热塑性树脂组合物以及由其制造的模制品

摘要

本发明公开了一种热塑性树脂组合物。更具体地，公开了一种包含：(A)100重量份的基础树脂，该基础树脂含有10重量％至90重量％的乙烯基氰基化合物‑共轭二烯化合物‑乙烯基芳族化合物的共聚物以及90重量％至10重量％的乙烯基芳族化合物‑乙烯基氰基化合物的共聚物，(B)1至30重量份的环氧类树脂，(C)1至30重量份的磷系阻燃剂，(D)1至10重量份的硅类化合物，以及(E)1至5重量份的碳酸钙化合物的热塑性树脂组合物，以及一种由其制造的模制品。由于根据本发明将所述环氧类树脂、磷系阻燃剂、硅类化合物以及碳酸钙添加至基础树脂中，可以提供一种具有优异的阻燃性以及优异的刚性、耐热性和加工性能的热塑性树脂组合物以及一种由其制造的模制品。

权利要求

1.一种热塑性树脂组合物，包含：

100重量份的基础树脂，该基础树脂含有10重量％至90重量％的乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物以及90重量％至10重量％的乙烯基芳族化合物-乙烯基氰基化合物的共聚物；

1至30重量份的环氧类树脂；

1至30重量份的磷系阻燃剂；

1至10重量份的硅类化合物；以及

1至5重量份的碳酸钙化合物，

其中，所述硅类化合物是由下面式5表示的化合物：[式5]

其中，R1和R4各自独立地是C1至C20烷基，R2和R3各自独立地是C1至C10烷基。

2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述环氧类树脂是选自聚氨酯改性环氧树脂、多官能团环氧树脂以及四官能团环氧树脂中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚氨酯改性环氧树脂是由下式

1表示的聚合物：

[式1]

其中，R1是具有 结构的环氧基，R3和R4各自独立地是氢或芳基，n1和n2是1至100的自然数，R2是由下面式2表示的基团，其末端被异氰酸酯基取代：[式2]

其中，X和Y各自独立地是C1至C20亚烷基或亚芳基，所述亚烷基或亚芳基任意包含氧、氮或它们的组合。

4.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述多官能团环氧树脂是由下面式

3表示的聚合物：

[式3]

其中，n是1至100的自然数。

5.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述四官能团环氧树脂是由下面式

4表示的聚合物：

[式4]

其中，X是由从C1至C30脂肪族或芳香族烃中除去四个氢原子形成的原子基团，且所述原子基团任意包含氧、氮或它们的组合。

6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在所述乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物中，基于乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物的总重量，所述共轭二烯化合物的含量为30重量％至70重量％。

7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述乙烯基芳族化合物-乙烯基氰基化合物的共聚物的重均分子量为10,000至300,000g/mol，并且包含5重量％至50重量％的乙烯基氰基化合物。

8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述磷系阻燃剂是选自磷酸酯类化合物、二磷酸酯类化合物、具有三个以上磷酸酯基团的多磷酸酯类化合物、膦酸酯类化合物、次膦酸酯类化合物以及二乙次膦酸金属化合物中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述硅类化合物的粘度为300,000至1,000,000cst。

10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳酸钙化合物的平均粒径为

0.1至50μm。

11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物还包含选自抗冲改性剂、热稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV过滤剂、色素以及无机填充剂中的一种或多种添加剂。

12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的热变形温度(HDT)为77至90℃。

13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的熔体流动速率(MFR)为56至100g/10min。

14.一种由权利要求1至13中任一项所述的热塑性树脂组合物制造的模制品。

说明书

热塑性树脂组合物以及由其制造的模制品

技术领域

[0001] 本发明涉及一种热塑性树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种具有优异的阻燃性以及优异的刚性、耐热性和加工性能的热塑性树脂组合物以及一种由其制造的模制品。

