用于偏光板的粘着剂组成物、包括其的偏光板以及包括其的光学显示器转让专利

申请号 : CN201510953800.X

文献号 : CN105713536B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 南伊莉娜金永锺金一鎭

申请人 : 三星SDI株式会社

摘要 :

本发明涉及一种用于偏光板的粘着剂组成物、包括其的偏光板包括其的光学显示器。所述粘着剂组成物包含含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物;纤维素树脂;异氰酸酯化合物;以及金属螯合物化合物。该用于偏光板的粘着剂组成物可以通过老化短暂时间周期而制备并且因此即使老化12小时也确保高凝胶分率,可以实现在蠕变特征、可靠性以及可再加工性方面具有良好性质的粘着膜。

权利要求 :

1.一种用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,包括:

含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物;

纤维素树脂,所述纤维素树脂含有1重量%到10重量%的羟基;

异氰酸酯化合物;以及

金属螯合物化合物。

2.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,如根据方程式1所计算,所述粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率是50%或大于50%:凝胶分率=(WC-WA)/(WB-WA)×100---(1),其中WA是线网的重量;WB是所述线网和用于偏光板的粘着膜试样的总重量,其通过将

1.0g用于偏光板的粘着剂组成物在离型膜上沉积到20μm的厚度,接着使所述离型膜上的所述用于偏光板的粘着剂组成物在23℃和55%RH下老化预定时间周期,并且然后放置在所述线网上而获得;并且WC是所述线网和所述粘着膜的总重量,其被放置在样品瓶中,在向所述样品瓶中添加50cc乙酸乙酯之后静置1天,并且然后在90℃下干燥24小时。

3.根据权利要求2所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率与老化48小时的凝胶分率之间的差值的绝对值是5%或小于5%。

4.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,包括:

100重量份的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物;

3重量份到10重量份的所述纤维素树脂;

0.05重量份到5重量份的所述异氰酸酯化合物;以及

0.01重量份到10重量份的所述金属螯合物化合物。

5.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物在全体重复单元之中包括0.01重量%到5重量%的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸重复单元。

6.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物通过使包括以下的单体混合物共聚而制备:含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体。

7.根据权利要求6所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述单体混合物还包括含烷基的(甲基)丙烯酸单体。

8.根据权利要求6所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯和(甲基)丙烯酸N,N-(二乙基氨基)乙酯中的至少一者。

9.根据权利要求6所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,玻璃转化温度是

100℃或高于100℃的所述单体包括(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一者。

10.根据权利要求7所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物通过使包括以下的单体混合物共聚而制备:0.1重量%到20重量%的所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量%到5重量%的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量%到30重量%的玻璃转化温度是100℃或高于100℃的所述单体以及60重量%到95重量%的所述含烷基的(甲基)丙烯酸单体。

11.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转化温度是-45℃到-30℃。

12.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述纤维素树脂是乙酸丁酸纤维素。

13.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述金属螯合物化合物是锡类螯合物化合物或铝类螯合物化合物。

14.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述异氰酸酯化合物与所述金属螯合物化合物的重量比在1:0.05到1:5范围内。

15.根据权利要求1所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,还包括:硅烷偶合剂和再加工剂中的至少一者。

16.根据权利要求15所述的用于偏光板的粘着剂组成物,其特征在于,所述硅烷偶合剂包括含乙酰乙酰基的硅烷偶合剂。

17.一种包括用于偏光板的粘着膜的偏光板,所述粘着膜由权利要求1到16中任一项所述的用于偏光板的粘着剂组成物形成。

18.一种光学显示器,包括权利要求17所述的偏光板。

说明书 :

用于偏光板的粘着剂组成物、包括其的偏光板以及包括其的

光学显示器

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2014年12月19日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-00185002号的权益,所述专利申请的全部公开内容以引用的方式并入本文中。

技术领域

[0003] 本发明涉及一种用于偏光板的粘着剂组成物、一种包含其的偏光板以及一种包含其的光学显示器。

背景技术

[0004] 液晶显示器(LCD)包含LCD面板和安置在LCD面板的两个表面上的偏光板。偏光板可以经由用于偏光板的粘着膜堆叠在LCD面板上。在使用之前,将用于偏光板的粘着剂组成物涂布到偏光板或离型膜的一个表面上,接着老化预定时间周期。
[0005] 通常视需要使用于偏光板的粘着剂组成物在老化室中经历老化3到7天或10天或多于10天。老化可能会消耗成本和时间。如果粘着剂组成物不经历充足老化,那么由粘着剂组成物形成的粘着膜在例如蠕变特征、剥离强度、可靠性、漏光、可再加工性等方面可能会展现不良性质,并且因此不能用于偏光板中。
[0006] 本发明的背景技术公开于日本专利第5379410号中。

