一种改性β分子筛及其制备方法

摘要

本发明公开了一种改性β分子筛及其制备方法，改性β分子筛具有以下性质：体相硅铝比为30~80，其中表面层硅铝比50~130，表面层硅铝比高于体相硅铝比30~70；比表面积400~800m2/g，孔容0.2~0.60ml/g；红外酸含量0.1~0.6mmol/g；相对结晶度100%~150%。本发明改性β分子筛的制备方法如下：对铵交换后的β分子筛进行预处理，干燥，进行积炭反应，高温焙烧处理，然后经脱铝处理、干燥、烧炭处理，得到改性β分子筛。本发明分子筛表面层的硅铝比要高于体相硅铝比，加氢裂化反应过程中有广阔的应用前景。

权利要求

1.一种改性β分子筛，其特征在于：改性β分子筛具有以下性质：体相硅铝比为30 80，其~中表面层硅铝比50 130，表面层硅铝比高于体相硅铝比30 70，其中所述的表面层指分子筛~ ~外表面至内部5 400nm的厚度范围，其中表面层原生于改性前的β分子筛；改性β分子筛比表~面积400 800m2/g，孔容0.2 0.60ml/g；红外酸含量0.1 0.6mmol/g；相对结晶度100% 150%；

~ ~ ~ ~

所述的硅铝比为SiO2/Al2O3摩尔比。

2.按照权利要求1所述的β分子筛，其特征在于：改性β分子筛表面层指分子筛外表面至内部10 200nm的厚度范围。

~

3.一种权利要求1或2所述的改性β分子筛的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）以钠型β沸石原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换；（2）对铵交换后的β分子筛进行初次脱铝处理，干燥；（3）干燥后的β分子筛与液态或气态的不饱和烯烃充分接触，然后在含氧气氛中进行积炭反应；（4）积炭的β分子筛进行快速高温焙烧处理；（5）步骤（4）处理后的分子筛进行第二次脱铝处理；（6）步骤（5）得到的β分子筛经过滤、干燥后，进行烧炭处理，得到改性β分子筛。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述初次脱铝处理过程是水热处理、酸处理或铝盐处理过程中的一种或几种。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：水热处理条件为：温度为400 600℃，压力~为0.01 0.5MPa，处理时间为1.0 4.0小时。

~ ~

6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：酸处理过程所用的无机酸和/或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸、醋酸中的一种或多种，无机酸和/或有机酸以H+计为0.1~

0.7mol/L，无机酸和/或有机酸溶液与分子筛的液/固比3:1 30:1；酸处理温度30 80℃，处~ ~理时间为0.5 3小时。

~

7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：铝盐处理过程所用的铝盐是氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的一种或几种，铝盐浓度为0.05 2mol/L；铝盐处理温度为50 120℃，处理时~ ~间为0.5 3小时。

~

8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的干燥温度为90 300℃，干燥~时间为2 10小时。

~

9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的不饱和烯烃是C2~C10的正构或异构烯烃、二烯烃；气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力0.1 1.0MPa，接触时间0.1~

2小时；液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力0.1 1.0MPa，接触时间0.5 4小时，分子~ ~ ~筛浸没于液态烯烃中。

10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的含氧气氛为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种，氧气在气相中的体积分数为10%~

100%；积炭反应条件为：反应温度50 500℃，反应时间为1 50小时。

~ ~

11.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的快速高温焙烧条件为：焙烧温度为400 600℃，焙烧时间为2 50分钟。

~ ~

12.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述第二次脱铝处理过程是酸脱铝过程或氟硅酸铵脱铝补硅过程。

13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：酸脱铝过程为用无机酸和/或有机酸处理步骤（4）得到的β分子筛；无机酸或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种，无机酸和/或有机酸的浓度以H+计为0.3 2mol/L；酸脱铝处理过程的液/固质量~比为3:1 30:1，处理温度60 120℃，处理时间为0.5 3小时。

~ ~ ~

14.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：氟硅酸铵脱铝补硅过程为将步骤（4）得到的β分子筛加水配成液固质量比3：1 6：1的水混样，然后加入浓度为0.8 2.0mol/L氟硅酸~ ~铵水溶液，于 70 120℃处理1 4小时，其中氟硅酸铵溶液加入量按照每100g分子筛需要存~ ~氟硅酸铵9 30g计。

~

15.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（6）所述的烧炭处理条件为：400 600~℃下焙烧2 4小时。

