一种光稳定剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种光稳定剂及其制备方法，光稳定剂结构式如下：，制备方法为首先制得甲氧基哌啶醇，然后经过酯化合成反应，水洗、脱水脱色过滤，最后经过后处理步骤进行过滤脱溶剂制得，其中，酯化合成反应为用甲氧基哌啶醇、十八醇和4‑甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯为原料，采用一锅法分步酯化方法制得。本发明制造方法中采用一锅法分步的酯化合成工艺，解决常规的一锅法二步酯化方法制备光稳定剂中，由于产品需要分离带来的分离纯化的困难，混合酯的纯度达96%以上，最后产品的收率达92%以上。主要用在工程塑料PC等方面，具有非常好的效果，该产品为多功能型的光稳定剂，具有非常好的防老化效果，作为一种高档的光稳定剂，该产品附加值极高。

权利要求

1.一种光稳定剂的制备方法，该光稳定剂的分子结构式如下：

，

其特征在于：所述光稳定剂的制备方法如下，首先制得甲氧基哌啶醇，然后经过酯化合成反应，水洗、脱水脱色过滤，最后经过后处理步骤进行过滤脱溶剂制得，其特征在于：所述酯化合成反应为用甲氧基哌啶醇、十八醇和4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯为原料，采用一锅法分步酯化方法制得；所述一锅法分步酯化方法具体步骤如下：在设置有冷凝器、分水器、扑沫器、回流管、温度计和搅拌器，并按照常规方法组装而成后的500ml的四口瓶中，将配比定量的4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、甲氧基哌啶醇和溶剂油投入合成釜内；

开动搅拌器，以每分钟200～240转，加热至110～120℃下，加入催化剂，开始回流脱甲醇，当回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为3～5小时；

再滴加熔融的配比量的十八醇，开始有甲醇出来后，继续回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为5～8小时。

2.根据权利要求1所述的光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述酯化合成反应原料中甲氧基哌啶醇：十八醇：4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯的摩尔比为0.50～0.51：0.50～

0.52：1。

3.根据权利要求2所述的光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述溶剂油的加入量与原料加入量之间的质量配比关系为：1.5:1。

4.根据权利要求2所述的光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为氨基锂或甲醇钠。

5.根据权利要求2或4所述的光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂的加入量为原料加入总质量的0.35～0.6%。

6.根据权利要求1所述的光稳定剂的制备方法，其特征在于：所述后处理步骤进行过滤脱溶剂时采用分子蒸馏法进行过滤脱溶剂，具体步骤如下：控制分子蒸馏时的真空度达到

50Pa以下，温度为90℃，将溶剂油脱净后，得到合格产品。

说明书

一种光稳定剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种光稳定剂，本发明还涉及一种光稳定剂的制备方法，属于化工用品生产制造领域。

背景技术

[0002] 凡能屏障或抑制光氧化还原或光老化过程而加入的一些物质称为光稳定剂。工业上对光老化的有效防止阻缓，多以两种以上有不同作用机理的抗老化剂复配，因为各种抗老化剂特别是光吸收剂都有自身对紫外线不同的吸收波段。复配配方如：二苯甲酮+苯并三唑类加受阻胺(HAL)类，可以起到单一光稳定剂所无法达到的最佳效果。

[0003] 在塑料行业中，塑料光稳定剂是一种能够抑制或减弱光对塑料的降解作用，提高塑胶原料耐光性的物质。而它们大多数能吸收紫外线，故又叫做紫外线吸收剂。太阳光中的紫外线是对高分子材料产生老化作用的主要原因。紫外线虽然进展阳光的5%左右，但是能量却很大，其能量足以破坏聚合物的化学键，使其分子链断裂、交联，致使其力学性能发生恶变，同时，它的颜色也发生变化。

[0004] 塑料材料因分子结构不同，或同分子结构因聚合工艺不同，加工工艺不同，使用环境和条件不同，自身的热氧化、光氧化反应速度和抗热氧化、光氧化反应能力有很大不同。一般的，抗氧化剂和光稳定剂是添加于塑料材料中可以有效抑制或降低塑料大分子的热氧化和光氧化反应速度，显著的提高塑料材料的耐热和耐光性能，延缓塑料材料的降解、老化过程，延长塑料制品使用寿命的塑料助剂。