发明内容

[0007] 本发明的一个方面是提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以通过老化短暂时间周期而制备并且因此即使老化12小时也确保高凝胶分率。
[0008] 本发明的另一个方面是提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以实现即使老化12小时在蠕变特征和可靠性方面也具有良好性质的粘着膜。
[0009] 本发明的另一个方面是提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以改进漏光预防。
[0010] 本发明的又一个方面是提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以实现在蠕变特征和可靠性方面具有良好性质的粘着膜。
[0011] 本发明的一个方面涉及一种用于偏光板的粘着剂组成物,其包含:含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物;纤维素树脂;异氰酸酯化合物;以及金属螯合物化合物。
[0012] 在本发明的一实施例中,其中如根据方程式1所计算,所述粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率是50%或大于50%:
[0013] 凝胶分率=(WC-WA)/(WB-WA)×100---(1),
[0014] 其中WA是线网的重量;WB是所述线网和用于偏光板的粘着膜试样的总重量,其通过将1.0g用于偏光板的粘着剂组成物在离型膜上沉积到20μm的厚度,接着使所述离型膜上的所述用于偏光板的粘着剂组成物在23℃和55%RH下老化预定时间周期,并且然后放置在所述线网上而获得;并且WC是所述线网和所述粘着膜的总重量,其被放置在样品瓶中,在向所述样品瓶中添加50cc乙酸乙酯之后静置1天,并且然后在90℃下干燥24小时。
[0015] 在本发明的一实施例中,其中所述粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率与老化48小时的凝胶分率之间的差值的绝对值是5%或小于5%。
[0016] 在本发明的一实施例中,所述粘着剂组成物包括100重量份的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物;3重量份到10重量份的所述纤维素树脂;0.05重量份到5重量份的所述异氰酸酯化合物;以及0.01重量份到10重量份的所述金属螯合物化合物。
[0017] 在本发明的一实施例中,其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物在全体重复单元之中包括0.01重量%到5重量%的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸重复单元。
[0018] 在本发明的一实施例中,其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物通过使包括以下的单体混合物共聚而制备:含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体。
[0019] 在本发明的一实施例中,其中所述单体混合物还包括含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
[0020] 在本发明的一实施例中,其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯和(甲基)丙烯酸N,N-(二乙基氨基)乙酯中的至少一者。
[0021] 在本发明的一实施例中,其中玻璃转化温度是100℃或高于100℃的所述单体包括(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮以及(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一者。
[0022] 在本发明的一实施例中,其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物通过使包括以下的单体混合物共聚而制备:0.1重量%到20重量%的所述含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量%到5重量%的所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量%到30重量%的玻璃转化温度是100℃或高于100℃的所述单体以及60重量%到95重量%的所述含烷基的(甲基)丙烯酸单体。
[0023] 在本发明的一实施例中,其中所述含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转化温度是-45℃到-30℃。
[0024] 在本发明的一实施例中,其中所述纤维素树脂是乙酸丁酸纤维素并且含有1重量%到10重量%的羟基。
[0025] 在本发明的一实施例中,其中所述金属螯合物化合物是锡类螯合物化合物或铝类螯合物化合物。
[0026] 在本发明的一实施例中,其中所述异氰酸酯化合物与所述金属螯合物化合物的重量比在1∶0.05到1∶5范围内。
[0027] 在本发明的一实施例中,所述粘着剂组成物还包括硅烷偶合剂和再加工剂中的至少一者。
[0028] 在本发明的一实施例中,其中所述硅烷偶合剂包括含乙酰乙酰基的硅烷偶合剂。
[0029] 本发明的另一个方面涉及一种包含用于偏光板的粘着膜的偏光板,所述用于偏光板的粘着膜由如上文所阐述的用于偏光板的粘着剂组成物形成。
[0030] 本发明的另一个方面涉及一种光学显示器,包含如上文所阐述的偏光板。
[0031] 本发明提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以通过老化短暂时间周期而制备并且因此即使老化12小时也确保高凝胶分率。本发明还提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其即使老化12小时也可以用作用于偏光板的粘着膜。本发明还提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以确保良好漏光预防。本发明还提供一种用于偏光板的粘着剂组成物,其可以实现在蠕变特征、可靠性以及可再加工性方面具有良好性质的粘着膜。

附图说明

[0032] 图1是根据本发明的一个实施例的偏光板的截面图。
[0033] 图2是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面图。
[0034] 图3是根据本发明的另一个实施例的偏光板的截面图。
[0035] 图4是说明偏光板的翘曲的测量的概念图。
[0036] 图5示出了在漏光测量中面板上的漏光测量位置。
[0037] 附图标记说明:
[0038] 100:偏光板;
[0039] 110:偏光器;
[0040] 120:第一光学膜;
[0041] 130:粘着膜;
[0042] 140:第二光学膜;
[0043] 200:偏光板;
[0044] 300:偏光板;
[0045] 400:试样;
[0046] 500:基底;
[0047] C:最大翘曲高度;
[0048] 面板边缘处的亮度;
[0049] 面板边缘处的亮度;
[0050] 面板中心区的亮度;
[0051] 面板边缘处的亮度;
[0052] 面板边缘处的亮度。