~

16.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的步骤（3）、（4）采用如下方式代替：将步骤（2）得到的β分子筛在有机溶剂中浸渍，然后快速干燥。

17.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：其中所述的有机溶剂选自链烷烃、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯或乙苯中的一种或几种。

18.按照权利要求16所述的方法，其特征在于浸渍方式采用过饱和浸渍，浸渍时间为1~

5小时。

19.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：干燥温度为50 300℃，干燥时间为1 60~ ~分钟。

说明书

一种改性β分子筛及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种改性β分子筛及其制备方法。

背景技术

[0002] 加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点，可以将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。加氢裂化过程的核心是加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，具有加氢和裂化双重功能。其中加氢功能通常有W、Mo、Ni等活性金属的硫化态形式提供，而裂化功能则由分子筛提供，目前，β分子筛由于其独特的三维十二元环结构，使得其广泛的应用于加氢裂化过程，尤其是柴油加氢改质过程。但由于分子筛酸性载体的性质使得其对氮化物特别敏感，氮化物容易吸附在分子筛表面而引起分子筛中毒，因此活性大大降低，在工业生产中很难长期稳定运行。并且，随着分子筛上酸密度的增加，催化剂抗氮能力显著下降。对于这一问题，目前常规的方法是通过对β分子筛进行脱铝或脱铝补硅处理降低分子筛上酸中心数量的方法来加以解决，但该方法处理过程是在整个分子筛内外同时进行脱铝，因此，在提高分子筛的硅铝比的同时，由于酸性中心减少，其活性也大大降低。这样，在提高催化剂抗氮能力与保持加氢裂化活性之间存在着难以解决的矛盾，常规的分子筛改性过程很难同时兼顾这两个问题。

[0003] CN201110350743.8公开了一种β分子筛的制备及改性方法，该方法通过水热处理结合铝盐处理对β分子筛进行改性，但该方法得到的β分子筛内外硅铝比层均匀分布，当脱铝深度高时，反应活性较低，而当浅度脱铝处理时，则制备的加氢裂化催化剂稳定性较差。

[0004] CN00123130.8公开了一种含β分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，该发明中β分子筛处理过程为酸处理结合水热处理过程，很难同时满足活性和稳定性的要求。

发明内容

[0005] 针对现有技术的不足，本发明提一种改性β分子筛及其制备方法，本发明改性分子筛具有硅铝不均匀分布的特点，其中改性β分子筛表面层的硅铝比（文中所述的硅铝比为SiO2/Al2O3摩尔比）高于体相硅铝比。

[0006] 本发明的改性β分子筛具有以下性质：体相硅铝比为30 80，其中表面层硅铝比50~ ~130，优选60 120，表面层硅铝比高于体相硅铝比30 70，其中所述的表面层指分子筛外表面~ ~
至内部5 400nm的厚度范围，优选10 200nm，其中表面层原生于改性前的β分子筛；改性β分~ ~
子筛氧化钠质量百分含量小于1.0%，优选小于0.5%；改性β分子筛比表面积400 800m2/g，优~
选500 700m2/g；孔容0.2 0.60ml/g，优选0.3 0.5ml/g；红外酸含量0.1 0.6mmol/g，优选~ ~ ~ ~
0.2 0.5mmol/g；相对结晶度100% 150%，优选120% 140%。
~ ~ ~

[0007] 本发明改性β分子筛的制备方法，包括如下内容：

[0008] （1）以钠型β沸石原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换；

[0009] （2）对铵交换后的β分子筛进行初次脱铝处理，干燥；

[0010] （3）干燥后的β分子筛与液态或气态的不饱和烯烃充分接触，然后在含氧气氛中进行积炭反应；

[0011] （4）积炭的β分子筛进行快速高温焙烧处理；

[0012] （5）步骤（4）处理后的分子筛进行第二次脱铝处理；

[0013] （6）步骤（5）得到的β分子筛经过滤、干燥后，进行烧炭处理，得到改性β分子筛。

[0014] 步骤（1）中所述铵盐离子交换过程如下：以钠型β沸石为原料在氨水溶液中在60~120℃，优选60 90℃下交换，交换时间为1 3小时，交换次数为1 4次，最终获得交换后的β沸~ ~ ~
石Na2O含量小于3.0%；其中钠型β沸石的硅铝比为20~30，氧化钠质量百分含量3%~5%；铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种，铵盐水溶液浓度0.3 6.0mol/~
L，优选1.0 3.0 mol/L。
~

