丙烯酸光学膜以及包括其的偏光板转让专利

申请号 : CN201480054154.7

文献号 : CN105658708B

文献日 :

基本信息:

PDF:

法律信息:

相似专利:

发明人 : 林伊琅沈花燮金倞源田圣贤朴俊昱

申请人 : LG化学株式会社

摘要 :

本发明涉及一种包括丙烯酸光学膜的偏光板,其中在所述丙烯酸光学膜的一个表面上形成了包含水分散性聚氨酯树脂的第一底漆层,在所述丙烯酸光学膜的另一表面上形成了包含水分散性聚酯树脂和水分散性丙烯酸树脂中的至少一种的第二底漆层。

权利要求 :

1.一种基于丙烯酸的膜,其包括:

在一个表面上形成第一底漆层,所述第一底漆层包含水分散性聚氨酯树脂;和在相反表面上形成的第二底漆层,所述第二底漆层包含水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂,其中,所述水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂包含由下面[化学式1]表示的基于酯的重复单元和由下面[化学式3]表示的基于丙烯酸的重复单元:[化学式1]

其中,在[化学式1]中,

R1和R2各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、或者取代或未取代的C5-20环烷基,以及R3和R4各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C5-20环烷基、羧基、羟基或磺酸根,且R3和R4中的至少一个为羧基、羟基或磺酸根,[化学式3]其中,在[化学式3]中,

R5为氢、或者取代或未取代的C1-20烷基,以及R6为氢、取代或未取代的C1-20烷基、环氧基或羟基。

2.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,其中,所述第一底漆层和所述第二底漆层中的至少一个包含水分散性细粒。

3.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,其中,所述水分散性聚氨酯树脂为基于碳酸酯的聚氨酯或者基于酯的聚氨酯。

4.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,其中,所述水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂是通过使聚酯二醇和基于丙烯酸的单体以1:9-9:1的重量比反应而制备的。

5.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,进一步包括在所述第二底漆层上的功能涂层。

6.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,其中,所述第一底漆层是通过包含聚氨酯树脂和水的第一底漆组合物形成的,相对于所述第一底漆组合物的总含量,所述第一底漆组合物包含1重量份至30重量份的所述聚氨酯树脂。

7.根据权利要求6所述的基于丙烯酸的膜,其中,相对于所述第一底漆组合物的总含量,所述第一底漆组合物包含0重量份至10重量份的水分散性细粒。

8.根据权利要求1所述的基于丙烯酸的膜,其中,所述第二底漆层是通过第二底漆组合物形成,所述第二底漆组合物包含水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂和水,相对于所述第二底漆组合物的总含量,所述第二底漆组合物包含1重量份至50重量份的所述水分散性树脂。

9.根据权利要求8所述的基于丙烯酸的膜,其中,相对于所述第二底漆组合物的总含量,所述第二底漆组合物包含0重量份至20重量份的水分散性细粒。

10.一种偏光板,其包括:

偏光片,

布置在所述偏光片的至少一个表面上的根据权利要求1-9中任一项所述的基于丙烯酸的膜,和设置在所述偏光片和基于丙烯酸的膜之间的粘合层,

其中,所述基于丙烯酸的膜的第一底漆层被布置在与所述粘合层相邻的表面上。

说明书 :

丙烯酸光学膜以及包括其的偏光板

技术领域

[0001] 本发明涉及一种基于丙烯酸的光学膜和包括所述光学膜的偏光板和显示设备,尤其涉及一种基于丙烯酸的光学膜和包括所述光学膜的偏光板和显示器件,其中,所述光学膜包括在一个表面上形成的基于聚氨酯的底漆层和在另一表面上形成的基于非聚氨酯的底漆层,从而与粘合层和表面涂层具有优异的粘合强度,以及具有优异的防粘性能(antiblocking property)和滑移性能。

背景技术

[0002] 具有使用粘合剂在偏光片的一个或两个表面上层叠保护膜的结构的偏光板已被普遍使用,所述偏光片是通过用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文中称作“PVA”)的树脂形成的。基于三乙酰纤维素(TAC)的膜在本领域中通常被用作偏光板保护膜,然而,此种TAC膜在高温和高湿环境下具有容易变形的问题。因此,最近已经开发了由能够取代TAC膜的各种材料制备的保护膜,例如,提出了单独使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)和基于丙烯酸(acryl-based)的膜或者使用它们的混合物的方法。在这些膜中,基于丙烯酸的膜具有诸如优异的光学性能、耐久性和价廉而受到特别的关注。
[0003] 然而,与其他材料制备的膜相比,基于丙烯酸的膜具有较高的表面摩擦,并且问题在于,与粘合层的粘合强度降低;由于当卷绕时差的滑移性能,可加工性变差;和在卷绕后会出现其中膜表面粘合在一起的粘着现象(blocking pheomenon)。为了解决上述问题,提出了在制备基于丙烯酸的膜时用少量的橡胶颗粒或无机颗粒填充膜的方法,然而,在使用这种方法制备的基于丙烯酸的膜的情况下,会出现诸如由于雾度增加而导致的膜透明度降低和膜的取向性能降低的问题,因此,基于丙烯酸的膜不适于作为光学膜。
[0004] 此外,,偏光片保护膜通常可包括在与附着偏光片的表面相反的表面上的各种功能涂层(例如减反射层和硬化涂层)以实现减反射、提高耐久性、预防划痕和提高可视度,这种功能涂层通常使用以下方法来形成:在保护膜上涂覆包含基础树脂、溶剂、添加剂等的涂料组合物,然后固化得到的产品。然而,在基于丙烯酸的膜的情况下,会出现以下问题,由于差的耐溶剂性,不能有利地涂布功能涂层;或者当形成功能涂层时膜表面熔化并损坏。
[0005] 鉴于上述情况,提出了在保护膜的表面上进行例如等离子体处理和电晕处理的表面处理的方法,或者形成底漆层的方法,然而,已经提出的方法至今还不能充分地确保在功能涂层和保护膜,特别是基于丙烯酸的保护膜,之间的粘合强度。例如,在本领域提出的作为保护膜的底漆层的基于聚氨酯的底漆具有低的耐水性和耐溶剂性,因此,问题在于,当在高湿条件下长时间存贮底漆层时,粘合强度由于水分渗透而降低,或者当包含有机溶剂的涂料组合物被涂覆到底漆层时,底漆层由于包含在涂料组合物中的溶剂而膨胀,或者因为底漆层溶解在涂料组合物中,底漆层从保护膜解吸。

