本发明公开了一种微囊悬浮型二甲戊灵除草剂技术，包括囊壁高分子材料的组成及质量分数、所使用的助剂组成、制备微囊悬浮剂的工艺路线和制备方法、微囊悬浮剂的主要理化指标和检测评价方法。应用本发明技术所获得的微囊悬浮型二甲戊灵除草剂具有良好的理化性能，可有效防除旱田农作物的田间杂草，对农作物起到良好的保护作用。
1.一种微囊悬浮型二甲戊灵除草剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1羧甲基纤维素7g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇丁醚2.5g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚
2.5g，剧烈搅拌并加热至60-65℃，得到一均匀的非均相体系；
（2）取囊壁材料2第二单体丙烯酰胺3g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾
（3）加热搅拌下将囊壁材料2第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于58 68℃之间，搅拌速度不低于200转/分钟，1小时内将~两种溶液同步滴加完毕，于60 70℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲戊灵微囊~ ~悬浮剂；
（4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束；
（5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为1%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为0.5%，其余为去离子水。
2.一种微囊悬浮型二甲戊灵除草剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1羧甲基纤维素10g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇丁醚4.5g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚
4.5g，剧烈搅拌并加热到60-65℃，得到一均匀的非均相体系；
（2）取囊壁材料2第二单体丙烯酰胺5g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾
（3）加热搅拌下将囊壁材料2第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于60 70℃之间，搅拌速度不低于300转/分钟，1小时内将~两种溶液同步滴加完毕，于55 65℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲戊灵微囊~ ~悬浮剂；
（4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束；
（5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为1.5%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为
3.一种微囊悬浮型二甲戊灵除草剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1羧甲基纤维素14g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇二丁醚6g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚6g，剧烈搅拌并加热到70℃，得到一均匀的非均相体系；
（2）取囊壁材料2第二单体丙烯酰胺6g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾
（3）加热搅拌下将囊壁材料2第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于65 75℃之间，搅拌速度不低于300转/分钟，1小时内将~两种溶液同步滴加完毕，于55 65℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲戊灵微囊~ ~悬浮剂；
（4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束；
（5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为2%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为1.2%，其余为去离子水。
一种微囊悬浮型二甲戊灵除草剂
技术领域
[0001] 本发明涉及农药剂型生产领域，具体而言，涉及一种用于旱田农作物保护的微囊悬浮型二甲戊灵除草剂的制备技术。
背景技术
[0002] 二甲戊灵又称胺消草，或二甲戊乐灵，是由美国氰胺公司开发成功的苯胺类除草剂。二甲戊灵是一种优秀的旱田作物选择性除草剂，可有效防除一年生禾本科和某些一年生阔叶杂草，广泛应用于玉米、大豆、花生、棉花、直播旱稻、马铃薯、烟草、蔬菜等多种作物,防治田间的稗草、马唐、狗尾草、早熟禾、藜、苋等杂草；由于二甲戊灵具有良好的除草选择性和对人、畜的低毒性，目前二甲戊灵是世界第3大除草剂，其销售额仅次于灭生性除草剂草甘膦、百草枯，是世界上销售量最大的选择性除草剂。
[0003] 由于二甲戊灵不溶于水，只溶于甲苯、甲醇、丙酮、环己酮等低沸点的有机溶剂，因此二甲戊灵多以甲苯、环己酮及聚醚类或阴离子型表面活性剂等制成20-50%左右的乳油剂使用；二甲戊灵乳油剂虽可方便地用于旱田农作物，但存在着大量有机溶剂污染空气和药效时间较短的问题。以其他配料制成的3-10%左右的二甲戊灵颗粒剂虽然不存在有机溶剂污染问题，但颗粒物料的二甲戊灵在旱田里挥发缓慢，除草效果不高。为了改进二甲戊灵的应用效果，人们对二甲戊灵的剂型进行了改进，制成了二甲戊灵微囊悬浮剂。
[0004] 微囊悬浮剂是以高分子材料作为微囊的囊壁材料，通过化学物理或物理化学的方法，将农药的活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性薄膜的胶囊，并将他们以一定的浓度分散、悬浮在水中并保持稳定。微囊悬浮剂的突出优点是：农药成分缓慢释放，残效期长，可维持80-120天；降低了人、畜的接触毒性和药害；相较二甲戊灵乳油制剂减少或去除了有机溶剂，有利于环境保护。