具体实施方式

[0053] 在下文中,将参考附图详细地描述本发明的实施例,使得本领域中的普通技术人员可以容易地实现本发明。应理解,本发明不限于以下实施例并且可以按不同方式实施。在图中,为了清楚起见将省略与描述无关的部分并且在整个说明书中类似组件将由类似参考标号表示。
[0054] 如本文所用,如“上”和“下”的空间上相对的术语参考附图定义。因此,应理解,“上”与“下”可以互换使用。应理解,当将层称为“在”另一层“上”时,其可以直接在另一层上形成或还可以存在一个或多于一个介入层。因此,应理解,当将层称为“直接在”另一层“上”时,其间不插入介入层。
[0055] 如本文所用,术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
[0056] 如本文所用,“凝胶分率”根据以下方程式1定义:
[0057] 凝胶分率(%)=(WC-WA)/(WB-WA)×100  方程式1,
[0058] 其中WA是线网的重量;WB是所述线网和用于偏光板的粘着膜试样的总重量,其通过将1.0g用于偏光板的粘着剂组成物在离型膜上沉积到20μm的厚度,接着使所述离型膜上的所述粘着剂组成物在23℃和55%RH(相对湿度)下老化预定时间周期,并且然后放置在所述线网上而获得;并且WC是所述线网和所述粘着膜的总重量,其被放置在样品瓶中,在向所述样品瓶中添加50cc乙酸乙酯之后静置1天,并且然后在90℃下干燥24小时。
[0059] 如本文所用,“老化时间”意指如根据方程式1计算,用于偏光板的粘着剂组成物的凝胶分率是50%或大于50%的初始时间周期。
[0060] 根据本发明的一个实施例,一种用于偏光板的粘着剂组成物包含:含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(A);纤维素树脂(B);以及固化剂(C)。
[0061] 接着,将详细描述用于偏光板的粘着剂组成物的每一种组分。
[0062] (A)含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物
[0063] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过使包含以下的单体混合物共聚而制备:含羟基的(甲基)丙烯酸单体、含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体以及玻璃转化温度Tg是100℃或高于100℃的单体。
[0064] 羟基、叔胺基以及衍生自玻璃转化温度Tg是100℃或高于100℃的单体的部分键结到含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的主链,以减少用于偏光板的粘着剂组成物的老化时间同时即使老化12小时也改进凝胶分率而不会即使在12小时之后额外老化时导致凝胶分率变化,由此改进可靠性。
[0065] 如本文所用,表述“玻璃转化温度Tg是100℃或高于100℃的单体”中的术语“玻璃转化温度”意指对具有相应单体作为重复单元的均聚物测量的玻璃转化温度。
[0066] 含羟基的(甲基)丙烯酸单体为(甲基)丙烯酸共聚物提供羟基,以允许(甲基)丙烯酸共聚物与固化剂反应。用于偏光板的粘着剂组成物的老化包含(甲基)丙烯酸共聚物的羟基与固化剂之间的反应,并且随着羟基与固化剂之间的反应速率增加而减少进行老化的时间周期。
[0067] 含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包括含有具有至少一个羟基的C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。确切地说,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含由以下所构成的族群选出的至少一者:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯以及其组合,但不限于此。更确切地说,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯以及(甲基)丙烯酸4-羟丁酯中的至少一者。
[0068] 含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以按重量计以0.1%(重量%)到20重量%、确切地说1重量%到10重量%、更确切地说1重量%到6重量%或5重量%到10重量%的量存在于单体混合物中。在此范围内,含羟基的(甲基)丙烯酸单体使得含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物和固化剂充分固化以减少粘着剂组成物的老化时间同时进一步改进可靠性。
[0069] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以为(甲基)丙烯酸共聚物的主链提供叔胺基,由此减少粘着剂组成物的老化时间。尽管(甲基)丙烯酸单体的叔胺基不直接与固化剂反应,但(甲基)丙烯酸单体的叔胺基具有未共用电子对并且因此可以促进(甲基)丙烯酸共聚物的羟基与异氰酸酯固化剂之间的反应,以减少粘着剂组成物的老化时间同时均匀地增加粘着膜在老化之后的交联密度。此外,(甲基)丙烯酸单体的叔胺基允许粘着剂组成物平稳混合,而无胶凝或不形成不可溶的沉淀。
[0070] 当粘着剂组成物包含具有叔胺基的化合物(如N,N-二甲基乙醇胺)以代替含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体时,具有叔胺基的化合物可以在粘着剂组成物内不均匀地移动和分布,由此使得粘着膜的交联密度不均匀同时降低粘着膜的透明度。此外,通过使具有伯胺基或仲胺基的(甲基)丙烯酸单体共聚而制备的(甲基)丙烯酸共聚物不允许粘着剂组成物的平滑混合,因为伯胺基和仲胺基的反应性远高于叔胺基,并且可能会在混合期间造成胶凝或形成粘着剂组成物的高度稠密不可溶沉淀。
[0071] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以包含由以下所构成的族群选出的至少一者:(甲基)丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-(二乙基氨基)乙酯以及其组合。
[0072] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以按0.01重量%到5重量%、确切地说0.012重量%到1重量%、更确切地说0.05重量%到1重量%的量存在于单体混合物中。在此范围内,含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以促进(甲基)丙烯酸共聚物与固化剂之间的反应,以减少粘着剂组成物的老化时间同时提供良好适用期,由此改进粘着剂组成物的可涂布性。
[0073] 在一个实施例中,含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物可以在全体重复单元之中包含0.01重量%到5重量%的具有叔胺基的(甲基)丙烯酸重复单元。在此范围内,含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体可以进一步促进(甲基)丙烯酸共聚物与固化剂之间的反应,以进一步减少粘着剂组成物的老化时间同时进一步改进适用期,由此改进粘着剂组成物的可涂布性。
