一种高粱田、薏米田除草组合物

摘要

本发明涉及一种高粱田、薏米田除草剂组合物。其有效成分包括莠去津、二氯喹啉酸和灭草松三种物质，并加入4‑羟基香豆素作为安全剂。本发明适用于高粱田、薏米田苗后除草，可有效防除高粱田、薏米田抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、蒲公英。对高粱、薏米非常安全，具有巨大的经济效益和社会效益。

权利要求

1.一种高粱田、薏米田除草组合物，其特征在于:含有莠去津、二氯喹啉酸和灭草松三种有效成分及4-羟基香豆素；所述莠去津、二氯喹啉酸、灭草松和4-羟基香豆素在组合物中的质量分数分别为10-30％、5-20％、10-30％和0.01～5％。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于:所述莠去津、二氯喹啉酸、灭草松和

4-羟基香豆素四种成分在组合物中的质量百分比总和为1～90％，余量为农业上可接受的农药助剂或载体。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于:可加工成悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的除草组合物的应用，其特征在于:可用于防除高粱田、薏米田苗后抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、蒲公英。

说明书

一种高粱田、薏米田除草组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种高粱田、薏米田苗后茎叶处理除草组合物，主要由莠去津、二氯喹啉酸和灭草松以及安全剂4-羟基香豆素四种成分组成。该除草组合物可用于综合防治高粱田、薏米田苗后大多数禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草，属于农药技术领域。

背景技术

[0002] 莠去津(Atrazine)，2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪，内吸选择性苗前、苗后封闭除草剂，主要通过植物根部吸收并向上传导，抑制植物的光合作用，使其枯死。它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草，如马唐、稗草、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜、十字花科、豆科杂草等。对某些多年生杂草也有一定抑制作用。

[0003] 二氯喹啉酸(Quinclorac)，3，7-二氯-8-喹啉羧酸，属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期长，1-7叶期均有效。

[0004] 灭草松(Bentazone)，3-异丙基-(1H)-苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物，又名排草丹、苯达松，是一种具选择性的触杀型苗后除草剂，用于杂草苗期茎叶处理。主要用于水稻、大豆、花生、小麦等作物防除一年生阔叶杂草和莎草科杂草，如：扁蓄、鸭跖草、苍耳、地肤、苘麻、麦家公、猪殃殃、荠菜、播娘蒿、马齿苋、刺儿菜、藜、蓼、龙葵、繁缕、异型莎草、碎米莎草、水莎草、香附子等，对禾本科杂草无效。

[0005] 4-羟基香豆素(4-Hydroxycoumarin)，化学名称为4-羟基-1、2-氧奈酮。分子式为C9H6O3，外观白色。属医药中间体，主要用于抗血栓病药物和4-羟基香豆素类型抗凝血杀鼠剂(杀鼠灵、大隆等)的合成。在抗癌药物的发展上，极具研究价值。

[0006] 化学方法除草是农业上控制杂草的主要手段之一。但高粱、薏米对很多化学除草剂品种都极其敏感，目前市场上所销售的很多除草剂品种均存在对高粱、薏米安全性较差的问题。除草剂品种选择不当很容易对高粱、薏米产生药害，轻者减产，甚至绝收。同时，高粱田、薏米田苗后草相复杂，禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草混生，抗性或恶性杂草多发，使用单一品种除草剂，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。

[0007] 目前尚未见有适用于综合防治高粱田、薏米田杂草的苗后茎叶处理除草组合物登记或报道。

[0008] 本发明人基于高粱田、薏米田苗后杂草综合防治的目的，以及目前市场上缺乏相应安全高效的除草剂产品，通过大量试验研究，令人惊喜的发现莠去津、二氯喹啉酸和灭草松三元复配除草剂组合物在一定的合适的配比范围内对止血马唐、碎米莎草和蒲公英等表现明显的增效作用。进一步研究发现该除草剂组合物可以较全面防除高粱田、薏米田苗后发生的大多数禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草，对高粱、薏米相对安全。