[0005] 光稳定剂选择：选择光稳定剂应考虑以下因素：1、能有效的吸收290—400nm波长的紫外线，或能猝灭激发态分子的能量，或具有捕获自由基的能力；2、自身的光稳定性及热稳定性好；3、相容性好，使用过程中不渗出；4、耐水解、耐水和其他溶剂抽提；5、挥发性低，污染性小；6、无毒或低毒，价廉易得。

[0006] 光稳定剂可分为四类：(1)光屏蔽剂,主要有炭黑、氧化锌、二氧化钛和锌钡等，(2) 紫外线吸收剂：在工业上应用最多的是二苯甲酮类、水杨酸类和苯并三唑类等，(3) 猝灭剂：主要是金属络合物,如镍、钴、铁的有机络合物，(4) 自由基捕获剂：主要是受阻胺类衍生物。

[0007] 但是现有的光稳定性的功能都比较单一，就算和抗氧化剂等等助剂进行加和，产生协同效应，进行大幅增强光稳定剂的防老化作用，收效也是甚微。

发明内容

[0008] 本发明的目的在于针对现有技术中的不足，提供一种光稳定剂及其制备方法，解决常规的一锅法二步酯化方法制备光稳定剂中，由于产品需要分离带来的分离纯化的困难，混合酯的纯度达96%以上，最后产品的收率达92%以上。

[0009] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种光稳定剂，其创新点在于：其分子结构式如下：

[0010]

[0011] 本发明的另一个目的是提供一种光稳定剂的制备方法，首先制得甲氧基哌啶醇，然后经过酯化合成反应，水洗、脱水脱色过滤，最后经过后处理步骤进行过滤脱溶剂制得，其创新点在于：所述酯化合成反应为用甲氧基哌啶醇、十八醇和4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯为原料，采用一锅法酯交换方法制得。

[0012] 进一步的，所述一锅法酯交换方法具体步骤如下：

[0013] 在设置有冷凝器、分水器、扑沫器、回流管、温度计和搅拌器，并按照常规方法组装而成后的500ml的四口瓶中，将配比定量的4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、甲氧基哌啶醇和溶剂油投入合成釜内；

[0014] 开动搅拌器，以每分钟200～240转，加热至110～120℃下，加入催化剂，开始回流脱甲醇，当回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为3～5小时；

[0015] 再滴加熔融的配比量的十八醇，开始有甲醇出来后，继续回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为5～6小时。

[0016] 进一步的，所述酯化反应原料中甲氧基哌啶醇：十八醇：4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯的摩尔比为0.50～0.51：0.50～0.52：1。

[0017] 进一步的，所述溶剂油的加入量与原料加入量之间的配比关系为：1.5：1。

[0018] 进一步的，所述催化剂为氨基锂或甲醇钠。

[0019] 进一步的，所述催化剂的加入量为原料加入总量的0.35～0.6%。

[0020] 进一步的，所述后处理步骤进行过滤脱溶剂时采用薄膜蒸馏法进行过滤脱溶剂，具体步骤如下：控制分子蒸馏时的真空度达到50Pa以下，温度为90℃，将溶剂油脱净后，得到合格产品。

[0021] 本发明的有益效果如下：

[0022] （1）本发明制造方法中采用一锅法分步的酯化合成工艺，解决常规的一锅法二步酯化方法制备光稳定剂中，由于产品需要分离带来的分离纯化的困难，混合酯的纯度达96%以上，最后产品的收率达92%以上。

[0023] （2）本发明的多功能型的光稳定剂，主要用在工程塑料PC等方面，具有非常好的效果，该产品为多功能型的光稳定剂，具有非常好的防老化效果，作为一种高档的光稳定剂，该产品附加值极高。

[0024] （3）本发明的方法创新性的采用薄膜蒸馏后处理的方法，与常规的后处理采用脱溶蒸馏的方法相比，本方法在不提高价格成本和时间成本的前提下来为公司和客户提供纯度更高，品质更好的光稳定剂726。

[0025] （4）本发明的光稳定剂726及其制备方法制备，不仅生产出的光稳定剂726满足市场需求，且本发明优化了生产方法，达到节能减排的目的。

[0026] （5）本发明的光稳定剂的结构式中可以看出，十八醇作为长键增加产品复配时的混溶性，甲氧基哌啶醇具有高效光稳定性，4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯具有紫外光吸收功能，三者进行分子合成后，具有多功能广泛适用于PP、PVC及工程塑料中。