[0015] 步骤（2）所述初次脱铝处理过程可以是水热处理、酸处理或铝盐处理过程中的一种或几种：其中，水热处理条件为：温度为400 600℃，压力为0.01 0.5MPa，处理时间为1.0~ ~ ~4.0小时；酸处理过程所用的无机酸和/或有机酸可以是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸、醋酸中的一种或多种，无机酸和/或有机酸以H+计为0.1 0.7mol/L；无机酸和/或有机酸溶液~
与分子筛的液/固比3:1 30:1，酸处理温度30 80℃，处理时间为0.5 3小时；铝盐处理过程~ ~ ~
所用的铝盐可以是氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的一种或几种，铝盐浓度为0.05 2mol/L，铝~
盐处理温度为50 120℃，处理时间为0.5 3小时。
~ ~

[0016] 步骤（2）所述的干燥温度为90 300℃，干燥时间为2 10小时。~ ~

[0017] 步骤（3）所述的不饱和烯烃是C2 C10的正构或异构烯烃、二烯烃；其中所述的烯烃~与分子筛充分接触是指不饱和烯烃扩散进入分子筛内部；气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力0.1 1.0MPa，接触时间0.1 2小时；液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为：压力~ ~
0.1 1.0MPa，接触时间0.5 4小时，分子筛浸没于液态烯烃中。所述的烯烃与分子筛充分接~ ~
触一般在常温下进行，所述的不饱和烃状态相态均为常温下相态。

[0018] 步骤（3）所述的含氧气氛为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种，氧气在气相中的体积分数为10% 100%，优选为空气；积炭反应条件为：反应温~度50 500℃，优选100 400℃，反应时间为1 50小时，优选2 40小时。
~ ~ ~ ~

[0019] 步骤（4）所述的快速高温焙烧条件为：焙烧温度为400 600℃，焙烧时间为2 50分~ ~钟，优选5 20分钟。一般处理过程为将积炭的β分子筛加入预先升温至焙烧温度的马弗炉中~
焙烧。

[0020] 步骤（5）中所述第二次脱铝处理过程可以是酸脱铝过程或氟硅酸铵脱铝补硅过程。

[0021] 其中，酸脱铝过程为用无机酸和/或有机酸处理步骤（4）得到的β分子筛；无机酸或有机酸是硫酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、草酸或醋酸中的一种或多种，无机酸和/或有机酸的浓度以H+计为0.3 2mol/L，优选0.6 1.5mol/L；酸脱铝处理过程的液/固质量比为3:1 30:1；~ ~ ~
处理温度60 120℃，处理时间为0.5 3小时。
~ ~

[0022] 氟硅酸铵脱铝补硅过程为将步骤（4）得到的β分子筛加水配成液固质量比3：1 6：1~的水混样，然后加入浓度为0.8 2.0mol/L氟硅酸铵水溶液，于 70 120℃处理1 4小时，其中~ ~ ~
氟硅酸铵溶液加入量按照每100g分子筛需要存氟硅酸铵9 30g计。
~

[0023] 步骤（6）所述的烧炭处理条件为：400 600℃下焙烧2 4小时，脱除分子筛上残留的~ ~积炭。

[0024] 本发明方法中所述的步骤（3）、（4）还可以采用如下方式代替：将步骤（2）得到的β分子筛在有机溶剂中浸渍，然后快速干燥；其中所述的有机溶剂选自链烷烃、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯或乙苯中的一种或几种，浸渍方式采用过饱和浸渍，浸渍时间为1 5小时；干燥温度为50 300℃，优选干燥温度高于有机溶剂的沸点，干燥时间为1 60分~ ~ ~钟，优选3 20分钟。
~

[0025] 本发明采用透射电镜X射线电子能谱法进行微区成份分析来测定计算分子筛表面层及体相硅铝比。

[0026] 本发明对β分子筛进行脱铝预处理后，通过内部积碳或是有机溶剂保护分子筛内部的铝位，后续脱铝处理过程在外表面上进行，脱铝结束后，再高温去除分子筛内部的积炭或有机溶剂，恢复分子筛内部的酸性点位。本发明方法通过选择性的对β分子筛外表面进行脱铝，选择性的提高了β 分子筛外表面的硅铝比。本发明改性β分子筛可以用于制备加氢裂化催化剂，在多产柴油、多产化工原料及催化柴油加氢转化等不同的加氢裂化反应过程中有广阔的应用前景。