[0009] 同时为更有效的保证该复配制剂对高粱、薏米的安全性，就莠去津、二氯喹啉酸和灭草松配方进行了更深入研究，在莠去津、二氯喹啉酸和灭草松合理的配比范围内，创造性的加入合适剂量的4-羟基香豆素，不但可以提高其对杂草的防效，同时可以进一步提高该除草组合物对高粱、薏米的安全性。

[0010] 在此基础上经进一步研究，完成了本发明。

发明内容

[0011] 本发明要解决的技术问题是：(一)现有大多数适用于禾本科作物田的除草剂均存在对高粱、薏米不安全的现象，种植户或经销商也一直苦于找不到合适的可用于综合防治高粱田、薏米田杂草并且又保证安全高效的苗后茎叶处理除草剂产品；(二)目前尚未见有适用于综合防治高粱田、薏米田杂草的苗后茎叶处理除草剂组合物登记或报道。(三)莠去津、二氯喹啉酸和灭草松单独使用存在农药成分偏高、杀草谱不宽、以及农药残留对后茬作物安全性的影响等问题；(四)针对高粱田、薏米田苗后草相复杂，恶性杂草和抗性杂草难防治的状况，开发出一种复合型除草剂，除草活性高，对高粱、薏米安全，并对环境友好。

[0012] 技术方案：本发明首先就众多除草剂产品针对高粱、薏米的安全性进行大量深入的试验研究，研究发现绝大多数茎叶处理除草剂品种对高粱、薏米均极度不安全，药害极其严重。而本发明所涉及的除草剂组合物不但可以达到杂草综合防治的目的，而且其对高粱、薏米等当季作物表现了很高的安全性。

[0013] 对莠去津、二氯喹啉酸和灭草松配方筛选进行了深入研究，提供一种含有莠去津、二氯喹啉酸和灭草松的除草剂组合物，有效成分为莠去津、二氯喹啉酸和灭草松，并加入适量4-羟基香豆素作安全剂。莠去津、二氯喹啉酸、灭草松和4-羟基香豆素在除草组合物中的质量分数分别为10-40％、5-30％、10-50％和0.01～5％。莠去津、二氯喹啉酸、灭草松和4-羟基香豆素的质量总和在除草组合物中的质量百分比为1～90％，其余为农药助剂。

[0014] 本发明提供的农药组合物中使用的助剂包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂、去离子水、填料等，都是农药制剂加工中常用的各种助剂，具体成分和用量根据配方要求过简单的试验进行确定。

[0015] 采用上述组分，本发明可配制加工成悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型。

[0016] 本发明采用了莠去津、二氯喹啉酸和灭草松三种有效成分复配，在合适的配比范围内具有明显的扩谱增效作用，对抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、蒲公英等恶性杂草有很高的防效，除草速度加快，能明显降低除草剂用量和使用成本。在此基础上加入适量4-羟基香豆素作安全剂，在提高该除草组合物对高粱、薏米等作物安全性的同时还产生一定的增效作用。利用该除草组合物防治高粱田、薏米田苗后杂草，有利实现降低成本和作物增产，延缓杂草抗药性的产生，减轻环境污染，符合我国国情。

具体实施方式

[0017] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

[0018] 下列各实施例中有效成分采用95％莠去津TC、96％二氯喹啉酸TC、95％灭草松TC和98％的4-羟基香豆素，各组分百分含量均为重量百分含量。

[0019] 制剂实施例1：54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松可湿性粉剂

[0020] 莠去津20份重量，二氯喹啉酸14份重量，灭草松20份重量，4-羟基香豆素2份重量，1.5份重量润湿剂拉开粉，6份重量分散剂NNO，白炭黑1.5份重量，高岭土补至100份重量。将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松可湿性粉剂。

