一种苯丙酮类化合物的合成方法

摘要

本发明提供了一种苯丙酮类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域，能够简化合成苯丙酮类化合物的反应步骤，并降低反应成本。所述苯丙酮类化合物的合成方法，包括：将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在80℃‑120℃下反应8‑24小时；待反应结束后，利用有机溶剂萃取反应溶液，并经干燥处理，得到苯丙酮类化合物。本发明可用于苯丙酮类化合物的合成制备中。

权利要求

1.一种苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，包括：

将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在80℃-120℃下反应8-24小时；

待反应结束后，利用有机溶剂萃取反应溶液，并经干燥处理，得到苯丙酮类化合物：所述式(I)结构中R基团选自苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基或4-甲氧基苯基中的一种。

2.根据权利要求1所述的苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1-2：0.2-0.3：6-8。

3.根据权利要求2所述的苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1：0.2：6。

4.根据权利要求1所述的苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述有机酸选自苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸或4-甲氧基苯甲酸中的一种。

5.根据权利要求1所述的苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在100℃下反应24小时。

6.根据权利要求1所述的苯丙酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、1,2-二甲苯或1,

2-二氯乙烷中的至少一种。

说明书

一种苯丙酮类化合物的合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种苯丙酮类化合物的合成方法。

背景技术

[0002] 苯丙酮类化合物是有机合成中的重要中间体，广泛存在于天然产物和药物活性分子中，并在医药、农药等化工生产中有着广泛用途。

[0003] 在现有的苯丙酮类化合物的合成中，多利用苯丙酮为原料进行合成，例如Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50:5331–5334中记载了利用苯丙酮为原料，在四丁基碘化铵、乙酸乙酯、温度为75℃的条件下，通过与有机酸、叔丁基过氧化氢反应生成苯丙酮类化合物。在该反应过程中，为了能够得到目标产物，反应中加入了如四丁基碘化铵类的卤化物，当然，也可以直接加入卤素，但在这种情况下，则还需要在反应中加入相转移催化剂。

[0004] 但无论是上述哪种合成途径，在反应中都会使用叔丁基过氧化氢以外的有机溶剂，有的甚至还会使用相转移催化剂，这样不但会额外增加反应物质，还会使反应步骤复杂化。为了克服上述技术问题，发明人提供了一种合成苯丙酮类化合物的新方法。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种苯丙酮类化合物的合成方法，能够简化合成苯丙酮类化合物的反应步骤，并降低反应成本。

[0006] 本发明提供了一种苯丙酮类化合物的合成方法，包括：

[0007] 将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在80℃-120℃下反应8-24小时；

[0008] 待反应结束后，利用有机溶剂萃取反应溶液，并经干燥处理，得到苯丙酮类化合物：

[0009]

[0010] 具体的，所述式(I)结构中R基团选自苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基或4-甲氧基苯基中的一种。

[0011] 所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1-2：0.2-0.3：6-8。

[0012] 优选的，所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1：0.2：6。

[0013] 所述有机酸选自苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸或4-甲氧基苯甲酸中的一种。

[0014] 优选的，将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在100℃下反应24小时。

[0015] 所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、1,2-二甲苯或1,2-二氯乙烷中的至少一种。

[0016] 本发明提供了一种苯丙酮类化合物的合成方法，相比于现有技术而言，本发明所提供的合成方法是利用丙基苯类化合物为原料来合成苯丙酮类化合物，在该合成方法中，丙基苯和有机酸可在叔丁基过氧化氢、碘以及温和的反应条件下直接反应生成目标产物，并且，在该合成方法中，除使用叔丁基过氧化氢外这一反应溶剂外，并无需再使用其它溶剂。该合成方法操作简单，不仅简化了合成路线，还由于无需使用其它溶剂而降低了反应成本，因此，为本领域技术人员提供了一种合成苯丙酮类化合物的新方法。

具体实施方式

[0017] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0018] 本发明实施例提供了一种苯丙酮类化合物的合成方法，包括：

[0019] S1：将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在80℃-120℃下反应8-24小时。

[0020] 在本步骤中，可利用“一锅法”来合成苯丙酮类化合物，具体的，将丙基苯、有机酸、叔丁基过氧化氢和碘一起加入到反应釜中，并在80℃-120℃下反应8-24小时，即可反应生成目标产物，具体反应过程如下：