背景技术

[0002] 由于丙烯腈的刚性和耐化学性以及丁二烯与苯乙烯的加工性能和机械性能，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(下文称为ABS)树脂被广泛地用作电气、电子产品以及办公设备等的外部材料。但是，ABS树脂本身易燃并且几乎没有阻燃性。由于这些问题，为了确保电气、电子产品的防火安全，用于电气、电子产品以及办公设备等的ABS树脂应该满足阻燃性标准。

[0003] 关于这样的阻燃性标准和阻燃性测试方法，有根据UL94的垂直燃烧测试方法来评价抵抗由于最终电子产品内部的电路基板的电短路、漏电等引起的内部燃烧的阻燃性。

[0004] 作为赋予ABS树脂阻燃性的方法，有在橡胶改性苯乙烯树脂的制备过程中通过加入阻燃剂单体聚合橡胶改性苯乙烯树脂的方法，和将阻燃剂以及助阻燃剂与制备的橡胶改性苯乙烯树脂混合的方法等。所述阻燃剂的实例包括例如溴系和氯阻燃剂的卤系阻燃剂，以及例如磷、氮和氢氧化物阻燃剂的无卤阻燃剂。所述助阻燃剂的实例包括锑化合物、硅化合物和锌化合物等。

[0005] 其中，卤素阻燃剂相比于无卤阻燃剂展现出高阻燃性，并且可以保持橡胶改性苯乙烯树脂的机械性能。目前，使用卤素阻燃剂赋予ABS树脂阻燃性的方法使用最普遍。其中，溴系阻燃剂特别有效。但是，当在加工ABS树脂的过程中添加溴系阻燃剂时，由于加工过程中的高温和压力使得热稳定性变差并且阻燃剂被分解，因此会造成有毒的腐蚀性气体的产生并且负面影响工作环境和人体健康。当燃烧通过加入溴系阻燃剂加工的ABS树脂时也会出现这种问题。

[0006] 为了避免这种问题，使用无卤阻燃剂并且，特别地，通常使用磷系阻燃剂。但是，当使用磷系阻燃剂时，相比于卤素阻燃剂，其阻燃性低，因此，应当使用大量的磷系阻燃剂。另外，由于磷系阻燃剂体系的原理使得不产生碳的热塑性树脂组合物不能充分的发挥阻燃性。另外，作为磷系阻燃剂通常使用的磷酸酯化合物例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(2,6-磷酸二苯酯)、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯等对树脂具有塑化作用，因此，树脂的总的热变形温度(HDT)下降。

[0007] 另外，当将磷系阻燃剂和作为碳产生材料的环氧类树脂添加至由ABS共聚物与SAN共聚物组成的热塑性树脂中时，与应用有通常使用的卤系阻燃剂的阻燃ABS产物相比，阻燃性得到了提高，但热变形温度和刚度低。

发明内容

[0008] 技术问题

[0009] 因此，鉴于上述问题做出了本发明，而且本发明的一个目的是提供一种具有优异的阻燃性以及优异的刚性、耐热性和加工性能的热塑性树脂组合物。

[0010] 上述以及其他目的可以通过下面描述的本发明来实现。

[0011] 技术方案

[0012] 根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：(A)100重量份的基础树脂，该基础树脂含有10重量％至90重量％的乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物以及90重量％至10重量％的乙烯基芳族化合物-乙烯基氰基化合物的共聚物；(B)1至30重量份的环氧类树脂；(C)1至30重量份的磷系阻燃剂；(D)1至10重量份的硅类化合物；以及(E)1至5重量份的碳酸钙化合物。

[0013] 在一个实施方案中，所述(B)环氧类树脂可以是选自聚氨酯改性环氧树脂、多官能团环氧树脂以及四官能团环氧树脂中的一种或多种。

[0014] 在一个实施方案中，所述聚氨酯改性环氧树脂是由下面的式1表示的聚合物：

[0015] [式1]

[0016]

[0017] 其中，R1是具有 结构的环氧基团，R3和R4各自独立地是氢或芳基，n1和n2是1至100的自然数，且R2是由下面的式2表示的基团，其末端被异氰酸酯基取代:

[0018] [式2]

[0019]

