.73,85.62,55.69,50.76,29.98,
29.87,27.42,26.14,25.27,24.06.

[0081] 核磁碳谱如图1所示。

[0082] HRMS(APCI):m/z calcd for C48H40NO4[M+H]+694.29519,found 694.29504.[0083] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0084] 实施例2、

[0085] 反应式如下：

[0086]

[0087] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，在100ml DMF中加热到100℃反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率75％；

[0088] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg CuI加入100ml二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，10mmol的对氯苯乙炔加入体系中，加热到80℃并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅰ-2所示化合物0.99g，产率65％。

[0089] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与对氯苯乙炔的摩尔比为1：2：12.8：56。

[0090] 该化合物的结构检测结果如下：

[0091] 13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.79,157.59,138.49,138.18,134.36,134.31,132.85,132.42,131.42,128.66,126.29,121.82,113.13,112.19,93.54,86.52,55.64,
50.75,29.95,29.84,27.38,26.10,25.23,24.01.

[0092] 核磁碳谱如图2所示。

[0093] HRMS(APCI):m/z calcd for C48H38NO4Cl2[M+H]+762.21724,found 762.21613.[0094] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0095] 实施例3、

[0096] 反应式如下：

[0097]

[0098] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，在100ml DMF中加热到100℃反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率75％；

[0099] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg CuI加入100ml二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，10mmol的对甲氧基苯乙炔加入体系中，加热到80℃并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅰ-3所示化合物1.17g，产率78％。

[0100] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与对甲氧基苯乙炔的摩尔比为1：2：12.8：56。

[0101] 该化合物的结构检测结果如下：

[0102] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ168.84,159.68,157.45,138.47,138.23,133.81,133.15,132.21,131.36,126.14,115.50,113.96,113.16,112.98,94.80,84.31,55.67,55.29,
50.73,30.89,29.85,27.42,26.11,24.06.

[0103] 核磁碳谱如图3所示。

[0104] HRMS(APCI):m/z calcd for C50H44NO6[M+H]+754.31631,found 754.31488.[0105] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0106] 实施例4、

[0107] 反应式如下：

[0108]

[0109] 1)在250ml圆底烧瓶中加入5.7g式A所示化合物与10.0g环已胺，在100ml DMF中加热到100℃反应24小时后，旋干反应液，少量二氯甲烷洗涤，得到4.8g式B所示化合物，产率75％；

[0110] 2)取1.3g式B所示化合物、70mg Pd(PPh3)2Cl2和70mg CuI加入100ml二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30ml DMF和20ml三乙胺混合液，通气5分钟后，10mmol的对甲氧基苯乙炔加入体系中，加热到80℃并反应12小时后，冷却至室温，倒入到100mL乙酸乙酯中，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅰ-4所示化合物1.03g，产率73％。

[0111] 上述反应体系中，Pd(PPh3)2Cl2、CuI、式B所示化合物与对甲氧基苯乙炔的摩尔比为1：2：12.8：56。

[0112] 该化合物的结构检测结果如下：

[0113] 13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.81,157.46,138.50,138.18,134.26,132.18,132.06,131.40,127.44,127.10,126.25,123.36,113.13,112.26,89.32,87.81,55.66,
50.74,29.95,29.84,27.38,26.11,26.09,25.24,24.01.

[0114] 核磁碳谱如图4所示。

[0115] HRMS(APCI):m/z calcd for C44H36NO4S2:[M+H]+706.20803,found 706.20636.[0116] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0117] 实施例5、

[0118] 反应式如下：

[0119]

[0120] 将式Ⅰ-1所示化合物(0.3mmol)和碘单质(3mmol)溶于50mL二氯甲烷中，氩气保护下于25℃下搅拌12小时，随后，加入20mL饱和亚硫酸氢钠，萃取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到噻吩取代的氢化螺烯式(D-1)所示化合物165mg，产率60％。

[0121] 该化合物的结构检测结果如下：

[0122] 13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.98,154.24,152.59,139.12,138.67,135.28,132.78,131.60,129.67,129.33,128.41,127.42,125.97,120.31,112.67,60.59,50.66,
29.96,29.85,29.22,26.13,26.11,25.26,24.51.

[0123] 核磁碳谱如图5所示。

[0124] HRMS(APCI):m/z calcd for C46H34NO4I2[M+H]+918.05717,found 918.05625.[0125] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0126] 实施例6、

[0127] 反应式如下：

[0128]

[0129] 取式D-1所示化合物(0.2mmol)、苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-1所示化合物145mg，产率89％。

[0130] 该化合物的结构检测结果如下：

[0131] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.12,152.92,151.83,139.41,138.69,134.65,132.68,130.88,130.60,130.44,129.73,129.03,128.46,128.35,127.73,127.05,125.76,118.47,
117.44,112.74,50.65,30.00,29.91,29.37,26.17,25.32,24.69.