[0021]

[0022] S2：待反应结束后，利用有机溶剂萃取反应溶液，并经干燥处理，得到苯丙酮类化合物：

[0023]

[0024] 本发明实施例提供了一种苯丙酮类化合物的合成方法，相比于现有技术而言，本发明所提供的合成方法是利用丙基苯类化合物为原料来合成苯丙酮类化合物，在该合成方法中，丙基苯和有机酸可在叔丁基过氧化氢、碘以及温和的反应条件下直接反应生成目标产物，并且，在该合成方法中，除使用叔丁基过氧化氢外这一反应溶剂外，并无需再使用其它溶剂。该合成方法操作简单，不仅简化了合成路线，还由于无需使用其它溶剂而降低了反应成本，因此，为本领域技术人员提供了一种合成苯丙酮类化合物的新方法。

[0025] 在本发明的一实施例中，R基团可为苯基，或甲基、甲氧基、卤素等取代的苯基。具体的，所述式(I)结构中R基团选自苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基或4-甲氧基苯基中的一种。可以理解的是，本实施例中所列举的R基团并不局限于上述所列举的基团，还可以是本领域技术人员经分析后认为适宜于参与该反应进程的其它基团。

[0026] 在本发明的一实施例中，所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1-2：0.2-0.3：6-8。在该实施例中，在将上述反应物质加入到反应釜中利用“一锅法”进行反应时，需要精准调控上述反应物质的加入量，例如，可加入上述比例范围内的各反应物质。可以理解的是，本领域技术人员在操作上述反应时，可在上述所给出的范围内选择适宜的各反应物质的加入量。

[0027] 在本发明的一优选实施例中，所加入的丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢的毫摩尔比为1：1：0.2：6。在本实施例中，可按毫摩尔比1：1：0.2：6加入丙基苯、有机酸、碘和叔丁基过氧化氢，以能够更为准确得到目标产物。

[0028] 在本发明的一实施例中，所述有机酸选自苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸或4-甲氧基苯甲酸中的一种。为了能够得到预期的目标产物，在本实施例中，可对应选择加入相匹配的有机酸。但应理解的是，由于本申请实施例中所给出的合成苯丙酮类化合物的反应路线应用较为广泛，鉴于所选择的R基团不局限于本申请中所列举的，因此，所使用的相匹配的有机酸也并不局限于本申请中所列举的。

[0029] 在本发明的一实施例中，在将丙基苯、有机酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜后，在100℃下反应24小时。在本实施例中，为了确保反应物质能够反应充分、彻底，可优选在100℃下反应24小时。但可以理解的是，随着参与反应的有机酸的不同，所合成的目标产物的性质也略有差异，因此本领域技术人员可根据该优选温度、时间条件在上述温度、时间范围内做略微调整。例如，温度可为85℃、90℃、95℃、100℃、110℃、105℃，反应时间为9小时、10小时、11小时、12小时、13小时、14小时、15小时、16小时、17小时、18小时、19小时、20小时、21小时、22小时、23小时。

[0030] 在本发明的一实施例中，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙醚、三氯甲烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、1,2-二甲苯或1,2-二氯乙烷中的至少一种。可以理解的是，本实施例中所列举的有机溶剂并不局限于上述所列举的，还可以是本领域技术人员所熟悉的其它有机溶剂。

[0031] 为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的苯丙酮类化合物的合成方法，以下将结合具体实施例进行说明。

[0032] 实施例1

[0033] 将毫摩尔比为1:1:0.2:6的丙基苯、苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在80℃下反应8小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物A：

[0034]

[0035] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0036] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ1.69(d,J＝6.8Hz,3H),6.23(q,J＝6.8Hz,1H),7.45–7.53(m,4H),7.54–7.60(m,2H),8.01–8.03(m,2H),8.09–8.14(m,2H)；

[0037] 13C NMR(CDCl3,100MHz)δ17.2,71.4,128.5,128.6,128.8,129.5,129.7,133.2,133.5,134.5,165.3,196.8；