[0020] 其中，X和Y各自独立地是C1至C20亚烷基或亚芳基，所述亚烷基或亚芳基可以任意包含氧、氮或它们的组合。

[0021] 在一个实施方案中，所述多官能团环氧树脂可以是由下面的式3表示的聚合物：

[0022] [式3]

[0023]

[0024] 其中，n是1至100的自然数。

[0025] 在一个实施方案中，所述四官能团环氧树脂可以是由下面的式4表示的聚合物：

[0026] [式4]

[0027]

[0028] 其中，X是由从C1至C30脂肪族或芳香族烃中除去四个氢原子形成的原子基团，且所述原子基团可以任意包含氧、氮或它们的组合。

[0029] 在一个实施方案中，基于乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物共聚物的总重量，所述乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物共聚物中可以包含30重量％至70重量％的共轭二烯化合物。

[0030] 在一个实施方案中，乙烯基芳族化合物-乙烯基氰基化合物共聚物的重均分子量可以是10,000至300,000g/mol，并且包含5重量％至50重量％的乙烯基氰基化合物。

[0031] 在一个实施方案中，所述(C)磷系阻燃剂是选自磷酸酯类化合物、二磷酸酯类化合物、具有三个以上磷酸酯基团的多磷酸酯类化合物、膦酸酯类化合物、次膦酸酯类化合物以及二乙次膦酸金属化合物中的一种或多种。

[0032] 在一个实施方案中，所述(D)硅类化合物的粘度可以是300,000至1,000,000cst。

[0033] 在一个实施方案中，所述(D)硅类化合物可以是由下面的式5表示的化合物：

[0034] [式5]

[0035]

[0036] 其中，R1和R4各自独立地是C1至C20烷基，且R2和R3各自独立地是C1至C10烷基。

[0037] 在一个实施方案中，所述(E)碳酸钙化合物的平均粒径为0.1至50μm。

[0038] 在一个实施方案中，所述热塑性树脂组合物还可以包含选自抗冲改性剂、热稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV过滤剂、色素以及无机填充剂中的一种或多种添加剂。

[0039] 在一个实施方案中，所述热塑性树脂组合物的热变形温度(HDT)可以是77至90℃。

[0040] 在一个实施方案中，所述热塑性树脂组合物的熔体流动速率可以是56至100g/10min。

[0041] 根据本发明的另一个方面，提供一种由所述热塑性树脂组合物制造的模制品。

[0042] 有益效果

[0043] 由上述内容显而易见的是，本发明通过将环氧类树脂、磷系阻燃剂、硅类化合物以及碳酸钙加入根据本发明的基础树脂中有利地提供了一种具有优异的阻燃性以及优异的刚性、耐热性和加工性能的热塑性树脂组合物。特别地，所述热塑性树脂组合物可以满足作为阻燃标准的UL94认证。

具体实施方式

[0044] 在下文中，详细地描述了本发明。

[0045] 本发明人证实，当将硅类化合物和碳酸钙与环氧类树脂和磷系阻燃剂一起加到由乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物组成的热塑性树脂中时，有效地展示出高热变形温度而树脂的阻燃性和刚性未降低，从而完成本发明。

[0046] 根据本发明的热塑性树脂组合物包含：(A)100重量份的基础树脂，该基础树脂含有10重量％至90重量％的乙烯基氰基化合物-共轭二烯化合物-乙烯基芳族化合物的共聚物以及90重量％至10重量％的乙烯基芳族化合物-乙烯基氰基化合物的共聚物；(B)1至30重量份的环氧类树脂；(C)1至30重量份的磷系阻燃剂；(D)1至10重量份的硅类化合物；以及(E)1至5重量份的碳酸钙化合物。

[0047] 根据本发明的热塑性树脂组合物的成分如下。

[0048] (A)基础树脂

[0049] (A)根据本发明的基础树脂由苯乙烯类树脂组成。所述苯乙烯类树脂可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(下文称为ABS)共聚物、苯乙烯-丙烯腈(下文称SAN)共聚物、聚苯乙烯(下文称为PS)共聚物、高抗冲聚苯乙烯(下文称为HIPS)共聚物或它们的混合物。在一个实施方案中，当考虑树脂的机械性能时，优选混合10重量％至90重量％的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物与90重量％至10重量％的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。