[0132] 核磁碳谱如图6所示。

[0133] HRMS(APCI):m/z calcd for C58H44NO4[M+H]+818.32649,found 818.32574.[0134] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0135] 实施例7

[0136] 反应式如下：

[0137]

[0138] 取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对三氟甲基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-2所示化合物148mg，产率78％。

[0139] 该化合物的结构检测结果如下：

[0140] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.02,152.97,152.52,139.22,138.65,136.63,135.01,131.12,130.01,129.93,129.88,129.59,128.99,128.59,127.22,126.03,125.98,125.92,
118.19,116.07,112.89,50.68,29.97,29.36,26.14,25.27,24.62.

[0141] 核磁碳谱如图7所示。

[0142] HRMS(APCI):m/z calcd for C60H42NO4F6[M+H]+954.30125,found 954.30084.[0143] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0144] 实施例8、

[0145] 反应式如下：

[0146]

[0147] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、3-噻吩硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-3所示化合物154mg，产率93％。

[0148] 该化合物的结构检测结果如下：

[0149] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.11,152.82,152.17,139.37,138.70,134.69,132.32,130.85,130.47,130.43,128.56,128.48,128.36,126.99,126.18,125.78,123.77,118.56,
112.73,112.51,53.46,50.65,30.02,29.91,29.40,26.18,25.33,24.68.

[0150] 核磁碳谱如图8所示。

[0151] HRMS(APCI):m/z calcd for C54H40NO4S2[M+H]+830.23933,found 830.23894.[0152] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0153] 实施例9、

[0154] 反应式如下：

[0155]

[0156] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对氰基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-4所示化合物138mg，产率80％。

[0157] 该化合物的结构检测结果如下：

[0158] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ168.98,153.03,152.89,139.12,138.64,137.86,135.19,132.84,131.24,130.33,129.68,129.36,129.28,128.69,127.34,126.00,118.75,118.08,
115.74,112.98,111.43,50.70,29.87,29.37,26.12,25.26,24.58.

[0159] 核磁碳谱如图9所示。

[0160] HRMS(APCI):m/z calcd for C60H42N3O4[M+H]+868.31698,found 868.31622.[0161] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0162] 实施例10、

[0163] 反应式如下：

[0164]

[0165] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对甲氧基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-5所示化合物159mg，产率91％。

[0166] 该化合物的结构检测结果如下：

[0167] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.14,159.21,152.85,151.55,139.43,138.68,134.54,130.84,130.82,130.79,130.59,128.33,128.31,126.93,125.70,124.72,118.44,117.09,
114.52,112.69,55.33,55.32,50.62,29.99,29.89,29.36,26.16,25.31,24.69.[0168] 核磁碳谱如图10所示。

[0169] HRMS(APCI):m/z calcd for C60H48NO6[M+H]+878.34761,found 878.34705.[0170] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0171] 实施例11、

[0172] 反应式如下：

[0173]

[0174] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、4-吡啶硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-6所示化合物136mg，产率83％。

[0175] 该化合物的结构检测结果如下：

[0176] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ168.98,153.06,150.50,141.22,139.13,138.66,135.19,131.22,129.62,129.31,129.20,128.66,127.40,126.00,124.36,118.13,114.78,112.97,
50.69,29.98,29.87,29.37,26.13,25.27,24.58.

[0177] 核磁碳谱如图11所示。

[0178] HRMS(APCI):m/z calcd for C56H42N3O4[M+H]+820.31698,found 820.31647.[0179] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0180] 实施例12、

[0181] 反应式如下：

[0182]

[0183] 1)取式D-1所示化合物(0.2mmol)、对二苯胺基苯硼酸(0.6mmol)和碳酸钾(1.0mmol)加入100mL二口瓶中，在氩气保护下用注射器加入30mL DMF和20mL甲苯混合液，通气5分钟后加入催化剂三苯基膦钯10mg，该反应体系中，三苯基膦钯、式D-1所示化合物与苯硼酸的摩尔比为0.05：1：3，温度约为100℃下反应12小时，取有机层，MgSO4干燥，过滤，旋干，经柱色谱分离得到式Ⅱ-7所示化合物

[0184] E7200mg，产率87％。

[0185] 该化合物的结构检测结果如下：

[0186] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ169.16,152.92,151.65,147.60,147.35,139.43,138.69,134.55,130.82,130.63,130.61,130.39,129.38,128.36,127.05,126.01,125.72,124.76,
123.42,123.21,118.56,117.16,112.73,50.63,30.00,29.73,29.36,26.16,24.69.[0187] 核磁碳谱如图12所示。

[0188] HRMS(APCI):m/z calcd for C82H62N3O4[M+H]+1152.47348,found 1152.47290.[0189] 由上述检测结果可知，该化合物结构正确。

[0190] 实施例13、

[0191] 将实施例1-12制备的化合物进行紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的测定，以二氯甲烷作为溶剂，激发波长和发射波长如表1中所示，各化合物的紫外吸收波长如表1中所示。

[0192] 由表1中的数据可得知，本发明所制备的化合物的荧光最大发射波长都落在500～550nm的范围内，由此证明本发明提供的化合物具有黄绿色荧光的性质。

[0193] 表1、实施例1-12制备的化合物的光学性质

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