具体实施方式

[0027] 下面通过实施例对本发明进一步说明，但不因此限制本发明。

[0028] 实施例1

[0029] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为1.5mol/L的硝酸铵按照液固比4:1混合，80℃交换2小时，重复此过程2次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为2.5%；

[0030] （2）对步骤（1）得到的β分子筛540℃，0.1MPa下水热处理2小时；

[0031] （3）步骤（2）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至80℃，在搅拌的过程中加入0.5mol/L的硫酸铝溶液400ml，恒温反应2小时。

[0032] （4）先将步骤（3）所得分子筛200℃干燥3h，然后，取庚烯浸泡步骤（3）所得的分子筛2小时，然后，在空气气氛在150℃加热20小时；

[0033] （5）步骤（4）处理后的分子筛直接放入预先加热至450℃的马弗炉中，焙烧8分钟；

[0034] （6）步骤（5）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.8mol/L的盐酸溶液混合，90℃下恒温处理2h；

[0035] （7）经步骤（6）酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例1分子筛，编号为β-1。

[0036] 实施例2

[0037] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为1.2mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混合，95℃交换3小时，重复此过程3次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为1.5%；

[0038] （2）步骤（1）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至50℃，在搅拌的过程中加入H+计为0.3mol/L的柠檬酸溶液300ml，恒温反应2小时。

[0039] （3）先将步骤（2）所得分子筛120℃干燥3h，然后，取庚烯浸泡步骤（2）所得的分子筛4小时，然后，在空气气氛在300℃加热15小时；

[0040] （4）步骤（3）处理后的分子筛直接放入预先加热至500℃的马弗炉中，焙烧20分钟；

[0041] （5）步骤（4）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度1.0mol/L的盐酸溶液混合，95℃下恒温处理2h；

[0042] （6）经步骤（5）酸处理后的β分子筛分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例2分子筛，编号为β-2。

[0043] 实施例3

[0044] （1）取试验室制备的钠型β分子筛分子筛原粉200g，用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混合，65℃交换3小时，重复此过程3次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为2.2%；

[0045] （2）步骤（1）所得的β分子筛530℃，0.1MPa下水热处理3小时；

[0046] （3）步骤（2）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至80℃，在搅拌的过程中加入0.4mol/L的硫酸铝溶液400ml，恒温反应2小时。

[0047] （4）先将步骤（3）所得分子筛150℃干燥6h，然后，取己二烯浸泡步骤（3）所得的分子筛2小时，然后，在空气气氛在200℃加热15小时；

[0048] （5）步骤（4）处理后的分子筛直接放入预先加热至500℃的马弗炉中，焙烧5分钟；

[0049] （6）步骤（5）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至70℃，在搅拌的过程中加入H+计为0.8mol/L的醋酸溶液300ml，恒温反应2小时。；

[0050] （7）经步骤（6）柠檬酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例3分子筛，编号为β-3

[0051] 实施例4

[0052] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为2.0mol/L的硝酸铵按照液固比4:1混合，90℃交换2小时，重复此过程2次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为1.8%；

[0053] （2）对步骤（1）得到的β分子筛580℃，0.1MPa下水热处理2小时；

[0054] （3）步骤（2）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至75℃，在搅拌的过程中加入0.7mol/L的硫酸铝溶液300ml，恒温反应2小时。

[0055] （4）先将步骤（3）所得分子筛200℃干燥3h，然后，取己二烯浸泡步骤（3）所得的分子筛2小时，然后，在空气气氛150℃加热20小时；

[0056] （5）步骤（4）处理后的分子筛直接放入预先加热至480℃的马弗炉中，焙烧30分钟；

[0057] （6）步骤（5）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.9mol/L的盐酸溶液混合，85℃下恒温处理3h；

[0058] （7）经步骤（6）酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例4分子筛，编号为β-4。

[0059] 实施例5

[0060] 分子筛改性处理过程：

[0061] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混合，70℃交换3小时，重复此过程3次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为2.0%。

[0062] （2）步骤（1）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至60℃，在搅+拌的过程中加入H计为0.3mol/L的柠檬酸溶液300ml，恒温反应2小时。