[0050] 在另一个实施方案中，所述苯乙烯类树脂可以由20重量％至50重量％的ABS共聚物与50重量％至80重量％的SAN共聚物的混合物，或20重量％至40重量％的ABS共聚物与60重量％至80重量％的SAN共聚物的混合物组成。在此范围内，表现出优异的机械性能。

[0051] 所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物没有特别限制并且可以通过乳液接枝聚合反应来制备。丁二烯橡胶的含量优选为30重量％至70重量％。在一个实施方案中，所述丁二烯橡胶的含量可以是40重量％至60重量％或50重量％至60重量％。

[0052] 另外，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物可以通过将丁二烯橡胶与丙烯腈和苯乙烯单体乳液接枝共聚然后对其进行凝固、脱水和干燥制成粉末。此处，当考虑刚性和加工性能时，优选包含40重量％至70重量％的数均粒径为0.1至0.5μm的丁二烯橡胶。

[0053] 优选地，基于100重量份的包含在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物中的全部单体，通过连续或分批地将由5至40重量份的丙烯腈和20至65重量份的苯乙烯组成的单体混合物添加至由30至70重量份的丁二烯橡胶、0.1至5重量份的乳化剂、0.1至3重量份的分子量调节剂以及0.05至1重量份的聚合引发剂组成的混合物中来进行所述乳液接枝共聚反应。

[0054] 在一个优选实施方案中，基于100重量份的包含在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物中的全部单体，通过连续或分批地将由5至30重量份的丙烯腈和20至50重量份的苯乙烯组成的单体混合物添加至由45至70重量份的丁二烯橡胶、0.6至2重量份的乳化剂、0.2至1重量份的分子量调节剂以及0.05至0.5重量份的聚合引发剂组成的混合物中来进行所述乳液接枝共聚反应。

[0055] 在一个优选实施方案中，在1％至10％的硫酸水溶液或1％至5％的硫酸水溶液存在下进行所述凝固。

[0056] 在一个实施方案中，所述苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的重均分子量优选为10,000至300,000g/mol。此处，所述丙烯腈类单体的含量优选为5重量％至50重量％。此处，可以只使用一种类型的丙烯腈类单体或使用两种以上类型的丙烯腈类单体的混合物。

[0057] 在一个优选的实施方案中，所述苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的重均分子量可以是30,000至200,000g/mol。此处，所述丙烯腈类单体的含量可以是10重量％至40重量％。或者，所述苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的重均分子量可以是50,000至150,000g/mol并且丙烯腈类单体的含量可以是20重量％至40重量％。

[0058] (B)环氧类树脂

[0059] 在一个实施方案中，(B)环氧类树脂可以是与所述基础树脂相容并且在燃烧加工的热塑性树脂时会产生炭的环氧类树脂。

[0060] 在一个实施方案中，当考虑增强阻燃性时，所述环氧类树脂优选为选自由下面式1表示的聚氨酯改性环氧树脂、由下面式3表示的多官能团环氧树脂以及由下面式4表示的四官能团环氧树脂中的一种或多种。

[0061] 在一个实施方案中，所述聚氨酯改性环氧树脂是通过具有氨基甲酸酯官能团的化合物与环氧树脂的环氧环进行加成反应形成的。在所述聚氨酯改性环氧树脂的各个分子中，同时存在聚氨酯改性和聚氨酯未改性环氧官能团。这种分子的分子式如下。

[0062] [式1]

[0063]

[0064] 其中，R1是具有 结构的环氧基，R3和R4各自独立地是氢或芳基，n1和n2是1至100的自然数，R2是由下面式2表示的基团，其末端基由异氰酸酯基取代：

[0065] [式2]

[0066]