发明内容

[0006] 技术问题
[0007] 针对上述问题,本发明的目的是提供一种基于丙烯酸的光学膜和包括所述光学膜的偏光板和显示设备,其中,所述光学膜具有在一个表面上形成的基于聚氨酯的底漆层和在相反表面上形成的基于非聚氨酯的底漆层,从而与粘合层和表面涂层具有优异的粘合强度,以及还具有优异的防粘性能和滑移性能。
[0008] 技术方案
[0009] 根据本发明的一个实施例,提供了一种基于丙烯酸的膜,其包括:在一个表面上形成的第一底漆层,所述第一底漆层包含水分散性聚氨酯树脂;和在相反表面上形成的第二底漆层,所述第二底漆层包含水分散性基于聚酯的树脂、水分散性基于丙烯酸的树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的至少一种或多种类型。
[0010] 在此,第一底漆层和第二底漆层中的至少一个或多个可包括水分散性细粒,相对于第一底漆组合物的总含量,所述水分散性细粒的含量可约为0重量份至10重量份,以及相对于第二底漆组合物的总含量,所述水分散性细粒的含量可约为0重量份至20重量份。
[0011] 同时,水分散性聚氨酯树脂优选为基于碳酸酯的聚氨酯或者基于酯的聚氨酯。
[0012] 其次,水分散性基于聚酯的树脂优选包含由下面[化学式1]表示的重复单元。
[0013] [化学式1]
[0014]
[0015] 在[化学式1]中,
[0016] R1和R2各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、或者取代或未取代的C5-20环烷基,以及
[0017] R3和R4各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C5-20环烷基、羧基、羟基或磺酸根(sulfonate group),且R3和R4中的至少一个为羧基、羟基或磺酸根。
[0018] 同时,水分散性基于丙烯酸的树脂优选包含由下面[化学式3]表示的重复单元。
[0019] [化学式3]
[0020]
[0021] 在[化学式3]中,
[0022] R5为氢、或者取代或未取代的C1-20烷基,优选氢或甲基,以及
[0023] R6为氢、取代或未取代的C1-20烷基、环氧基或羟基。
[0024] 同时,水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂可为同时包含由[化学式1]表示的基于酯的重复单元和由[化学式3]表示的基于丙烯酸的重复单元的基于聚酯丙烯酸的树脂。这里,基于聚酯丙烯酸的树脂优选是通过使聚酯二醇和基于丙烯酸的单体以1:9-9:1的重量比反应而制备的。
[0025] 同时,本发明的基于丙烯酸的膜可进一步包括在第二底漆层上的功能涂层。
[0026] 根据本发明的另一实施例,提供了一种偏光板,其包括:偏光片;布置在偏光片的至少一个表面上的本发明的基于丙烯酸的膜;和设置在偏光片和基于丙烯酸的膜之间的粘合层,其中,基于丙烯酸的膜的第一底漆层被布置在与粘合层相邻的表面上。
[0027] 有益效果
[0028] 在本发明的基于丙烯酸的膜中,在一个表面上形成包含与粘合层具有优异粘合强度的聚氨酯树脂的第一底漆层,在另一表面上形成包含具有高耐溶剂性并且与形成功能涂层的组合物具有优异粘合强度的基于聚酯或者基于丙烯酸的第二底漆层,因此,在粘合层和功能涂层之间的粘合强度非常出众。
[0029] 此外,因为在膜表面的表面摩擦由于底漆层的存在而降低,本发明的基于丙烯酸的膜具有优异的防粘性能和滑移性能,因此,在卷绕时和卷绕后,不会出现粘着,并且可加工性优异。