[0074] 玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体增加(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转化温度以减少粘着剂组成物的老化时间。确切地说,玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体可以包含玻璃转化温度是100℃到200℃的单体。更确切地说,玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体可以包含由以下所构成的族群选出的至少一者:(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸异冰片酯以及其组合。具体来说,(甲基)丙烯酰基吗啉可以与(甲基)丙烯酸共聚物的羟基形成氢键,由此进一步减少粘着剂组成物的老化时间。
[0075] 玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体可以按1重量%到30重量%、确切地说5重量%到20重量%、更确切地说5重量%到15重量%、5重量%到12重量%或5重量%到10重量%的量存在于单体混合物中。在此范围内,玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体可以进一步减少粘着剂组成物的老化时间同时进一步改进其可靠性。
[0076] 因为含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体用以减少粘着剂组成物的老化时间,所以单体混合物中这些单体的重量比经调节以进一步减少老化时间。确切地说,在单体混合物中,玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体與含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体的重量比可以是1∶1到1000∶1、确切地说10∶1到500∶1、更确切地说10∶1到200∶1。在此范围内,粘着剂组成物可以进一步减少老化时间。确切地说,含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体和玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体可以按5重量%到30重量%、确切地说5重量%到25重量%、更确切地说5重量%到15重量%的总量存在。在此范围内,粘着剂组成物可以进一步减少老化时间。
[0077] 因为用于含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物不包含具有羧酸基(-COOH基)的单体,所以含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物不包含羧酸基。因此,含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的酸值可以是0.3mg KOH/g或小于0.3mg KOH/g,例如0mg KOH/g到0.3mg KOH/g,并且可以在触摸屏或LCD面板中在使用粘着膜后防止电极膜(如氧化铟锡(ITO)膜)受羧酸基损害。
[0078] 用于含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以更包含含烷基的(甲基)丙烯酸单体。含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以增加由粘着剂组成物形成的粘着膜的机械强度。
[0079] 含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以包含含未经取代的C1到C20(例如C4到C12)烷基的(甲基)丙烯酸酯。确切地说,含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以包含以下中的至少一者:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷酯,以及其组合,但不限于此。
[0080] 含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以按60重量%到95重量%、确切地说75重量%到90重量%、更确切地说80重量%到85重量%的量存在于单体混合物中。在此范围内,含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以改进粘着剂组成物的粘着(粘性)。
[0081] 在一个实施例中,用于含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物可以包含0.1重量%到20重量%的含羟基的(甲基)丙烯酸单体、0.01重量%到5重量%的含叔胺基的(甲基)丙烯酸单体、1重量%到30重量%的玻璃转化温度是100℃或高于100℃的单体以及
60重量%到95重量%的含烷基的(甲基)丙烯酸单体。在单体的此范围内,粘着剂组成物可以进一步减少老化时间。
[0082] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃转化温度可以是-45℃到-30℃、确切地说-40℃到-30℃。在此范围内,粘着剂组成物可以进一步减少老化时间并且具有改进的耐久性。
[0083] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量(Mw)可以是200,000g/mol到2,000,000g/mol,例如600,000g/mol到1,300,000g/mol。在此范围内,粘着剂组成物可以展现良好粘着强度、抑制漏光并且具有良好耐久性。重量平均分子量可以使用凝胶渗透色谱法用聚苯乙烯标准物测量。
[0084] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指数可以是2.5到15.0。在此范围内,包含(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂组成物可以确保所要耐久性。
[0085] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物在25℃下的粘度可以是2,000cP到20,000cP,例如3,500cPs到15,000cPs。在此范围内,包含(甲基)丙烯酸共聚物的粘着剂组成物可以确保可涂布性。
[0086] 含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过添加起始剂到单体混合物中,接着使共聚物进行典型聚合(例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等)而制备。此处,聚合可以在65℃到80℃下执行6小时到10小时。作为起始剂,可使用任何典型起始剂,包含偶氮类聚合起始剂,如偶氮双异丁腈、偶氮双环己基甲腈、偶氮双二甲基戊腈以及2,2′-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯;巯基化合物,包含2-巯基乙醇;和/或过氧化物聚合起始剂,如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰。起始剂可以按100重量份的用于(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物计以0.01重量份到5重量份的量存在。在此范围内,起始剂可以向适用于产品的粘着剂组成物提供适合储能模量。