[0021] 制剂实施例2：75％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松水分散粒剂

[0022] 莠去津30份重量，二氯喹啉酸20份重量，灭草松25份重量，4-羟基香豆素4份重量，2份重量润湿剂AOS，6份重量分散剂D425，硫酸铵5份重量，可溶性淀粉补至100份重量。将以上组分混合均匀后加水捏合进行挤压造粒烘干，得到75％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松水分散粒剂。

[0023] 制剂实施例3：30％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松悬浮剂。

[0024] 莠去津12份重量，二氯喹啉酸8份重量，灭草松10份重量，4-羟基香豆素1份重量，1份重量的润湿剂BC/10，3份在重量的宁柏迪分散剂14105，黄原胶0.5份重量，硅酸镁铝1份重量，苯甲酸钠0.5份重量，丙二醇5份重量，水补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得30％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松悬浮剂。

[0025] 生测实施例1：莠去津.二氯喹啉酸.灭草松复配室内活性试验

[0026] 对上述除草剂组合物进行温室盆栽活性测定试验，比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性，以确定组合物最佳配比范围。

[0027] 供试靶标：止血马唐、金色狗尾草、碎米莎草和蒲公英，均为田间收集种子保存。

[0028] 试验药剂及配制：称取一定量的原药，选用合适的有机溶剂溶解配成母液，按设置剂量用含0.1％吐温-80的蒸馏水稀释成试验剂量进行处理。

[0029] 试验单剂及剂量设置：莠去津(编号A)：540、720、1080ga.i/hm2(编号分别为A1～A3)；二氯喹啉酸(编号B)：337.5、450、和675ga.i/hm2(编号分别为B1～B3)；灭草松(编号C)：720、1080和1440ga.i/hm2(编号分别为C1～C3)；

[0030] 试验药剂混用及配比：莠去津(编号A1～A3)、二氯喹啉酸(编号B1～B3)和灭草松(编号C1～C3)，各剂量分别混配成27个复配处理。

[0031] 选用口径8cm*7cm花盆，将土装至3/4高度，加水待土壤完全湿润后，将浸种催芽后的靶标种子分别均匀撒入盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，每盆15-20株左右，定期补水以保持100％的土壤湿度，培养箱内温度控制在20～35℃之间，空气湿度在50％以上。待各靶标长至4-5叶期进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室培养，定期以底部灌溉方式补水，保持100％的土壤湿度。处理后定期观察植株反应症状，并于药后21d目测靶标受害症状及生长抑制情况，并计算地上部分鲜重，以鲜重抑制率评价药剂对靶标的毒力。

[0032] 调查方法：试验处理后21d目测靶标受害症状及生长抑制情况，并计算地上部分鲜重，计算鲜重抑制率％。

[0033] 鲜重抑制率(％)＝对照鲜重-处理鲜重/对照鲜重*100。

[0034] 联合作用评价方法：按Colby法评价除草剂联合作用方式(NY/T1155.7-2006)，计算公式为：e0＝a*b*c/100(3-1)，式中，a、b、c分别表示药剂1、药剂2和药剂3的实测杂草存活率；e0为a、b、c混用后理论杂草存活率；e为a、b、c混用后的实测杂草存活率；试验一般调查杂草的防效(即死亡率或抑制率)，因此又可以转化为：E0＝100-(100-A)*(100-B)*(100-C)/100(3-1)，式中，A、B、C分别表示药剂1、药剂2和药剂3的实测防效；E0为a、b、c混用后理论防效；E为A、B、C混用后的实测防效；当E-E0＞10％时，说明混配后药剂产生增效作用；当E-E0＜-10％时，说明混配后药剂产生拮抗作用；而当E-E0的值介于±10％时，说明混配后药剂产生相加作用。

[0035] 表1：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松及其复配对止血马唐的室内毒力

[0036]

[0037]

[0038] 表2：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松及其复配对金色狗尾草的室内毒力

[0039]

[0040]

[0041]

[0042] 表3：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松及其复配对碎米莎草的室内毒力

[0043]

[0044]

[0045]

[0046] 表4：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松及其复配对蒲公英的室内毒力

[0047]

[0048]