[0067] 其中，X和Y各自独立地是C1至C20亚烷基或亚芳基，所述亚烷基或亚芳基可以任意包含氧、氮或它们的组合。

[0068] 在一个实施方案中，所述多官能团环氧树脂可以是由下面式3表示的聚合物：

[0069] [式3]

[0070]

[0071] 在一个实施方案中，所述四官能团环氧树脂可以由下面式4表示：

[0072] [式4]

[0073]

[0074] 其中，X是由从C1至C30脂肪族或芳相族烃中除去四个氢原子形成的原子基团，且所述原子基团可以任意包含氧、氮或它们的组合。

[0075] 在一个实施方案中，所述聚氨酯改性环氧树脂、多官能团环氧树脂或四功能团环氧树脂可以单独使用或作为其中两种以上的混合物使用。

[0076] 在一个优选实施方案中，基于100重量份的基础树脂，包含1至30重量份的环氧类树脂。在此范围内，热塑性树脂组合物产生碳，并因此在没有应用大量磷系阻燃剂的情况下展现出优异的阻燃性。在另一个实施方案中，可以使用10至20重量份的环氧类树脂。在此范围内，展现出优异的耐热性。

[0077] (C)磷系阻燃剂

[0078] (C)磷系阻燃剂没有特别限制，只要其可以在普通热塑性树脂中使用即可。在一个具体实施方案中，所述磷系阻燃剂可以是选自下列中的一种或多种：磷酸酯类化合物，例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、三(2,6-磷酸二甲苯酯)及三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯；二磷酸酯类化合物，例如四苯基间苯二酚二磷酸酯、四甲苯基间苯二酚二磷酸酯、四(2,6-二甲基苯基)间苯二酚双磷酸酯及四苯基双酚二磷酸酯；具有三个以上磷酸酯基团的多磷酸酯类化合物；膦酸酯类化合物；次膦酸酯类化合物；以及二乙次膦酸金属化合物。

[0079] 在一个优选实施方案中，基于100重量份的基础树脂，包含1至30重量份的磷系阻燃剂。当使用所述范围内的磷系阻燃剂时，热塑性树脂组合物并没有展现下降的机械性能和热稳定性。在另一个实施方案中，磷系阻燃剂的量可以是5至20重量份。在此范围内，展现出优异的流动性和光泽度。

[0080] (D)硅类化合物

[0081] (D)当考虑耐热性和加工性能的增强时，优选地将硅树脂用作所述硅类化合物。在一个实施方案中，所述硅树脂可以聚烷基硅氧烷。

[0082] 在一个实施方案中，(D)硅类化合物可以是由下面式5表示的化合物。

[0083] [式5]

[0084]

[0085] 其中，R1和R4各自独立地是C1至C20或C1至C5烷基，且R2和R3各自独立地是C1至C10或C1至C5烷基。

[0086] 在一个优选实施方案中，基于100重量份的基础树脂，使用1至10重量份的硅类化合物。当使用大于上述含量范围的硅类化合物时，难以期望进一步增强的抗冲击改性，并且耐热性和机械性能会降低。因此，优选使用在上述范围内的硅类化合物。在另一个实施方案中，可以使用3至7重量份的硅类化合物。在此范围内，展现出优异的抗冲击性和耐热性以及优异的性能平衡。

[0087] 在一个实施方案中，硅树脂的粘度优选为300,000至1,000,000cst。当使用上述范围内的硅树脂时，极大地增加了流动性和抗冲击性并且，当在高温下使用很长一段时间时，可以阻止硅树脂缓慢的表面洗脱现象。另外，由于与树脂优异的相容性，展现出均匀的性能平衡，并且可以保持可染性。在另一个实施方案中，所述硅类化合物的粘度可以是300,000至800,000cst。在此范围内，展现出优异的刚性和加工性能。