具体实施方式

[0030] 下文中,将描述本发明的优选实施例。然而,本发明的实施方式可以修改为不同的其它形式,并且本发明的范围不限于以下描述的实施方式。此外,提供本发明的实施方式是为了本领域的普通技术人员更彻底地理解本发明。
[0031] 作为对开发与粘合层和表面涂层具有优异粘合强度并具有优异的防粘性能和滑移性能的基于丙烯酸的膜的广泛研究的结果,本发明的发明人发现可通过在丙烯酸膜的一个表面上形成基于聚氨酯的底漆层和在相反表面上形成基于非聚氨酯的底漆层来实现所述目的,从而完成本发明。
[0032] 更具体地,本发明的基于丙烯酸的膜包括:在一个表面上形成的第一底漆层,所述第一底漆层包含水分散性聚氨酯树脂;和在另一表面上形成的第二底漆层,所述第二底漆层包含水分散性基于聚酯的树脂、水分散性基于丙烯酸的树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的至少一种或多种类型。
[0033] 在此,第一底漆层是为了提高粘合层和基于丙烯酸的膜之间的粘合强度,并通过包含聚氨酯树脂的第一底漆组合物来形成。第一底漆组合物包含聚氨酯树脂和水,并且根据需要可进一步包含水分散性细粒。
[0034] 更具体地,相对于第一底漆组合物的总含量,本发明的第一底漆组合物可包含1重量份至30重量份的聚氨酯树脂、0重量份至10重量份的水分散性细粒和剩余含量的水,且优选包含1重量份至30重量份的聚氨酯树脂、0.1重量份至5重量份的水分散性细粒和剩余含量的水,然而,所述含量不限于此。在此,“剩余含量”表示在从整个底漆组合物的总含量中排除固体组分的含量之后剩余的含量。
[0035] 同时,聚氨酯树脂表示在主链中包含通过异氰酸酯和多元醇反应形成的氨基甲酸酯重复单元的树脂,在此,具有两个以上的NCO基团的化合物可没有限制地用作异氰酸酯基团,对于多元醇,可以没有限制地使用包含两个以上羟基基团的化合物,例如基于聚酯的多元醇、基于聚碳酸酯的多元醇和聚醚多元醇等。
[0036] 更具体地,作为异氰酸酯组分,例如,可以使用选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(TODI)、己二异氰酸酯(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、对苯二异氰酸酯、反式环己基-1,4-二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯中的一种或两种以上类型的组合。
[0037] 同时,基于聚酯的多元醇可通过使多元酸组分和多元醇组分反应来获得,在此,多元酸组分的例子可包括:芳香二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯二甲酸和四氢化邻苯二甲酸;脂肪族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸和衣康酸;脂环族二羧酸,例如六氢邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、1,3-环己烷二甲酸和1,4-环己烷二甲酸;或者反应衍生物,例如它们的酸酐、烷基酯和酸性卤化物。它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0038] 同时,基于聚碳酸酯的多元醇可通过使具有碳酸酯基团的化合物与多元醇组分反应来制备,在此,具有碳酸酯基团的化合物的例子可包括碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯和碳酸亚烃酯等。
[0039] 此外,聚醚多元醇可通过开环聚合将环氧烷加入到多元醇组分中来制备。
[0040] 同时,对多元醇组分没有特别限制,只要所述组分在分子中具有两个以上的羟基即可,并且可以使用任何合适的多元醇。多元醇的例子可优选包括选自下列中的至少一种类型,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4’-二羟基苯基丙烷、4,4’-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨酸。其中,选自聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)中的至少一种类型是特别优选的。
[0041] 进一步地,所述基于聚氨酯的树脂可进一步包括在不破坏本发明的物理性能的范围内的其他的多元醇或者增链剂。
[0042] 在此,其他多元醇的例子可包括具有三个以上羟基的多元醇,例如山梨酸、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇等。
[0043] 此外,其他增链剂的例子可包括二醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇和丙二醇等。
[0044] 同时,根据需要,通过另外共聚基于丙烯酸的单体组分,聚氨酯树脂可为包含基于丙烯酸单元和氨基甲酸酯单元的聚丙烯酸系聚氨酯树脂。当与不包含基于丙烯酸的单元的基于聚氨酯树脂相比时,所述聚丙烯酸聚氨酯树脂具有优异的耐溶剂性和透明性的优点。
[0045] 能够在本发明中使用的基于丙烯酸的单体的例子包括选自下列中的一种或多种类型,(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟烷酯、包含羰基的(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸和包含磺酸根的丙烯酸酯。在此,包含磺酸根的丙烯酸酯的例子可包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯、包含2-丙烯-1-磺酸盐的丙烯酸酯,等等。
[0046] 此外,聚氨酯树脂可以与除了丙烯酸系单体组分以外的其他单体共聚。在此,作为其他单体,可以使用不饱和的腈,例如(甲基)丙烯腈;不饱和的酰胺,例如(甲基)丙烯酰胺;烯烃,例如乙烯和丙烯;β-不饱和脂肪族单体,例如卤代乙烯基氯和偏二氯乙烯;β-不饱和芳族单体,例如苯乙烯和甲基苯乙烯,等等,它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0047] 同时,根据需要,基于聚氨酯的树脂可进一步包含中和剂。当包含中和剂时,可以提高聚氨酯树脂在水中的稳定性。作为中和剂的例子,可以单独使用氨、N-甲基吗啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙胺、乙醇胺和三异丙醇胺等,或使用两种以上类型的组合。
[0048] 此外,基于聚氨酯树脂优选在对异氰酸酯惰性且与水具有相容性的有机溶剂中制备。作为有机溶剂,可以单独使用基于酯的溶剂,例如乙酸乙酯和乙酸乙基溶纤剂;基于酮的溶剂,例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;基于醚的溶剂,例如二氧六环和四氢呋喃,或者使用两种以上类型的组合。