[0087] (B)纤维素树脂
[0088] 将纤维素树脂(B)通过与含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(A)和固化剂(C)均匀分散和混合而引入以赋予粘着剂组成物以高储能模量。
[0089] 在一个实施例中,纤维素树脂可以含有1%或大于1%的羟基(-OH),以便确保与含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物或用于稀释粘着剂组成物的溶剂的充足相容性和溶解度。当使用纤维素树脂时,纤维素树脂的羟基可以与交联剂的异氰酸酯基反应以加速交联反应,由此导致偏光板的粘着强度降低和脱层。因此,通过考虑与粘着剂组成物的其它组分的相容性和偏光板因粘着强度降低造成的脱层,纤维素树脂可以含有1%到10%的羟基。
[0090] 纤维素树脂的重量平均分子量(Mw)可以是10,000g/mol到100,000g/mol。在此范围内,纤维素树脂可以展现进一步改进的相容性和粘着强度。
[0091] 纤维素树脂的实例可以包含乙酸纤维素(CA)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、羧甲基纤维素(CMC)、硝酸纤维素(CN)、丙酸纤维素(CP)、乙基纤维素(EC)、乙酸丁酸羧甲基纤维素(CMCAB)等。其可以单独使用或以其组合形式使用。
[0092] 纤维素树脂可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(干重)计以3重量份到10重量份的量存在。如果纤维素树脂的含量小于3重量份,那么粘着剂组成物具有不充足的储能模量以提供不充足的漏光抑制,并且如果纤维素树脂的含量超过10重量份,那么粘着剂组成物可能会遭受粘着性降低。
[0093] 因为此类纤维素树脂以粉末形式使用,所以当纤维素树脂直接添加到具有高粘度的(甲基)丙烯酸共聚物中时,纤维素树脂需要长时间来溶解和均匀分散。因此,纤维素树脂可以在完全将解于溶剂中之后添加到粘着剂组成物中。可以使用任何溶剂来溶解纤维素树脂。举例来说,可以使用与丙烯酸共聚物制备中所用溶剂相同种类的溶剂,并且乙酸乙酯、甲苯、二甲苯或甲基乙基酮可以用作乙酸酯、苯或烯酮类溶剂。
[0094] (C)固化剂
[0095] 固化剂与含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物反应以形成粘着膜,并且确切地说可以包含异氰酸酯固化剂,并且可以包含异氰酸酯化合物(c1)作为第一固化剂和金属螯合物化合物(c2)作为第二固化剂。
[0096] 异氰酸酯化合物(c1)的实例可以包含芳香族异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯;脂环族异氰酸酯,如异佛尔酮二异氰酸酯;以及脂肪族异氰酸酯,如六亚甲基二异氰酸酯。确切地说,由这些化合物之中选出的异氰酸酯化合物或环氧化合物可以向粘着剂组成物提供适合粘聚。这些异氰酸酯化合物可以单独使用或以其组合形式使用。
[0097] 更确切地说,异氰酸酯化合物(c1)的实例可以包含低碳脂肪族多异氰酸酯,如亚丁基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯;脂环族异氰酸酯,如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯以及异佛尔酮二异氰酸酯;芳香族二异氰酸酯,如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基-甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯;以及异氰酸酯加合物,如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加合物以及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。
[0098] 异氰酸酯化合物(c1)的其它实例可以包含芳香族二异氰酸酯,如异氰酸三烯丙酯、二聚酸二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4′-MDI)、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4′-MDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)以及1,5-萘二异氰酸酯(NDI);脂肪族二异氰酸酯,如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯以及降冰片烷二异氰酸酯甲基(NBDI);脂环族异氰酸酯,如反-环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(氢化XDI)以及H12-MDI(氢化MDI);前述二异氰酸酯的碳化二亚胺改性的二异氰酸酯;以及其异氰脲酸酯改性的二异氰酸酯。另外,可以适当地使用这些异氰酸酯化合物和多元醇化合物的加合物,或这些异氰酸酯化合物的缩二脲或异氰脲酸酯。
[0099] 异氰酸酯化合物可以通过合成或从市售产品获得。异氰酸酯类固化剂的市售产品可以包含例如 L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加合物)、 HL(三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加合物)、 HX(六亚甲基二异氰酸
酯的异氰脲酸酯)、 2030、 2031(都可购自日本聚氨酯工业株式会社
(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)); D-102、 D-110N、
D-200、 D-202(都可购自三井化学公司(Mitsui Chemicals Inc.));
24A-100、 TPA-100、 TKA-100、 P301-75E、
E402-90T、 E405-80T、 TSE-100、 D-101以及
D-201(都可购自旭化成公司(Asahi Kasei Corporation))等。其可以单独使用
或以其组合形式使用。
[0100] 确切地说 L、 HL、 D-110N以及DuranateTM 24A-100,更确切地说 L和 D-110N,又更确切地说 L可以用以
进一步改进固化性质。
[0101] 异氰酸酯化合物(c1)可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(干重)计以0.05重量份到5重量份、例如0.05重量份到1重量份的量存在。在此范围内,粘着剂组成物可以展现极佳粘着性和漏光抑制。
[0102] 金属螯合物化合物(c2)与含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(A)具有高反应性以减少老化时间,并且可以防止附接到粘着层的偏光板在高温下变形同时当与异氰酸酯化合物(c1)一起使用时,进一步改进粘着膜的翘曲特征。