[0088] (E)碳酸钙化合物

[0089] 在一个优选实施方案中，基于100重量份的基础树脂，包含1至5重量份的(E)碳酸钙化合物。当使用大于此范围的量的(E)碳酸钙化合物时，会极大地降低所制备的热塑性树脂组合物的机械强度和热稳定性。因此，优选地使用上述范围内的(E)碳酸钙化合物。在另一个实施方案中，可以使用1至3重量份的碳酸钙化合物。在此范围内，展现出优异的刚性和阻燃性。

[0090] 在一个优选实施方案中，当考虑机械强度时，所述碳酸钙的平均粒径为0.1μm至50μm。

[0091] 在一个实施方案中，根据本发明具有优异的阻燃性的热塑性树脂组合物可以通过公知的方法来制备。在一个实施方案中，可以包括将所述(A)至(E)成分注入挤出机中并混合，并挤出，机筒温度为210℃至240℃。此处，挤出机的类型没有特别限制并且，特别地，当使用双螺杆挤出机时，可以增强糅合能力。

[0092] 现在，将参照下列实施例更详细地描述本发明。提供这些实施例只是为了说明本发明而且不应被理解为限制本发明的范围和精神。

[0093] [实施例]

[0094] 实施例1

[0095] 使用数均粒径为0.3μm的丁二烯橡胶，将15重量份作为环氧类树脂的由[式1]表示的聚氨酯改性环氧树脂(产品名：KD-1090，可向KUKDO CHEMICAL CO.LTD.购买)、10重量份作为磷系阻燃剂的四(2,6-二甲基苯基)间苯二酚双磷酸酯(产品名：PX-200，可向DAIHACHI KAGAKU KOGYO购买，日本)、4重量份作为硅类化合物的粘度为5000,000cst的聚二甲基硅氧烷以及2重量份的平均粒径为0.1至50μm的碳酸钙(CaCO3)添加至100重量份的基础树脂中，该基础树脂由30重量份由LG化学通过乳液接枝聚合制造的ABS共聚物(包含55重量％的丁二烯橡胶)以及70重量份含有25重量％的丙烯腈且重均分子量为120,000g/mol的苯乙烯-丙烯腈共聚物组成，然后使用Henschel混合机进行均匀的混合。随后，使用双螺杆挤出机制备颗粒状热塑性树脂组合物。

[0096] 所述颗粒状热塑性树脂组合物是注射成型的，因此将其制备成长度为125mm，宽度为13mm且厚度为1.5mm的样品用于阻燃性测试。

[0097] 实施例2

[0098] 除了使用多官能团环氧树脂(产品名：DNTH，可向NIPPON KAYAKU购买，日本)代替式1表示的聚氨酯改性环氧树脂作为环氧类树脂以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0099] 实施例3

[0100] 除了使用由式4表示的四官能团环氧树脂(产品名：KDT-4400，可向KUKDO CHEMICAL CO.,LTD.购买)代替式1表示的聚氨酯改性环氧树脂作为环氧类树脂以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0101] 实施例4

[0102] 除了分别混合并加入5重量份的由式1表示的聚氨酯改性环氧树脂(产品名：KD-1090，可向KUKDO CHEMICAL CO.LTD.购买)、由式3表示的多官能团环氧树脂(产品名：DNTH，可向NIPPON KAYAKU购买，日本)以及由式4表示的四官能团环氧树脂(产品名：KDT-4400，可向KUKDO CHEMICAL CO.,LTD.购买)代替由式1表示的聚氨酯改性环氧树脂来作为环氧类树脂以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0103] 对比实施例1

[0104] 除了不加入所述硅类化合物和碳酸钙以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0105] 对比实施例2

[0106] 除了使用35重量份的α-甲基苯乙烯-丙烯腈(AMSAN)共聚物代替35重量份的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物，并且不加入所述硅类化合物和碳酸钙以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0107] 对比实施例3

[0108] 除了通过将苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的量(即70重量份)减少至35重量份而使用65重量份的基础树脂，并且用粘度为1,000cst的聚二甲基硅氧烷代替硅类化合物且不加入碳酸钙以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0109] 对比实施例4

[0110] 除了用氧化铝(Al2O3)代替碳酸钙以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0111] 对比实施例5