[0049] 同时,能够在本发明中使用的基于聚氨酯的树脂可使用本领域中公知的任何合适的方法进行制备。具体地,可以使用使各组分同时反应的一步法,和使各组分分级反应的多级方法。此外,当制备基于聚氨酯树脂时,可以使用任何合适的聚氨酯反应催化剂。
[0050] 同时,在本发明中,基于聚氨酯的树脂优选包含例如羧基、磺酸根、羟基或者叔胺基的官能团。当基于聚氨酯的树脂包含所述官能团时,可以提高对粘合层的粘合强度和水分散性能。同时,包含这种官能团基于聚氨酯的树脂可使用包含所述官能团的化合物作为多元醇和/或异氰酸酯来制备,或者使用当多元醇与异氰酸酯反应时加入包含所述官能团的增链剂的方法来制备。例如,包含羧基的脂或叔胺基的基于聚氨酯树可通过当聚酯多元醇与异氰酸酯反应时加入并反应包含游离羧基或者游离胺基的增链剂来制备。在此,具有游离羧基的增链剂的例子可包括二羟基羧酸和二羟基琥珀酸等。二羟基羧酸的例子可为包括二羟甲基链烷酸的二羟烷基链烷酸,二羟甲基链烷酸例如二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和二羟甲基戊酸。它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。同时,具有游离胺基的增链剂的例子可包括脂肪族二胺,例如乙二胺、丙二胺、己二胺、1,4-丁二胺和氨乙基乙醇胺;脂环族二胺,例如异佛尔酮二胺和4,4’-二氨基二环己基甲烷;和芳族二胺,例如二甲苯二胺和甲苯二胺,等等。它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0051] 同时,在分散性和透明性方面,聚氨酯树脂是特别优选的,但不限于,使用基于聚碳酸酯的多元醇作为反应物的基于碳酸酯的聚氨酯,或者使用基于聚酯的多元醇作为反应物的基于聚酯的聚氨酯。
[0052] 同时,基于聚氨酯的树脂的重均分子量优选在10,000-1,000,000的范围内。当基于聚氨酯的树脂的重均分子量满足上述范围时,效果在于,可以获得充分的粘合强度,并且水分散性是优异的。
[0053] 其次,第二底漆层用于提高与功能涂层的粘合强度,并且通过第二底漆组合物来形成,上述第二底漆组合物包含选自水分散性聚酯树脂、水分散性丙烯酸树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的一种或多种类型的水分散性树脂。
[0054] 在此,第二底漆组合物包含:选自水分散性聚酯树脂、水分散性丙烯酸树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的一种或多种类型的水分散性树脂,和水;并且根据需要,可进一步包含水分散性细粒。
[0055] 更具体地,第二底漆组合物可包含1重量份至50重量份的选自水分散性聚酯树脂、水分散性丙烯酸树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的一种或多种类型的水分散性树脂,0重量份至20重量份的水分散性细粒,和剩余含量的水,且更优选地,可包含5重量份至30重量份的选自水分散性聚酯树脂、水分散性丙烯酸树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的一种或多种类型的水分散性树脂,大于0重量份并小于等于10重量份的水分散性细粒,和剩余含量的水。在此,“剩余含量”表示从整个底漆组合物的总含量中排除固体组分的含量之后剩余的含量。
[0056] 同时,水分散性聚酯树脂表示在主链中含有通过使羧酸和醇反应形成的酯基的树脂,并且可优选为水分散性聚酯树脂,更优选可包含通过使多元酸和多元醇反应形成的聚酯二醇。
[0057] 在此,多元酸组分的例子可包括芳族二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、联苯二甲酸和四氢邻苯二甲酸;脂肪族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸和衣康酸;脂环族二羧酸,例如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二甲酸和1,4-环己烷二甲酸;或者反应衍生物,例如它们的酸酐、烷基酯和酸性卤化物。它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。其中,对苯二甲酸、间苯二甲酸和琥珀酸等是特别优选的。此外,就水分散性而言,使用由磺酸根取代的间苯二甲酸作为多元酸是特别优选的。
[0058] 同时,对多元醇没有特别限制,只要其在分子中具有两个以上的羟基即可,并且可以使用任何合适的多元醇。多元醇的例子优选为选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4’-二羟基苯基丙烷、4,4’-二羟基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二醇、双酚A、双酚F、甘油、1,1,
1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨酸中的至少一种类型。此外,就水分散性而言,单独使用包含羧基的二羟甲基链烷酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸等或者使用两种以上类型的组合是特别优选的。
[0059] 同时,聚酯二醇是通过使多元酸和多元醇以2.5:1-1:2.5的摩尔比,优选2.3:1-1:2.3的摩尔比,更优选2:1-1:2的摩尔比反应来形成的。当多元酸和多元醇反应的摩尔比在上述范围以外时,未反应的单体会产生气味或者会出现涂层缺陷。
[0060] 作为制备聚酯树脂的方法,可以使用本领域中公知的任何合适的方法。例如,本发明的聚酯树脂可在多元酸和多元醇的酯化反应后通过缩聚来制备,或者在多元酸酐和多元醇的酯化反应后通过缩聚来制备,更具体地,这些方法可以通过以下步骤来实现:(1)原料混合步骤,通过混合用于聚酯聚合的聚合原料获得原料混合物;(2)酯化反应步骤,酯化所述原料混合物;和(3)缩聚步骤,通过缩聚酯化的原料混合物获得聚酯。
[0061] 同时,在本发明中使用的并使用上述方法制备的聚酯树脂可包含由下面[化学式1]表示的重复单元。
[0062] [化学式1]
[0063]
[0064] 在[化学式1]中,R1和R2各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、或者取代或未取代的C5-20环烷基;R3和R4各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C5-20环烷基、羧基、羟基或磺酸根,并且R3和R4中的至少一个为羧基、羟基或磺酸根。其中,R3和R4特别优选为羧基或磺酸根。
[0065] 更优选地,在本发明中使用的聚酯树脂可包含由下面[化学式2]表示的重复单元。