[0103] 金属螯合物化合物的实例可以包含:如以下的多元金属的乙酰基丙酮:锡、铝、铁、铜、锌、钛、镍、锑、镁、钒、铬以及锆;和乙酰乙酸酯配位化合物。
[0104] 在一个实例中,金属螯合物化合物可以是至少一种由以下各者之中选出的锡类螯合物化合物:草酸锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡酯以及月桂酸三丁基锡。
[0105] 在另一个实例中,金属螯合物化合物可以是至少一种由以下各者之中选出的铝类螯合物化合物:三(乙酰基丙酮酸)铝、三(乙基乙酰乙酸)铝、单乙酰基丙酮酸双(乙基乙酰乙酸)铝、单乙酰基丙酮酸双(油烯基乙酰乙酸)铝、乙基乙酰乙酸二异丙醇铝以及烷基乙酰乙酸二异丙醇铝。
[0106] 金属螯合物化合物(c2)可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(干重)计以0.01重量份到10重量份、例如0.01重量份到5重量份、0.01重量份到1重量份、0.05重量份到1重量份或0.1重量份到1重量份的量存在。在此范围内,金属螯合物可以防止偏光板在高温下变形同时确保良好可涂布性。
[0107] 在一个实施例中,固化剂中异氰酸酯化合物(c1)与金属螯合物化合物(c2)的重量比可以在1∶0.05到1∶5、例如1∶0.05到1∶2范围内。在此范围内,固化剂可以提供适合作用。
[0108] 用于偏光板的粘着剂组成物可以更包含硅烷偶合剂和再加工剂中的至少一者。
[0109] 硅烷偶合剂用以增强偏光板相对于液晶显示面板的粘着性,并且可以使用任何典型的硅烷偶合剂。举例来说,硅烷偶合剂可以包含以下中的至少一者:含环氧基的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷以及2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷;含可聚合不饱和基团的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;含乙酰乙酰基的硅化合物,如乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷;以及含巯基的硅化合物,如3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷,但不限于此。具体来说,可以使用含乙酰乙酰基的硅化合物作为硅烷偶合剂来改进耐湿性。
[0110] 硅烷偶合剂可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物计以0.001重量份到5重量份、确切地说0.01重量份到1重量份的量存在。在此硅烷偶合剂范围内,粘着剂组成物可以改进耐湿性。
[0111] 再加工剂用以增强粘着膜的可再加工性并且可以包含聚硅氧烷低聚物,但不限于此。再加工剂可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物计以0.001重量份到5重量份、确切地说0.01重量份到1重量份的量存在。在此范围内,再加工剂可以提供再加工作用。
[0112] 用于偏光板的粘着剂组成物可以更包含添加剂。添加剂可以是本领域中所用的任何典型添加剂,并且可以包含例如增粘剂、抗氧化剂、抗静电剂、腐蚀抑制剂、匀染剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填充剂、光稳定剂等。添加剂可以按100重量份的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物计以0.001重量份到5重量份的量存在。
[0113] 根据本发明的实施例的用于偏光板的粘着剂组成物具有短暂老化时间并且因此不需要使用老化室,由此提供良好可加工性。确切地说,用于偏光板的粘着剂组成物的老化时间是12小时或小于12小时,更确切地说是5小时到12小时。在此老化时间范围内,粘着剂组成物可以展现良好可加工性。
[0114] 因为根据本发明的用于偏光板的粘着剂组成物即使老化12小时也具有高凝胶分率,所以所述粘着剂组成物即使老化12小时也可以使偏光板充分地附接到液晶显示面板或有机发光装置。确切地说,用于偏光板的粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率G12可以是50%或大于50%、确切地说59%到90%、更确切地说59%到70%。在老化12小时的此凝胶分率范围内,粘着剂组成物可以用于偏光板用粘着膜中并且在制造粘着膜时不需要老化室,从而提供了良好的可加工性。
[0115] 用于偏光板的粘着剂组成物老化12小时的凝胶分率G12与老化48小时的凝胶分率G48之间的差值的绝对值(|G48-G12|)是5%或小于5%,确切地说0.1%到5。在此范围内,由粘着剂组成物形成的粘着膜可以稳定化以提供良好可靠性。
[0116] 根据本发明,偏光板可以包含由根据本发明的实施例的用于偏光板的粘着剂组成物形成的用于偏光板的粘着膜。
[0117] 接着,将参看图1描述根据本发明的一个实施例的偏光板。
[0118] 参考图1,根据本发明的一个实施例的偏光板100包含偏光器110、在偏光器110的上表面上形成的第一光学膜120以及在偏光器110的下表面上形成的粘着膜130,其中粘着膜130可以由根据本发明的实施例的用于偏光板的粘着剂组成物形成。因此,偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败,并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。
[0119] 偏光器110具有沿特定方向的分子取向以允许当安装在液晶显示器上时光沿特定方向透射,并且可以通过用碘或二向色性染料对聚乙烯醇膜进行染色,紧接着沿预定方向拉伸所述膜来制造。
[0120] 偏光器110的厚度可以是3μm到100μm,例如10μm到25μm。在此范围内,偏光器可以用于光学显示器用偏光板中。
[0121] 第一光学膜120保护偏光器110并且可以是光学透明膜。举例来说,第一光学膜可以由至少一种以下各者中的树脂形成:纤维素树脂,包含三乙酰纤维素;聚酯树脂,包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯以及聚萘二甲酸丁二酯;环状聚烯烃树脂;聚碳酸酯树脂;聚醚砜树脂;聚砜树脂;聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚烯烃树脂;聚丙烯酸酯树脂;聚乙烯醇树脂;聚氯乙烯树脂;聚偏二氯乙烯树脂,和其组合。
[0122] 第一光学膜120的厚度可以是10μm到200μm。在此范围内,第一光学膜可以施加到光学显示器。
[0123] 粘着膜130可以通过使根据本发明实施例的用于偏光板的粘着剂组成物老化而制造。举例来说,粘着膜可以通过使粘着剂组成物在23℃和55%RH下老化12小时而制造。粘着膜130的厚度可以是1μm到100μm。在此范围内,粘着膜可以施加到光学显示器。
[0124] 尽管图1中未示出,但可以在偏光器110与第一光学膜120之间形成用于偏光板的粘着层以将偏光器附接到第一光学膜。用于偏光板的粘着层可以由典型的用于偏光板的粘着剂形成。举例来说,用于偏光板的粘着剂可以包含含聚乙烯醇树脂的水类粘着剂和光可固化粘着剂中的至少一者。
[0125] 接着,将参看图2描述根据本发明的另一个实施例的偏光板。