[0049]

[0050] 由表1～表4的室内毒力测定试验结果可知，莠去津、二氯喹啉酸和灭草松在试验配比范围内各处理对止血马唐、金色狗尾草、碎米莎草和蒲公英均产生协同增效或相加作用。由此可见莠去津、二氯喹啉酸和灭草松三元复配的合理性和可行性。

[0051] 生测实施例2：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松单剂以及复配制剂对高粱、薏米室内安全性生测试验

[0052] 试验剂量设置：莠去津：540、900、1260、1620和2520ga.i/hm2；二氯喹啉酸：135、270、405、540和810ga.i/hm2；灭草松：360、720、1080、1440和2160ga.i/hm2；54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松SC：600、900、1200、1800和2400ga.i/hm2。

[0053] 试材培养方法：将浸种催芽后的高粱、薏米种子分别均匀点播至盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，每盆10-15株左右，定期补水以保持100％的土壤湿度，温室培养，空气湿度在50％以上。待各高粱、薏米长至3-4叶期进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期以底部灌溉方式补水，保持土壤湿度。处理后定期观察植株反应症状。

[0054] 调查试验处理后15天高粱、薏米株高，计算株高抑制率，

[0055] 株高抑制率(％)＝对照株高-处理株高/对照株高*100。

[0056] 试验结果用Excel进行数据处理，以药剂浓度(gai/ha)对数值为自变量X，以靶标生长抑制率几率值为应变量Y，分别建立回归方程，采用DPS软件分析，求出相关系数r值、ED10值等，并以此评价试验药剂对高粱、薏米的安全性。

[0057] 表5：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松单剂及复配制剂对高粱室内安全性试验结果[0058]

[0059]

[0060] 表6：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松单剂及复配制剂对薏米室内安全性试验结果[0061]

[0062] 根据表5、表6，54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP对高粱、薏米室内毒力试验结果，其对高粱、薏米的ED10值分别为1827.62gai/ha和1805.52gai/ha，其对高粱、薏米表现相对较为安全。

[0063] 生测实施例3：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松除草组合物中加入4-羟基香豆素对高粱、薏米室内安全性生测试验

[0064] 试验药剂：分别在54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP(20：14：20)基础分别加入0、0.5％、2％和5％的4-羟基香豆素

[0065] 施药剂量：600、900、1200、1800和2400ga.i/hm2。

[0066] 试材：高粱、薏米种子温室培养至3-4叶期进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后定期观察植株反应症状。

[0067] 安全性调查方法：调查试验处理后15天高粱、薏米株高，计算株高抑制率，试验结果用Excel进行数据处理，以药剂浓度(gai/ha)的对数值为自变量X，以靶标生长抑制率的几率值为应变量Y，分别建立回归方程，采用DPS软件分析，求出相关系数r值、ED10值等，并以此评价试验药剂对高粱、薏米的安全性。

[0068] 表7：54％莠去津、二氯喹啉酸和灭草松WP添加4-羟基香豆素对高粱室内安全性试验结果

[0069]

[0070]

[0071] 表8：54％莠去津、二氯喹啉酸和灭草松WP添加4-羟基香豆素对薏米室内安全性试验结果

[0072]

[0073]

[0074] 根据表7、表8试验结果，54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP中分别加入0.5％、2％和5％的4-羟基香豆素，其对高粱、薏米的ED10值均有明显增大，因此证实54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP中加入适量4-羟基香豆素可以显著提高该制剂对高粱、薏米的安全性。

[0075] 生测实施例4：莠去津、二氯喹啉酸和灭草松除草组合物中加入4-羟基香豆素对杂草防效室内生测试验

[0076] 试验药剂：分别在54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP(20：14：20)基础分别加入0、0.5％、2％和5％的4-羟基香豆素

[0077] 施药剂量：200g/亩。

[0078] 供试靶标：抗性稗草、金色狗尾草、止血马唐、碎米莎草和蒲公英，温室培养，待各靶标长至3-5叶期进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。