[0066] [化学式2]
[0067]
[0068] 在[化学式2]中,R、R’和R”各自独立地为氢、取代或未取代的C1-20烷基、取代或未取代的C6-20芳基、取代或未取代的C5-20环烷基等。
[0069] 同时,除了上述组分以外,聚酯树脂可以进一步包含在不破坏本发明的物理性能的范围内的另外的组分。
[0070] 接下来,基于丙烯酸的树脂表示包含从(甲基)丙烯酸酯单元衍生的重复单元的树脂,并且本发明的基于丙烯酸的树脂可以通过例如含有磺酸基的丙烯酸酯单体或乙烯基单体的共聚合来获得。它们可以单独使用或者作为两者以上类型的组合使用。除了乙烯基单体组分以外,还可以共聚合其他组分。在此,作为其他组分,可以使用不饱和腈,例如(甲基)丙烯腈;不饱和酰胺,例如(甲基)丙烯酰胺;β-不饱和脂肪族单体,例如卤代乙烯基氯和偏二氯乙烯;β-不饱和芳族单体,例如苯乙烯或甲基苯乙烯,等等。它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0071] 例如,丙烯酸树脂可包含由下面[化学式3]表示的重复单元。
[0072] [化学式3]
[0073]
[0074] 在[化学式3]中,R5为氢、或者取代或未取代的C1-20烷基,优选氢或甲基,以及R6为氢、取代或未取代的C1-20烷基、环氧基或羟基。
[0075] 接下来,水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂为包含基于酯的重复单元和基于丙烯酸的重复单元的树脂,并且可通过将基于丙烯酸的单体组分共聚至聚酯二醇来制备。更具体地,本发明的水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂可包含由[化学式1]表示的基于酯的重复单元和由[化学式3]表示的基于丙烯酸的重复单元。
[0076] 在此,所述聚酯二醇与聚酯树脂中描述的聚酯二醇相同。同时,基于丙烯酸的单体的例子可包括选自(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羟烷酯、包含羰基的(甲基)丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸和包含磺酸根的丙烯酸酯中的一种或多种类型。其中,包含磺酸根的丙烯酸酯的例子可包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯、包含2-丙烯-1-磺酸根的丙烯酸酯等。同时,在所述基于丙烯酸酯的单体中,当含有环氧基的环氧丙烯酸酯单体共聚至聚酯树脂时,环氧环在高温下分离,由于加聚反应导致环氧环之间的交联,优点在于,通过提高聚酯主链的高温耐久性而改善了高温稳定性。
[0077] 此外,根据需要,基于丙烯酸的树脂可以通过聚合除了丙烯酸系单体以外的其他单体来制备。在此,作为其他单体,可以使用不饱和的腈,例如(甲基)丙烯腈;不饱和的酰胺,例如(甲基)丙烯酰胺;烯烃,例如乙烯和丙烯;β-不饱和脂肪族单体,例如卤代乙烯基氯和偏二氯乙烯;β-不饱和芳族单体,例如苯乙烯和甲基苯乙烯,等等,它们可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0078] 更优选地,本发明的基于聚酯丙烯酸的树脂可包含两种以上类型的基于丙烯酸的单体,最优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体或者例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧(甲基)丙烯酸的单体。
[0079] 同时,基于聚酯丙烯酸的树脂在反应物中可具有,但不限于,约1:9-9:1,更优选约2:8-8:2,并最优选约3:7-7:3重量比的聚酯二醇和基于丙烯酸的单体。当聚酯二醇和丙烯酸系单体的含量满足反应物中的上述范围时,例如与功能涂层的粘合力和耐溶剂性的性能是优异的。
[0080] 接下来,根据需要,第一底漆层和第二底漆层包含水分散性细粒。能够在本发明中使用的水分散性细粒可使用任何合适的细粒,细粒的例子包括基于基于无机的细粒、基于有机的细粒或者它们的组合。基于无机的细粒的例子可包括包含基于二氧化硅、基于二氧化钛、基于氧化铝、基于氧化锆和基于锑等的无机氧化物。基于有机的细粒的例子包括基于硅酮的树脂、基于氟的树脂、基于(甲基)丙烯酸的树脂、交联的聚乙烯醇和基于三聚氰胺的树脂等。
[0081] 在水分散性细粒中二氧化硅是特别优选的。二氧化硅具有更优异的粘着抑制能力以及具有优异的透明性,从而不会产生雾度,并且也没有颜色,因此,对偏光板的光学性能的影响较小。此外,胶体氧化硅对底漆组合物具有良好的分散性和分散稳定性,因此,当形成底漆层时可加工性更出众。
[0082] 同时,水分散性细粒优选具有约10-200nm的平均直径(平均第一粒径),更优选约20-150nm。当水分散性细粒的平均直径小于10nm时,表面能增加,引起底漆溶液中的水分散性颗粒的聚集和沉淀,这会导致溶液稳定性的下降;当水分散性细粒的平均直径大于200nm时,水分散性颗粒不能均匀地分散在底漆溶液中,引起颗粒聚集,并且尺寸大于具有400nm以上波长的散射光的可见光(400nm-800nm)波长,结果,雾度增加。通过使用具有上述粒径的细粒,在底漆表面上适当地形成粗糙度,因此,可有效地降低在基于丙烯酸的膜和底漆层之间和/或底漆层之间的接触表面的摩擦。结果,粘着抑制能力可更加出众。
[0083] 本发明的底漆组合物是水性的,因此,细粒以水分散体混合。具体地,当二氧化硅被用作细粒时,二氧化硅优选以胶体氧化硅混合。作为胶体氧化硅,可以直接使用本领域中市售可得的产品,其例子可包括由日产化学工业株式会社制造的SNOWTEX系列、由空气产品公司制造的AEROSIL系列、由日本触媒(Nippon Shokubai)株式会社制造的SOLIOSTAR RA系列和由兰柯(Ranco)制造的LSH系列等。
[0084] 接下来,根据需要,第一底漆层和/或第二底漆层可进一步包括交联剂。能够使用的交联剂的类型没有特别限制,可以没有限制地使用本领域中使用的各种交联剂,例如,基于噁唑啉的交联剂、基于氮丙啶的交联剂和基于碳二亚胺的交联剂等。具体地,当第一底漆层包含交联剂时,优点在于,因为耐水性和耐溶剂性提高,与粘合层的粘合强度增强。当包含交联剂时,用量随交联剂的类型和底漆层的树脂类型而不同,然而,通常地,相对于100重量份底漆组合物,用量可为约0.01重量份至20重量份,优选约0.1重量份至10重量份,更优选约0.3重量份至8重量份。
[0085] 接下来,将描述本发明的基于丙烯酸的膜。
[0086] 基于丙烯酸的膜可具有单层或具有其中层叠两层以上的膜的结构,当基于丙烯酸的膜具有其中层叠两层以上的膜的结构时,层叠的膜可用相同的材料或不同的材料形成。