[0126] 参考图2,根据本发明的另一个实施例的偏光板200包含偏光器110、在偏光器110的上表面上形成的第一光学膜120、在偏光器110的下表面上形成的第一光学膜120以及在第一光学膜120的下表面上形成的粘着膜130,其中粘着膜130可以由根据本发明的实施例的用于偏光板的粘着剂组成物形成。因此,偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败,并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。除了在偏光器与粘着膜之间进一步形成第一光学膜之外,根据此实施例的偏光板与根据上一实施例的偏光板基本上相同。因为在偏光器110与粘着膜130之间进一步形成第一光学膜120,所以有可能增加偏光板的机械强度。
[0127] 接着,将参看图3描述根据本发明的另一个实施例的偏光板。
[0128] 参考图3,根据本发明的另一个实施例的偏光板300包含偏光器110、在偏光器110的上表面上形成的第一光学膜120、在偏光器110的下表面上形成的第二光学膜140以及在第二光学膜140的下表面上形成的粘着膜130,其中粘着膜130可以由根据本发明的实施例的用于偏光板的粘着剂组成物形成。根据此实施例的偏光板不会遭遇如粘着膜的脱落、脱离和起泡的失败,并且展现良好剥离强度和耐久性同时防止漏光。除了在偏光器与粘着膜之间进一步形成第二光学膜之外,根据此实施例的偏光板与根据上一实施例的偏光板基本上相同。
[0129] 第二光学膜140保护偏光器110并且可以由不同于第一光学膜的一类树脂形成。举例来说,第二光学膜可以由至少一种以下各者之中的树脂形成:纤维素树脂,包含三乙酰纤维素;聚酯树脂,包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯以及聚萘二甲酸丁二酯;环状聚烯烃树脂;聚碳酸酯树脂;聚醚砜树脂;聚砜树脂;聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚烯烃树脂;聚丙烯酸酯树脂;聚乙烯醇树脂;聚氯乙烯树脂;以及聚偏二氯乙烯树脂。其可以单独使用或以其组合形式使用。
[0130] 第二光学膜140的厚度可以是10μm到200μm。在此范围内,第二光学膜可以施加到光学显示器。
[0131] 尽管图3中未示出,但可以在偏光器110与第二光学膜140之间形成用于偏光板的粘着层以将偏光器附接到第二光学膜。用于偏光板的粘着层可以由典型的用于偏光板的粘着剂形成。举例来说,用于偏光板的粘着剂可以包含含聚乙烯醇树脂的水类粘着剂和光可固化粘着剂中的至少一者。
[0132] 根据本发明,提供包含根据本发明的实施例的偏光板的光学显示器。光学显示器可以是液晶显示器或有机发光装置显示器,但不限于此。
[0133] 实例
[0134] 在下文中将参考一些实例更详细地描述本发明。然而,应理解,这些实例只是为了说明而提供并且不应以任何方式解释为限制本发明。
[0135] 制备实例1
[0136] 在配备有温度计、搅拌器、氮气进料管以及回流冷凝器的1000ml反应器中,放入100重量份的丙烯酸正丁酯、14.4重量份的丙烯酰基吗啉、7.3重量份的丙烯酸4-羟丁酯以及0.015重量份的丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯,接着添加66重量份的甲基乙基酮作为溶剂并且搅拌组分30分钟,同时用氮气净化。将反应器加热到60℃的内部温度,并且添加0.08重量份的偶氮双二甲基戊腈和0.013重量份的2-巯基乙醇作为起始剂到混合物中,接着在
60℃下反应2小时。进一步添加0.13重量份的偶氮双二甲基戊腈到混合物中,接着再反应2小时。然后,将反应器冷却到室温,由此制备含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(固体含量:
52.0%)。所制备的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量(g/mol)是400,
000g/mol,并且玻璃转化温度(Tg)是-35℃。
[0137] 制备实例2
[0138] 在配备有温度计、搅拌器、氮气进料管以及回流冷凝器的1000ml反应器中,放入100重量份的丙烯酸正丁酯、14.4重量份的丙烯酰基吗啉、7.3重量份的丙烯酸4-羟丁酯以及0.015重量份的丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯,接着添加106重量份的甲基乙基酮作为溶剂并且搅拌组分30分钟,同时用氮气净化。将反应器加热到60℃的内部温度,并且添加0.08重量份的偶氮双二甲基戊腈作为起始剂到混合物中,接着在60℃下反应2小时。进一步添加
0.13重量份的偶氮双二甲基戊腈和0.05重量份的2-巯基乙醇到混合物中,接着再反应2小时。然后,将反应器冷却到室温,由此制备含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(固体含量:
35.0%)。所制备的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量(g/mol)是800,
000g/mol,并且玻璃转化温度(Tg)是-36℃。
[0139] 制备实例3
[0140] 在配备有温度计、搅拌器、氮气进料管以及回流冷凝器的1000ml反应器中,放入100重量份的丙烯酸正丁酯、14.4重量份的丙烯酰基吗啉以及7.3重量份的丙烯酸4-羟丁酯,接着添加66重量份的甲基乙基酮作为溶剂并且搅拌组分30分钟,同时用氮气净化。将反应器加热到60℃的内部温度,并且添加0.08重量份的偶氮双二甲基戊腈和0.013重量份的
2-巯基乙醇作为起始剂到混合物中,接着在60℃下反应2小时。进一步添加0.13重量份的偶氮双二甲基戊腈到混合物中,接着再反应2小时。然后,将反应器冷却到室温,由此制备不含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物(固体含量:52.0%)。所制备的不含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量(g/mol)是400,000g/mol,并且玻璃转化温度(Tg)是-35℃。
[0141] 实例1
[0142] 就固体含量来说,将100重量份的于制备实例1中制备的含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物、10重量份的乙酸丁酸纤维素(CAB-381-0.1,伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company))、0.065重量份的TDI加合物(CORONATE L-45,综研化学与工程有限公司(Soken Chemical&Engineering,Ltd.))作为异氰酸酯化合物、0.05重量份的铝螯合物化合物(BXX-6460,东洋油墨有限公司(Toyo Ink Co.,Ltd.))作为金属螯合物化合物以及40重量份的乙酸乙酯作为溶剂混合,由此制备用于偏光板的粘着剂组成物。
[0143] 实例2到实例5以及比较例1到比较例4
[0144] 除了含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的种类、纤维素树脂的种类、金属螯合物化合物的种类以及每种组分的量如表1和表2中所列变化以外,以与实例1相同的方式制备用于偏光板的粘着剂组成物。