[0038] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物A，产率为86％。

[0039] 实施例2

[0040] 将毫摩尔比为1:2:0.3:8的丙基苯、4-甲基苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在120℃下反应24小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物B：

[0041]

[0042] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0043] 1H NMR(CDCl3,400MHz)δ1.69(d,J＝6.9Hz,3H)、2.43(s,3H)、6.21(q,J＝6.9Hz,1H)、7.21–7.25(m,2H)、7.40–7.53(m,2H)、7.60–7.64(m,1H)、7.90–8.00(m,4H)；

[0044] 13C NMR(CDCl3,100MHz)δ17.2、21.3、71.5、126.7、128.2、128.6、128.9、129.9、133.8、134.4、143.9、165.9、197.0；

[0045] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物B，产率为88％。

[0046] 实施例3

[0047] 将毫摩尔比为1:1:0.2:6的丙基苯、2-甲基苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在100℃下反应16小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物C：

[0048]

[0049] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0050] 1H NMR(CDCl3,300MHz)δ1.68(d,J＝7.2Hz,3H)、2.62(s,3H)、6.25(q,J＝6.9Hz,1H)、7.21-7.27(m,2H)、7.42-7.64(m,4H)、8.01-8.05(m 3H)；

[0051] 13C NMR(CDCl3,75MHz)δ17.3、21.5、71.8、125.7、128.5、128.8、128.9、130.9、131.7、132.2、133.5、134.6、140.4、167.1、196.9；

[0052] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物C，产率为70％。

[0053] 实施例4

[0054] 将毫摩尔比为1:2:0.2:6的丙基苯、4-溴苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在85℃下反应9小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物D：

[0055]

[0056] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0057] 1H NMR(CDCl3,300MHz)δ1.68(d,J＝7.2Hz,3H)、6.21(q,J＝7.2Hz,1H)、7.48-7.53(m,2H)、7.58-7.63(m,3H)、7.96-8.02(m,4H)；

[0058] 13C NMR(CDCl3,75MHz)δ17.5、72.2、128.3、128.3、128.5、128.9、131.2、131.7、133.6、134.3、165.4、196.6；

[0059] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物D，产率为76％。

[0060] 实施例5

[0061] 将毫摩尔比为1:1:0.2:8的丙基苯、4-氯苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在90℃下反应10小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物E：

[0062]

[0063] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0064] 1H NMR(CDCl3,300MHz)δ1.70(d,J＝6.9Hz,3H)、6.23(q,J＝6.9Hz,1H)、7.38-7.46(m,2H)、7.48-7.52(m,2H)、7.60-7.64(m,1H)、8.00-8.08(m,4H)；

[0065] 13C NMR(CDCl3,75MHz)δ17.1、72.5、128.1、128.5、128.8、128.9、131.3、133.8、134.2、134.0、165.2、196.5；

[0066] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物E，产率为83％。

[0067] 实施例6

[0068] 将毫摩尔比为1:1:0.2:6的丙基苯、4-甲氧基苯甲酸、碘、叔丁基过氧化氢加入到反应釜中，在110℃下反应23小时；待反应结束后，利用乙酸乙酯萃取反应溶液，并经干燥处理，得到白色固体粉末，即苯丙酮类化合物F：

[0069]

[0070] 对上述白色固体粉末进行核磁波谱分析，数据如下：

[0071] 1H NMR(CDCl3,300MHz)δ1.69(d,J＝6.9Hz,3H)、3.88(s,3H)、6.15(q,J＝6.9Hz,1H)、6.88(d,J＝9.0Hz,2H)、7.49-7.53(m,2H)、7.58-7.61(m,1H)、7.99-8.06(m,4H)；

[0072] 13C NMR(CDCl3,75MHz)δ17.0、55.6、71.7、113.4、121.6、128.5、128.7、131.7、133.5、134.8、163.6、165.9、197.2；

[0073] 经鉴定后，波谱数据与结构式相对应，证明合成的为苯丙酮类化合物F，产率为86％。

[0074] 由上述实施例可看出，本申请所提供的苯丙酮类化合物的合成方法相比于现有技术而言，操作简单，简化了合成路线还降低了反应成本，且合成得到的目标产物的产率相对高于现有技术中的产率。

[0075] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围。