[0087] 同时,在本发明中,基于丙烯酸的膜表示具有包含基于丙烯酸酯的单元和/或基于甲基丙烯酸酯的单元作为主要组分的树脂的膜。所述概念包括:不但具有用基于丙烯酸酯的单元或者基于甲基丙烯酸酯的单元形成的均聚物树脂,而且具有共聚合除了基于丙烯酸酯的单元和/或基于甲基丙烯酸酯的单元作为主要组分以外的其他单体单元的共聚物树脂的膜,并且还包括通过将其他树脂混合到例如上述的丙烯酸树脂中的共混树脂形成的膜。
[0088] 在此,基于丙烯酸的膜的例子可包括含有具有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和基于苯乙烯的单元的共聚物的膜;和在主链上具有碳酸酯部分的基于芳族的树脂,包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和至少一种用羰基取代的3-6元杂环单元的膜,或者包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元、基于苯乙烯的单元、至少一种用羰基取代的3-6元杂环单元和乙烯基氰单元的膜。此外,可包括具有内酯结构的基于丙烯酸的膜。
[0089] 能够共聚合到基于丙烯酸的树脂的单体单元可包括基于芳族乙烯基的单元、用羰基取代的3-6元杂环单元、丙烯酸单元和缩水甘油基单元等。在此,基于芳族乙烯基的单元是指例如从苯乙烯和α-甲基苯乙烯等衍生的单元,用羰基取代的3-6元杂环单元是指例如从内酯环、戊二酐、戊二酰亚胺、马来酰亚胺和马来酸酐等衍生的单元。
[0090] 例如,基于丙烯酸的膜可为包括含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和至少一种用羰基取代的3元-10元杂环单元的共聚物的膜。在此,用羰基取代的3元-10元杂环单元可为内酯环、戊二酐、戊二酰亚胺、马来酸酐和马来酰亚胺等。
[0091] 丙烯酸膜的另一个例子可包括包含将在主链中具有碳酸酯单元的芳族树脂混合到基于丙烯酸的树脂的共混树脂的膜。在此,在主链中具有碳酸酯单元的芳族树脂的例子可包括聚碳酸酯树脂和苯氧基树脂等。
[0092] 制备基于丙烯酸的树脂的膜的方法没有特别的限制,例如,基于丙烯酸的树脂的膜可以通过以下方法制备,使用任何合适的混合方法通过充分混合基于丙烯酸的树脂、其他聚合物和添加剂等制备热塑性树脂组合物,然后将得到的产品模塑成膜;或者基于丙烯酸的树脂的膜可以通过以下方法制备,制备基于丙烯酸的树脂、其他聚合物和添加剂等为单独的溶液,然后通过将单独制备的溶液混合形成均匀的混合溶液,以及将得到的产品模塑成膜。
[0093] 热塑性树脂组合物可以通过以下方法制备,例如,使用例如omni混合器的任何合适的混合器预混合膜原料,然后挤压混捏所获得的混合物。在这种情况下,在挤压混捏中使用的混合器没有特别的限制,例如,可以使用包括挤出机和加压捏合机等的任何合适的混合器,所述挤出机例如单轴挤出机和双轴挤出机。
[0094] 模塑成膜方法的例子可包括任何合适的模塑成膜方法,例如溶液浇铸方法、熔融挤出方法、压延方法和挤出成型方法。在这些模塑成膜方法中,溶液浇铸方法和熔融挤出方法是优选的。
[0095] 在溶液浇铸方法中使用的溶剂的例子可包括芳族烃,例如苯、甲苯和二甲苯;脂肪族烃,例如环己烷和十氢化萘;酯,例如乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂;醚,例如四氢呋喃和二氧六环;卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;二甲基甲酰胺;和二甲亚砜等。这些溶剂可以单独使用或者使用两种以上类型的组合。
[0096] 在溶液浇铸方法中使用的设备的例子可包括滚筒式铸造机、带型铸造机和旋涂机等。熔融挤出方法的例子可包括T型模方法和吹涨方法等。模塑温度优选为150℃-350℃,更优选200℃-300℃。
[0097] 当使用T型模方法模塑成膜时,通过将T型模安装在已知的单轴挤出机或双轴挤出机的前端并将挤出的膜形状的膜卷绕来获得具有卷形状的膜。其中,通过适当调节卷绕辊的温度,通过在挤出方向施加取向,所述膜可以被单轴取向。此外,通过在挤出方向的垂直方向取向膜,所述膜可以被同时双轴取向,顺序双轴取向等。
[0098] 基于丙烯酸的膜可为未取向膜或者取向膜的任何一种。当基于丙烯酸的膜为取向膜时,其可为单轴取向膜或者双轴取向膜,当基于丙烯酸的膜为双轴取向膜时,其可为同时双轴取向膜或顺序双轴取向膜中的任何一种。当膜为双轴取向时,因为机械强度提高,膜性能提高了。通过将基于丙烯酸的膜与其他热塑性树脂混合,甚至当膜被取向时,相位差的增加可被抑制并且光学各向同性可被保持。
[0099] 优选取向温度在接近热塑性树脂组合物(为膜原料)的玻璃化转变温度的范围内,优选在(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)的范围内,更优选在(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)的范围内。当取向温度小于(玻璃化转变温度-30℃)时,问题在于,不能获得足够程度的取向。相反,当取向温度大于(玻璃化转变温度+100℃)时,问题在于,会出现树脂组合物的流动,不能实现稳定的取向。
[0100] 通过面积比定义的取向的程度优选为1.1倍至25倍,更优选1.3倍至10倍。当取向的程度小于1.1倍时,不能获得伴随取向的韧性的改进。当取向的程度大于25倍时,增加的取向程度和许多效果都不能被识别。
[0101] 在一个方向的取向速率优选为10%/min至20,000%/min,更优选100%/min至10,000%/min。当取向速率小于10%/min时,问题在于,因为需要相对长的时间来获得足够程度的取向,制造成本会增加。当取向率大于20,000%/min时,问题在于,取向膜会破裂。
[0102] 为了稳定膜的光学各向同性或机械性能,在取向之后,可以在基于丙烯酸的膜上实现热处理(退火)等。热处理的条件没有特别的限制,可以使用本领域中已知的任何合适的条件。
[0103] 第一底漆层是通过在基于丙烯酸的膜的一个表面上涂布第一底漆组合物来形成,并且第二底漆层是通过在相反表面上涂布第二底漆组合物来形成。在此,利用本领域众所周知的方法,例如,棒涂法、凹版涂布方法和狭缝式涂布方法,将底漆组合物涂覆到基板膜上,并将得到的产品干燥,即可实现所述涂布。
[0104] 同时,所述干燥可以通过对流加热炉等来实现,但所述方法不限于此,并且所述干燥优选在70℃-150℃的温度下进行5秒至5分钟。同时,涂布底漆组合物可以在基于丙烯酸的膜取向之前或之后进行,在取向之前涂布底漆组合物的优点在于,底漆组合物可以被同时地干燥和取向。干燥温度依据涂布的步骤而不同,对于完成取向的膜,可以在不超过膜的玻璃化转变温度(Tg)的温度范围内实现干燥,当包括取向时,在取向的温度下同时进行干燥与取向,并且在不超过膜的分解温度(Td)的温度范围内进行干燥。
[0105] 同时,本发明的第一底漆层可具有约50nm-2000nm,优选约100nm-1000nm,更优选约100nm-500nm的厚度。此外,第二底漆层可具有约50nm-2000nm,优选约100nm-1000nm,更优选约200nm-800nm的厚度。当第一底漆层和第二底漆层的厚度满足上述范围时,与粘合层和功能涂层的粘合强度是优异的,并且滑移性能优异。