[0145] 表1
[0146]
[0147] 表2
[0148]
[0149] 实例和比较例中所用的每种组分的说明
[0150] 纤维素树脂I:乙酸丁酸纤维素(CAB-381-0.1,伊士曼化学公司),羟基含量:1.3%,Mw:40000g/mol,Tg:133℃,丁酸根38重量%,乙酰基13.5重量%。
[0151] 纤维素树脂II:乙酸丁酸纤维素(CAB-500-5,伊士曼化学公司),羟基含量:1.0%,Mw:57000g/mol,Tg:96℃,丁酸根51重量%,乙酰基4重量%。
[0152] 异氰酸酯化合物:TDI加合物(L-45,综研化学与工程有限公司)。
[0153] 金属螯合物化合物I:铝类螯合物化合物(BXX-6460,东洋油墨有限公司)。
[0154] 关于以下性质评估在实例和比较例中制备的用于偏光板的粘着剂组成物、粘着膜以及使用其形成的偏光板,并且评估结果展示于表3中。
[0155] 表3
[0156]
[0157] 如表3中所示,根据本发明的用于偏光板的粘着剂组成物在12小时老化之后具有高凝胶分率并且因此可以减少老化时间。另外,根据本发明的粘着剂组成物的48小时老化凝胶分率与12小时老化凝胶分率之间具有小差值,由此提供良好可靠性。此外,根据本发明的粘着剂组成物在12小时老化之后展现良好蠕变特征、翘曲特征以及可靠性,同时抑制漏光,并且因此老化12小时后可以用于偏光板用粘着膜。
[0158] 然而,可以看出,在比较例1中在不使用金属螯合物化合物的情况下制备的粘着剂组成物、在比较例2中在不使用含叔胺基的(甲基)丙烯酸共聚物的情况下制备的粘着剂组成物、在比较例3中在不使用纤维素树脂的情况下制备的粘着剂组成物以及在比较例4中在不使用金属螯合物化合物和纤维素树脂的情况下制备的粘着剂组成物具有低粘着性和可靠性。
[0159] 性质评估方法
[0160] 1)凝胶分率:根据以下方程式1测量凝胶分率:
[0161] 凝胶分率=(WC-WA)/(WB-WA)×100  方程式1,
[0162] 其中WA是线网的重量;WB是所述线网和用于偏光板的粘着膜试样的总重量,其通过将1.0g用于偏光板的粘着剂组成物在离型膜上沉积到20μm的厚度,接着使所述离型膜上的所述用于偏光板的粘着剂组成物在23℃和55%RH下老化预定时间周期,并且然后放置在所述线网上而获得;并且WC是所述线网和所述粘着膜的总重量,其被放置在样品瓶中,在向所述样品瓶中添加50cc乙酸乙酯之后静置1天,并且然后在90℃下干燥24小时。
[0163] 在凝胶分率的测量中,使用聚对苯二甲酸乙二酯膜(厚度:38μm)作为离型膜,使用100mL广口瓶作为样品瓶,并且线网是200目的网。方程式1中的12小时凝胶分率是指在老化
12小时之后的凝胶分率并且方程式1中的48小时凝胶分率是指在老化48小时之后的凝胶分率。
[0164] 2)蠕变:将粘着剂组成物涂覆到聚对苯二甲酸乙二酯膜,干燥到20μm的厚度,接着在23℃和55%RH下老化12小时,由此制备粘着膜(厚度:20μm)。通过以下方式制备试样:将粘着膜(厚度:20μm)堆叠在偏光板上,其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠,并且切割成大小为15mm×100mm。然后,将试样堆叠到不含碱金属的玻璃(不含碱金属的钠玻璃)衬底上使接触面积为15mm×15mm,接着使用质构仪(TEXTURE ANALYZER)TA.XT Plus(荷重计(load cell):5kg,伊科仪器(EKO Instruments))测量蠕变特征。在22℃的恒定温度下在2,250gf的负荷下持续1000秒来评估蠕变特征。
[0165] ○:蠕变长度是30μm到300μm
[0166] △:蠕变长度是大于300μm到800μm
[0167] ×:蠕变长度大于800μm
[0168] 3)可靠性:在制备其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠的偏光板之后,将用于偏光板的粘着剂组成物涂布到偏光板的三乙酰纤维素膜上。此处,偏光板的光吸收轴是180°。然后,使涂布在偏光板上的粘着剂组成物在恒温/恒湿腔中在23℃和55%RH下经历老化12小时,并且将偏光板切成样品(160mm×100mm,长度×宽度),又使其在高压釜中在323K下静置1,000秒,由此制备试样以用于评估可靠性。在使试样在85℃下静置96小时并且然后在室温下静置1小时之后,通过用肉眼观察起泡或剥离来评估样品的可靠性。
[0169] ○:不脱落、不拖曳或无气泡
[0170] △:微小脱落、微小拖曳或微小气泡
[0171] ×:出现脱落、拖曳或气泡
[0172] 4)翘曲:在制备其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠的偏光板之后,将用于偏光板的粘着剂组成物涂布到偏光板的三乙酰纤维素膜上。然后,将制备的偏光板(150mm×90mm,长度×宽度)堆叠到不含碱金属的玻璃衬底(160mm×100mm,长度×宽度)的前侧和后侧上以形成正交尼科耳(cross Nicol)试样。此处,堆叠在衬底的前侧上的偏光板的光吸收轴是180°,并且堆叠在其后侧上的偏光板的光吸收轴是90°。图4是说明偏光板的翘曲的测量的概念图。使制备的试样400(偏光板)在恒温腔中在85℃下静置48小时并且然后在室温下静置1小时,接着使用数字高度量规(三丰有限公司(Mitutoyo Co.,Ltd.))测量距基底500的最大翘曲高度C。
[0173] ○:最大翘曲高度(C)是0.5mm或小于0.5mm
[0174] △:最大翘曲高度(C)是大于0.5mm到小于1.0mm
[0175] ×:最大翘曲高度(C)是1.0mm或大于1.0mm
[0176] 5)漏光:在制备其中三乙酰纤维素膜、PVA偏光器以及三乙酰纤维素膜依序堆叠的偏光板之后,将用于偏光板的粘着剂组成物在偏光板的三乙酰纤维素膜上涂布到20μm的厚度。然后,使粘着剂组成物在恒温/恒湿腔中在23℃和55%RH下老化12小时以制备试样。其后,将试样切割成140mm×80mm(长度×宽度,7英寸)的大小并且附接到玻璃衬底的两个表面。此处,将用于漏光评估的试样堆叠在玻璃衬底的两个表面上以便其光吸收轴正交于彼此。将试样在高压釜中在真空下在323K下维持1,000秒以便获得良好粘着性。在使用试样操作LCD之后,使用亮度测试仪(RISA,希兰公司(Hiland Co.,Ltd.))以1m高度测量显示面板前侧的亮度。确切地说,测量在面板中心区的亮度 以及在发生漏光的面板边缘处的亮度亮度 亮度 以及亮度 如图5中所示,亮度测量点分别放在面板每一侧的四个中点处。此处,将面板的每一侧安置得邻接用于亮度测量的半径是0.5cm的圆圈的周长。在图5中, 以及 指示亮度测量点。根据以下方程式2定量漏光程度(ΔL)。ΔL
值越低表明漏光特征越佳,所述漏光特征根据以下准则来评估。
[0177] [方程式2]
[0178] L=[(a+b+d+e)/4]/c-1
[0179] 其中a、b、d以及e分别表示在图5中的亮度测量点 以及 处测量的亮度值,并且c是在图5中的中心区 处的亮度值。
[0180] ○:无漏光,0≤ΔL≤0.1。
[0181] △:轻微漏光,0.1<ΔL<0.3。
[0182] ×:严重漏光,0.3≤ΔL。
[0183] 应理解,本领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围情况下进行各种修改、变化、更改以及等效实施例。