[0063] （3）步骤（2）所得分子筛200℃干燥4h；

[0064] （4）取甲苯溶剂浸泡步骤（3）所得的分子筛3小时；

[0065] （5）步骤（4）处理后的分子筛130℃干燥15分钟；

[0066] （6）步骤（5）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.8mol/L的盐酸溶液混合，80℃下恒温处理2h；

[0067] （7）经步骤（6）酸处理后的β分子筛分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例6分子筛，编号为β-5。

[0068] 实施例6

[0069] 分子筛改性处理过程：

[0070] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混合，70℃交换3小时，重复此过程3次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为2.0%。

[0071] （2）对步骤（1）得到的β分子筛560℃，0.1MPa下水热处理3小时；

[0072] （3）步骤（2）所得分子筛按照液固比5:1与蒸馏水搅拌混合，然后升温至85℃，在搅拌的过程中加入0.6mol/L的硫酸铝溶液300ml，恒温反应2小时。

[0073] （4）步骤（3）所得分子筛200℃干燥4h；

[0074] （5）取甲苯溶剂浸泡步骤（4）所得的分子筛3小时；

[0075] （6）步骤（5）处理后的分子筛130℃干燥30分钟；

[0076] （7）步骤（6）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.9mol/L的盐酸溶液混合，80℃下恒温处理3h；

[0077] （8）经步骤（7）酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得实施例5分子筛，编号为β-6。

[0078] 比较例1

[0079] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为2.0mol/L的硝酸铵按照液固比6:1混合，90℃交换3小时，重复此过程2次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为1.8%；

[0080] （2）步骤（1）得到的β分子筛在590℃，0.1MPa下水热处理3小时；

[0081] （3）步骤（2）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.5mol/L的盐酸溶液混合，90℃下恒温处理2h；

[0082] （4）经步骤（3）酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得比较例1分子筛，编号为B-1。

[0083] 比较例2

[0084] （1）取试验室制备的钠型β分子筛原粉200g，用浓度为2.0mol/L的硝酸铵按照液固比6:1混合，90℃交换3小时，重复此过程2次，交换后的β分子筛中Na含量以Na2O计为1.8%；

[0085] （2）步骤（1）得到的β分子筛在560℃，0.1MPa下水热处理2小时；

[0086] （3）步骤（2）所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度0.4mol/L的柠檬酸溶液混合，80℃下恒温处理2h；

[0087] （4）经步骤（3）酸处理后的β分子筛，120℃干燥2小时，550℃焙烧2小时后，获得比较例2分子筛，编号为B-2。

[0088] 实施例1 6与比较例1 2改性β分子筛的理化性质列于下表1。~ ~

[0089] 实施例7

[0090] （1）配置W-Ni浸渍溶液：取偏钨酸铵478g和硝酸镍488g加水溶解后配置1000ml浸渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO3和NiO含量计算分别为40g/100ml和12g/100ml，溶液编号RY；

[0091] （2）分别取实施例1 6分子筛和比较例1 2方法制备的分子筛，与氧化铝和无定型~ ~硅铝按照1:1:2的比例混合制备载体，分别标记为Z-1、Z-2、 Z-3、 Z-4、 Z-5、 Z-6、 ZB-1 、ZB-2；

[0092] （3）浸渍液RY分别浸渍（2）中载体，得到催化剂分别记为Cat-1、Cat-2、 Cat-3、 Cat-4、Cat-5、Cat-6、 BCat-1 和BCat-2。

[0093] 为了考察实施例及比较例制备催化剂的反应性能，对催化剂在小型装置上进行了评价试验，评价装置采用单段串联一次通过流程，一反装填工业上广泛应用的加氢裂化预处理催化剂FF-36（中国石化抚顺石油化工研究院），二反分别装填按照实施例1 6和比较例~1 2制备的加氢裂化催化剂，原料性质、评价条件及评价结果列于表2 表6。
~ ~

[0094] 表1 实施例和比较例分子筛的理化性质。

[0095]

[0096] 表2 原料油性质。

[0097]

[0098] 表3 评价条件。

[0099]

[0100] 表4 评价结果。

[0101]

[0102] 表5精制段生成油高氮含量下实施例2与比较例1催化剂稳定性对比试验。

[0103]

[0104] 表6 精制段生成油高氮含量下实施例3与比较例2催化剂稳定性对比试验。

[0105]

[0106] 实施例1 2与比较例1 2催化剂在评价装置上的对比试验表明，采用本发明方法制~ ~备的催化剂与比较例相比在保持高活性的同时，抗氮能力明显高于比较例催化剂。