[0106] 同时,当需要时,为了提高与底漆层的粘合强度,在形成底漆层之前,可以在基于丙烯酸的膜的至少一个表面上进行表面处理,在此,表面处理方法可包括选自碱处理、电晕处理和等离子体处理中的至少一种。特别地,当本发明中使用的光学膜为不包括内酯环的基于丙烯酸的膜时,进行表面处理是有利的。
[0107] 同时,在基于丙烯酸的膜的两个表面上形成如上所述第一底漆层和第二底漆层以后,可以在第二底漆层的顶部层叠功能涂层,例如防眩层、硬化涂层和减反射层。在本发明的第二底漆层中包含的水分散性树脂具有优异的耐溶剂性,因此,即使当在第二底漆层上形成包含有机溶剂的功能涂层时,不会出现例如涂层的剥离或者基于丙烯酸的膜表面的损害的问题。
[0108] 同时,依据需要提供的功能,功能涂层可形成为具有不同的组成,例如,可以通过形成包含粘合剂树脂、细粒和溶剂等的功能涂层的组合物而形成。
[0109] 例如,在本发明中,形成功能涂层的组合物可使用本领域中众所周知的例如基于丙烯酸的粘合剂树脂作为所述粘合剂树脂。
[0110] 基于丙烯酸的粘合剂树脂的类型没有特别限制,可选择和使用本领域中已知的基于丙烯酸的粘合剂树脂而没有特别的限制。基于丙烯酸的粘合剂树脂可包括丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物或它们的混合物。在此,丙烯酸酯单体或丙烯酸酯低聚物优选包括至少一种或多种能够参与固化反应的丙烯酸酯官能团。
[0111] 丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物的类型没有特别的限制,可以没有限制地选择和使用本领域中普遍使用的那些类型。
[0112] 此外,作为丙烯酸酯低聚物,可以使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或者它们的混合物等。作为丙烯酸酯单体,可以使用双季戊四醇六丙烯酸酯、双季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或者它们的混合物,然而,丙烯酸酯单体不限于这些例子。
[0113] 同时,细粒不是绝对需要包括在功能涂层中,根据需要可以包含或者不包含所述细粒。作为细粒,可以使用有机细粒、无机细粒或者它们的混合物,相对于100重量份的粘合剂树脂,细粒的含量为约0.1重量份至100重量份,但不限于此。当细粒的含量满足上述范围时,优点在于,在涂层上形成充分的粗糙度,可涂性变得有利。
[0114] 此外,无机细粒可使用选自二氧化硅、硅颗粒、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、氧化锆和二氧化钛中的单种材料,或者使用它们两种以上的组合。
[0115] 有机细粒可使用选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚树脂、硅酮树脂、蜜胺树脂、苯代三聚氰胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和异氰酸三烯丙酯聚合物,或者它们两种以上的共聚物。
[0116] 同时,相对于100重量份的粘合剂树脂,溶剂的含量为约50重量份至1000重量份,但不限于此。当溶剂的用量满足上述范围时,功能涂层具有优异的可涂性,具有优异的涂膜强度,并且容易制备厚膜。
[0117] 本发明中能够使用的溶剂的类型没有特别限制,通常使用有机溶剂。例如可以使用选自C1-C6低级醇、醋酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种类型。其中,低级醇可为选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和二丙酮醇中的一种或多种;醋酸酯可为选自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯和乙酸溶纤剂中的物质;酮可为选自甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮和丙酮中的物质,然而,低级醇、醋酸酯和酮不限于此。
[0118] 同时,根据需要,根据本发明形成功能涂层的组合物可进一步包括为通过UV辐射进行固化而添加的UV固化引发剂。UV固化引发剂可包括选自1-羟基环己基苯基酮、苄二甲缩酮、羟基二甲基苯乙酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚和安息香丁醚中的单种物质,或者两种以上的混合物,但不限于此。
[0119] 相对于100重量份的粘合剂树脂,UV固化引发剂的添加量优选为0.1重量份至10重量份。当UV固化引发剂的含量满足上述范围时,会发生充分的固化,膜的强度会提高。
[0120] 此外,根据需要,根据本发明形成功能涂层的组合物可进一步包括选自标记剂、润湿剂和消泡剂中的一种或多种类型的添加剂。相对于100重量份的粘合剂树脂,添加剂的添加量为0.01重量份至10重量份。
[0121] 在本发明中,功能涂层的厚度可为约1μm-30μm,优选约1μm-20μm,但不限于此。当功能涂层的厚度满足上述范围时,可以获得充分的功能特性,并可防止破裂等的发生。
[0122] 同时,功能涂层可使用以下方法形成,将用于形成功能涂层的组合物涂覆到第二底漆层上,并然后干燥和/或固化得到的产品,在此,使用本领域中众所周知的涂布方法进行涂覆,例如,如辊涂布方法的湿涂布方法、棒涂法、喷涂法、浸涂法和旋涂法。然而,涂覆方法不限于此,并且可以使用本领域中其他各种涂覆方法。
[0123] 同时,可以使用以下方法进行干燥和/或固化,对涂覆在第二底漆层上的用于形成功能涂层的组合物辐射热和/或光,然后连续地或同时地进行干燥步骤和固化步骤。然而,考虑到工艺的便利等,优选通过例如UV的光辐射进行固化步骤。
[0124] 同时,固化条件可以依据混合比或者用于形成功能涂层的组合物的组分进行适当的调整,例如,在电子束或者紫外固化的情况下,可以以约0.01J/cm2至2J/cm2的量辐射1秒至10分钟。在电子束或者紫外固化时,当固化时间满足上述范围,粘合剂树脂可充分地固化,因此,例如耐磨性的机械性能是优异的,并且提高了基于丙烯酸的膜的耐久性。
[0125] 同时,在本发明中,功能涂层可以以单层的结构形成,或者以两层以上的多层结构形成。
[0126] 上述基于丙烯酸的膜可被有利地用作偏光板的保护膜。更具体地,本发明提供了一种偏光板,其包括:偏光片;布置在偏光片的至少一个表面上的本发明的基于丙烯酸的膜;以及在偏光片和基于丙烯酸的膜之间设置粘合层,基于丙烯酸的膜的第一底漆层被布置在与粘合层相邻的表面上。
[0127] 在此,本领域中通常使用的偏光片可以没有限制地用作所述偏光片。例如,作为本发明的偏光片,可以使用通过对基于聚乙烯醇的膜用二色性染料或碘染色、交联和取向等制备的偏光片。