[0079] 调查方法：试验处理后21目测靶标受害症状及生长抑制情况，并计算地上部分鲜重，计算鲜重抑制率％，以鲜重抑制率评价药剂对靶标的毒力。

[0080] 鲜重抑制率(％)＝对照鲜重-处理鲜重/对照鲜重*100。

[0081] 表9：54％莠去津、二氯喹啉酸和灭草松WP添加4-羟基香豆素对抗性稗草、金色狗尾草、止血马唐、虮子草、碎米莎草和蒲公英的室内防效

[0082]

[0083] 根据试验结果，54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP中加入适量4-羟基香豆素，室内防除抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草和蒲公英等杂草，可以提高该除草组合物对杂草的防效。

[0084] 应用实施例1：防除高粱田杂草药效试验

[0085] 试验药剂：

[0086] (1)54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP(20：14：20，4-羟基香豆素2)

[0087] (2)50％莠去津SC

[0088] (3)60％二氯喹啉酸WP

[0089] (4)480g/L灭草松AS；

[0090] (5)空白对照

[0091] 试验地点：四川省泸州市江阳区双加镇

[0092] 试验地高粱品种为高丹红高粱，高粱4-5叶期施药，田间杂草主要有抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、香附子、蒲公英、小藜等，杂草3-5叶期。试验设5个处理，4次重复，共20个处理小区，每处理小区面积20m2，随机区组排列。各药剂按推荐剂量每亩兑水30kg，均匀茎叶喷雾处理。

[0093] 试验调查方法：每小区随机取4点，每点调查0.25m2，调查试验处理后21天杂草鲜重，计算鲜重防效％。

[0094] 鲜重防效(％)＝对照区株鲜重-处理区株鲜重/对照区株鲜重*100。

[0095] 试验结果：见表10。

[0096] 表10：药后21天高粱田各种杂草防除效果

[0097]

[0098]

[0099] 由表10，高粱田间药效试验结果可知，实施例1(54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP)，使用剂量为150-300克/亩，对高粱田中抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、香附子、蒲公英、小藜等杂草的鲜重防效在85.20～100％之间，显著优于对照药剂。综合防效显著。同时在试验过程中未发现对高粱有药害发生。由此可见，该除草组合物值得在农业生产上推广应用。

[0100] 应用实施例2：防除薏米田杂草药效试验

[0101] 试验药剂：

[0102] (1)54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP(20：14：20，4-羟基香豆素2)

[0103] (2)50％莠去津SC

[0104] (3)60％二氯喹啉酸WP

[0105] (4)480g/L灭草松AS；

[0106] (5)空白对照

[0107] 试验地点：贵州省遵义市三岔镇红光村

[0108] 试验地薏米品种为龙薏1号，薏米3-4叶期施药，田间杂草主要有抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、香附子、蒲公英、小藜等，杂草3-5叶期。试验设5个处理，2
4次重复，共20个处理小区，每处理小区面积20m ，随机区组排列。各药剂按推荐剂量每亩兑水30kg，均匀茎叶喷雾处理。

[0109] 试验调查方法：每小区随机取4点，每点调查0.25m2，调查试验处理后21天杂草鲜重，计算鲜重防效。

[0110] 鲜重防效(％)＝对照区株鲜重-处理区株鲜重/对照区株鲜重*100。

[0111] 试验结果：见表11。

[0112] 表11：药后21天薏米田各种杂草防除效果

[0113]

[0114] 由表11，薏米田间药效试验结果可知，实施例1(54％莠去津.二氯喹啉酸.灭草松WP)，使用剂量为150-300克/亩，对薏米田中抗性稗草、金色狗尾草、虮子草、止血马唐、碎米莎草、香附子、蒲公英、小藜等杂草的鲜重防效在85.94～100％之间，显著优于对照药剂，综合防效显著。同时在试验过程中未发现对薏米有药害发生。由此可见，该除草组合物值得在农业生产上推广应用。

[0115] 显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。