具体实施方式

[0027] 下面结合具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。

[0028] 实施例1

[0029] 本发明光稳定剂726的制备方法：

[0030] （1）在设置有冷凝器、分水器、扑沫器、回流管、温度计和搅拌器，并按照常规方法组装而成后的500ml的四口瓶中，将定量25.1g的4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、18.5g甲氧基哌啶醇和45g溶剂油投入合成釜内；

[0031] （2）开动搅拌器，以每分钟200转，加热至110℃反应下，加入0.3g氨基锂催化剂，开始回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为5小时；

[0032] （3）再滴加熔融的十八醇27.5g，开始有甲醇出来后，继续回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为5小时；取样检测合格；再经过过滤脱溶采用分子蒸馏，分子蒸馏时的真空度达到50Pa，温度为90℃，得到合格产品。

[0033] 本实施例制备的光稳定剂726，经检测，产品收率达95%，混合酯纯度达96%。

[0034] 实施例2

[0035] （1）在设置有冷凝器、分水器、扑沫器、回流管、温度计和搅拌器，并按照常规方法组装而成后的500ml的四口瓶中，将定量38g的4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、27.8g甲氧基哌啶醇及160g溶剂油投入合成釜内；

[0036] （2）开动搅拌器，以每分钟240转，加热至120℃反应条件下，加入0.5g甲醇钠催化剂，开始回流脱甲醇至回流视镜上变清反应时间为3小时；

[0037] （3）再滴加熔融的42.5g十八醇，开始有甲醇出来后，继续回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为5小时，取样检测合格后，再经过过滤脱溶采用分子蒸馏，分子蒸馏时的真空度达到40Pa，温度为90℃，得到合格产品。

[0038] 本实施例制备的光稳定剂726，经检测，产品收率达92%，混合酯纯度达97%。

[0039] 实施例3

[0040] （1）在设置有冷凝器、分水器、扑沫器、回流管、温度计和搅拌器，并按照常规方法组装而成后的1000ml的四口瓶中，将定量125g的4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯、42.5g甲氧基哌啶醇及350g溶剂油投入合成釜内；

[0041] （2）开动搅拌器，以每分钟220转，加热至115℃反应条件下，加入0.5g甲醇钠催化剂，开始回流脱甲醇至回流视镜上变清反应时间为4小时；

[0042] （3）再滴加熔融的68g十八醇，开始有甲醇出来后，继续回流脱甲醇至回流视镜上变清，反应时间为6小时，取样检测合格后，再经过过滤脱溶采用分子蒸馏，分子蒸馏时的真空度达到30Pa，温度为90℃，得到合格产品。

[0043] 本实施例制备的光稳定剂723，经检测，产品收率达98%，一步法酯化反应时的混合酯纯度达97%。

[0044] 为了评价以上实施例的光稳定剂在塑料制品中作用功能体现：

[0045] 具体实验如下：

[0046] A.树脂+抗氧化剂（pp+UV531）

[0047] B.树脂+常规光稳定剂（pp+783）

[0048] C.树脂+实施例1光稳定剂

[0049] D.树脂+实施例2光稳定剂

[0050] E.树脂+实施例3光稳定剂

[0051] （1）烘箱热老化试验：将样片品置于保持一定温度的烘箱中，进行热空气循环。检测样片的碳基指数、物理机械性能或色差。以此评价A、B、C、D、E中抗氧剂、光稳定剂对塑料材料热氧稳定作用。

[0052] （2）人工加速老化试验：将样品置于全天候老化箱或紫外老化机中，剂进行模拟自然环境或条件的老化试验。检测样品的碳基指数物理机械性能或色差。此项试验主要评价A、B、C、D、E中抗氧化剂、光稳定剂在使用过程中对塑料材料老化程度的稳定作用。

[0053] （3）自然气候试验：将样品置于具备一定条件的自然环境中，进行自然环境的光、氧化剂试验。检测样品的羰基指数和物理机械性能。此项试验评价A、B、C、D、E中抗氧化剂、光稳定剂在自然环境使用过程中对塑料材料的光、氧稳定性作用。

[0054] 测试结果如下表1所示：

[0055] 表1

[0056]测试项目 A B C D E
对塑料材料热氧稳定作用 一般 一般 优秀 优秀 优秀
对塑料材料老化程度的稳定作用 一般 一般 优秀 优秀 最优秀
在自然环境使用过程中对塑料材料的光、氧稳定性作用 一般 一般 优秀 优秀 最优秀[0057] 从以上表格中可以看出，实施例3中制备的光稳定剂726的效果最好，抗老化程度最高。

[0058] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。