[0128] 基于基于丙烯酸的膜的具体细节与上述相同。换句话说,其为基于丙烯酸的膜,该基于丙烯酸的膜包括在一个表面上形成的第一底漆层和在相反表面上形成的第二底漆层,所述第一底漆层包含水分散性聚氨酯树脂,所述第二底漆层包含水分散性基于聚酯的树脂、水分散性基于丙烯酸的树脂和水分散性基于聚酯丙烯酸的树脂中的至少一种或多种类型,第一底漆层和第二底漆层的具体细节与以上描述的相同,因此,不再重复描述。
[0129] 接下来,用于附着偏光片和基于丙烯酸的膜的粘合层可以用本领域中通常使用的水性粘合剂或非水性粘合剂来形成,例如,可以没有限制地使用基于聚乙烯醇的粘合剂、基于丙烯酸的粘合剂、基于环氧的粘合剂和基于聚氨酯的粘合剂等。考虑到与偏光片的粘合强度等,在这些粘合剂中,基于聚乙烯醇的粘合剂是优选的,包含乙酰乙酰基的改性聚乙烯醇粘合剂是特别优选的。基于聚乙烯醇的粘合剂的具体例子可包括由日产化学工业株式会社制造的Gohsefiner Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220和Z-320等,但不限于此。
[0130] 同时,非水性粘合剂没有特别限定,只要其是自由基可固化的即可,非水性粘合剂的例子可包括使用光自由基聚合反应的粘合剂,例如,基于(甲基)丙烯酸酯的粘合剂、基于烯/硫醇的粘合剂和基于不饱和的聚酯的粘合剂;使用光阳离子聚合反应的粘合剂,例如,基于环氧的粘合剂、基于环氧丙烷的粘合剂、基于环氧/环氧丙烷的粘合剂和基于乙烯基醚的粘合剂,等等。使用非水性粘合剂的偏光片和保护膜层之间的粘合可以以下方法进行,通过涂覆粘合剂组合物形成粘合剂层,层叠偏光片和保护膜,然后通过光辐射固化粘合剂组合物。
[0131] 上述根据本发明的偏光板与粘合层和功能涂层具有优异的粘合强度,并且还具有优异的滑移和防粘性能。
[0132] 进一步地,本发明的光学膜或偏光板可有利地用于例如液晶显示设备的各种图像显示设备。
[0133] 下文中,将参照实施例详细描述本发明。然而,下面的实施例仅用于示例的目的,本发明的范围不限于下面的实施例。
[0134] 制备例1-3
[0135] 使用下面表1中列出的组分和含量,通过混合水分散性树脂、胶体氧化硅和水制备第二底漆层组合物A至C。
[0136] [表1]
[0137]
[0138]
[0139] 制备例4-6
[0140] 使用下面表2中列出的组分和含量,通过混合水分散性树脂、胶体氧化硅和水制备第一底漆层组合物(1)-(3)。
[0141] [表2]
[0142]
[0143] 同时,在[表1]和[表2]中,CK-PAD是由Chokwang涂料株式会社销售的基于聚酯丙烯酸的树脂的商品名称,A-645GH是由Takamatsu油脂株式会社销售的基于聚酯丙烯酸的树脂的商品名称,CK-PUD-1004A是由Chokwang涂料株式会社销售的基于聚氨酯的树脂的商品名称,以及CK-PUD-PF是由Chokwang涂料株式会社销售的基于聚氨酯的树脂的商品名称。
[0144] 实施例1-4
[0145] 在250℃和250rpm条件下,使用T型模成膜设备,用聚(环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(由LG MMA生产的PMMA830HR)制备具有800mm宽度的未取向膜之后,将所述膜在135℃的温度下在MD方向以1.8倍取向,并且在50W/m2/min的条件下,在预涂布的膜的两个表面上进行电晕处理。
[0146] 接下来,将用于第一底漆层的组合物涂覆到经电晕处理的基于丙烯酸的膜的一个表面上,然后将得到产物在90℃下干燥1min。在相反的表面上,涂覆用于第二底漆层的组合物,然后将得到的产品在135℃下在TD方向取向,制备了形成有第一底漆层和第二底漆层的基于丙烯酸的膜。在此,如下面[表3]所示使用用于第一底漆层的组合物和用于第二底漆层的组合物。此外,第一底漆层的厚度为300nm,第二底漆层的厚度为700nm。
[0147] 此后,将基于丙烯酸的UV可固化的硬化涂布溶液涂覆到第二底漆层上,将得到的产品在60℃的温度下热空气干燥2min,并UV固化,结果,制备了形成有UV固化的硬化涂层的基于丙烯酸的膜。
[0148] 接下来,将形成硬化涂布的丙烯酸膜/PVA元件/基于丙烯酸的膜按连续顺序层叠,从而使UV可固化的硬化涂层被设置在偏光板的最外部的表面上,将紫外可固化的粘合剂涂覆到各个膜之间,然后,在设定条件后将得到产品通过层压机,以使粘合层具有1-2μm的最终厚度。然后,用UV辐射器通过在层叠了没有硬化涂布的丙烯酸膜的表面上辐射紫外光来制备偏光板。
[0149] [表3]
[0150]项目 第一底漆层 第二底漆层
实施例1 (1) A
实施例2 (1) B
实施例3 (2) A
实施例4 (2) B
[0151] 对比例1
[0152] 除了使用其中没有形成第一底漆层和第二底漆层的基于丙烯酸的膜之外,按照与实施例1至4相同的方式制备偏光板。
[0153] 对比例2
[0154] 除了使用制备例3中制备的组合物C作为用于第二底漆层的组合物之外,按照与实施例1相同的方式制备偏光板。
[0155] 对比例3
[0156] 除了将制备例4中制备的用于第一底漆层的组合物(1)涂覆到两个表面上来制备在基于丙烯酸的膜的两个表面上形成了第一底漆层的基于丙烯酸的膜之外,按照与实施例1相同的方式制备偏光板。
[0157] 对比例4
[0158] 除了使用制备例6中制备的组合物(3)作为用于第一底漆层的组合物之外,按照与实施例1相同的方式制备偏光板。
[0159] 测试例1评价偏光板的剥离强度
[0160] 测量实施例1至4和对比例1至4中制备的偏光板的丙烯酸膜和偏光片之间剥离强度。使用具有20mm的宽度和100mm的长度的偏光板,以300m/min的速度和90度通过测量剥离强度进行剥离试验。结果示于下面[表4]中。大于2N/cm的剥离强度标记为好,小于2N/cm的剥离强度标记为不好。
[0161] 测试例2评价粘合力
[0162] 在实施例1至4和对比例1至4中制备的偏光板的UV硬化涂层中形成具有1mm宽的10x10的切口之后,将胶带附着在上面,当除去胶带时,通过涂层的分离程度来评价粘合力。
分离格为0-20的数字评价为好,分离格为21以上的数字评价为不好。结果示于下面[表4]中。
[0163] [表4]
[0164]项目 剥离强度 功能涂层粘合强度
实施例1 好 好
实施例2 好 好
实施例3 好 好
实施例4 好 好
对比例1 不好 不好
对比例2 好 不好
对比例3 好 不好
对比例4 不好 好
[0165] 如[表4]所示,在根据实施例1至4的偏光板中,可以看出,粘合层的剥离强度和功能涂层的粘合强度都是优异的,然而,根据对比例1至4的偏光板,粘合层的剥离强度和/或功能涂层的粘合强度都是不利的。
[0166] 以上,详细描述了本发明的实施例,然而,本发明的权利要求不限于此,对本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离权利要求所限定的本发明的实质和范围的情况下,可以对本发明进行各种修正和改变。