[0112] 除了用氧化钠(Na2O3)代替碳酸钙以外，以与实施例1中相同的方式进行实验。

[0113] 测试实施例

[0114] 按照下列方法测定根据实施例1至4和对比实施例1至5制造的各个热塑性树脂组合物的样品的性能。结果总结在下面表1中

[0115] *阻燃性：根据UL 94使用厚度为3.0mm且尺寸为125mm×13mm的样品测量。具体的方法如下。

[0116] (a)试样前处理(调节)：在23±2℃且相对湿度为50±5％的室内前处理至少24小时。

[0117] (b)阻燃性评价：利用甲烷气体的蓝色火焰(焰高：20mm，样品下部与烧嘴根部的距离：10mm)将各个样品燃烧2次，每次10秒，然后，测量火焰熄灭以前的时间(t2)及维持发光的时间(t3)，然后确定等级。

[0118] (c)等级：根据阻燃性评价结果，等级分为V-0，V-1，V-2。各个等级的标准如下。

[0119] -各个样品第一次和第二次燃烧后的火焰熄灭时间(t1或t2)：≤10(V-0)，≤30(V-1)及≤30(V-2)

[0120] -5个样品全部燃烧后火焰熄灭时间的总和(t1+t2)：≤50(V-0)，≤250(V-1)及≤250(V-2)

[0121] -各个样品第二次燃烧后火焰熄灭时间和发光时间的总和(t2+t3)：≤30(V-0)，≤60(V-1)及≤60(V-2)

[0122] -火焰片段或团块是否掉落并燃烧样品下方300mm处的棉(滴落物)：不(V-0)，不(V-1)及是(V-2)

[0123] *冲击强度(缺口悬臂梁式冲击强度)：根据ASTM D256作为标准方法使用1/8”样品测定。

[0124] *热变形温度(HDT)：根据ASTM D648作为标准方法使用1/4”样品测定。

[0125] *熔体流动速率：根据ASTM D1238作为标准方法使用样品测定。

[0126] *数均粒径：将丁二烯橡胶胶乳注入亚微颗粒分析仪中并采用动态散射分析粒径。

[0127] *平均粒径：采用一般粒径测量法测定碳酸钙的平均粒径。

[0128] [表1]

[0129]

[0130] 如表1所示，可以确定，在根据本发明的基础树脂中同时加入环氧类树脂、磷系阻燃剂、硅类化合物以及碳酸钙的实施例1至4中，展现出优异的热变形温度(HDT)和熔体流动速率(MFR)。具体的，可以确定在实施例1中展现出高抗冲击性。另外，可以确定，作为UL94评价的结果，实施例1至4全都是V-1等级，因此具有优异的阻燃性。

[0131] 另一方面，与额外添加了硅类化合物和碳酸钙的实施例1至4相比，在基础树脂中只包含环氧类树脂以及磷系阻燃剂的对比实施例1中展现出低热变形温度、熔体流动速率以及抗冲击性。

[0132] 另外，在使用了可以增强ABS树脂的耐热性的AMSAN的对比实施例2中，与其加入量相比，热变形温度的增加范围小，且抗冲击性与熔融指数相对降低。

[0133] 另外，在对比实施例3中，由于基础树脂的量降低，阻燃性劣化，由于低粘度聚二甲基硅氧烷的分子量降低，抗滴落效率降低，且热变形温度降低。

[0134] 另外，与同时使用了硅类化合物和碳酸钙的实施例1至4相比，在添加已知具有阻燃性的无机材料代替碳酸钙的对比实施例4和5中，耐热性与熔融指数没有显著增加且阻燃性更加劣化。

[0135] 因此，可以确定，在根据本发明的热塑性树脂组合物中，与基础树脂一起同时使用了环氧类树脂、磷系阻燃剂、硅类化合物以及碳酸钙，并因此，树脂的耐热性与机械刚度增强，由此，可以获得具有优异的阻燃性以及优异的刚性、耐热性和加工性能的热塑性树脂组合物，以及由其制造的模制品。