[0005] 目前，国内虽有农药厂家可生产二甲戊灵微囊悬浮剂，但从所获得的相关报道来看，这些二甲戊灵微囊悬浮剂存在三个方面的问题：一是未完全摆脱芳烃、酮类有机溶剂，产品中仍含甲苯、二甲苯、环己酮等有害物质；二是囊材（囊皮）占总比10-20%，这样的微囊悬浮剂缺乏速效性；三是制备成本高，高出其他剂型成本3-5倍。
发明内容
[0006] 为了克服国内现有的二甲戊灵微囊悬浮剂的不足，本发明公开了一种新的微囊悬浮型二甲戊灵除草剂的制备技术。本发明技术的关键特征有两点，一是在制备微囊时完全不使用如甲苯、环己酮等有机溶剂，二是微囊的囊壁高分子材料主要采用了源自植物的纤维素，三是所确定的聚合方法设备简单易操作。采用本发明技术可制得二甲戊灵含量达45%以上、微囊平均粒径为5μm且稳定性良好的二甲戊灵微囊悬浮剂。
[0007] 技术方案：
[0008] 步骤1、采用高温加热的方法将二甲戊灵、植物纤维素、助剂和水制成稳定的非均相体系；
[0009] 步骤2、将第二单体溶于去离子水并调节至PH为中性，采用无机过氧化物作为引发剂。
[0010] 步骤3、将步骤2所制得的第二单体和引发剂溶液搅拌下分别缓缓加入步骤1所得到的非均相体系中，在加温、氮气保护及适当的搅拌速度下进行界面接枝共聚反应。
[0011] 有益效果：
[0012] 采用本发明技术可获得以下四项有益效果：
[0013] 1、采用本发明所制得的二甲戊灵微囊悬浮剂不含甲苯芳烃、甲醇、环己酮等有机溶剂，消除了目前正在使用的二甲戊灵乳油剂和国内其他二甲戊灵微囊悬浮剂因其中的有机溶剂的挥发而产生的大气污染；
[0014] 2、本发明中微囊囊壁材料大部分采用了来源于自然界的植物纤维素，所生成的囊壁高分子具有良好的生物降解性，大大减轻了非生物降解型高分子化合物对环境的危害；
[0015] 3、采用本发明技术制备二甲戊灵微囊悬浮剂时，所使用的囊壁材料少，所制得的微囊囊壁薄，囊内二甲戊灵活性物渗透性好，药效高，除草效果好。
[0016] 4、采用本发明技术所制得的二甲戊灵微囊悬浮剂具有良好的热稳定性和低温-熔融交变稳定性，且囊内二甲戊灵活性物在较低的温度下不结晶、不破壁，有利于在不同的季节和气候条件下使用。
[0017] 具体实施方式：
[0018] 实施例1：
[0019] （1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1-羧甲基纤维素7g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇丁醚2.5g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚2.5g，剧烈搅拌并加热至60-65℃，,得到一均匀的非均相体系；
[0020] （2）取囊壁材料2-第二单体丙烯酰胺3g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾0.05g，用去离子水溶解后待用；
[0021] （3）加热搅拌下将囊壁材料2-第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于58 68℃之间，搅拌速度不低于200转/分钟， 1~小时内将两种溶液同步滴加完毕，于60 70℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲~ ~
戊灵微囊悬浮剂；
[0022] （4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束。
[0023] （5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为1%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为0.5%，其余为去离子水。
[0024] 检测评价：
[0025] 采用激光粒度仪测得上述方法制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的微囊平均粒径为6μm，采用FAO农药标准方法测得所制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的冻结-融化稳定试验结果为合格（-10-20℃，4个周期）。
[0026] 实施例2：
[0027] （1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1-羧甲基纤维素10g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇丁醚4.5g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚4.5g，剧烈搅拌并加热到60-65℃，,得到一均匀的非均相体系；
[0028] （2）取囊壁材料2-第二单体丙烯酰胺5g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾0.1g，用去离子水溶解后待用；
[0029] （3）加热搅拌下将囊壁材料2-第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于60 70℃之间，搅拌速度不低于300转/分钟， 1~小时内将两种溶液同步滴加完毕，于55 65℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲~ ~
戊灵微囊悬浮剂；
[0030] （4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束。
[0031] （5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为1.5%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为0.9%，其余为去离子水。
[0032] 检测评价：
[0033] 采用激光粒度仪测得上述方法制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的微囊平均粒径为5μm，采用FAO农药标准方法测得所制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的冻结-融化稳定试验结果为合格（-10-20℃，4个周期）。
[0034] 实施例3：
[0035] （1）分别取二甲戊灵固体450g和囊壁材料1-羧甲基纤维素14g，加入多口反应瓶中，搅拌下加入适量的去离子水，再缓缓加入助剂1二乙二醇二丁醚6g，助剂2丙三醇聚氧乙烯醚6g，剧烈搅拌并加热到70℃，,得到一均匀的非均相体系；
[0036] （2）取囊壁材料2-第二单体丙烯酰胺6g，用适量去离子水溶解；另取引发剂过硫酸钾0.15g，用去离子水溶解后待用；
[0037] （3）加热搅拌下将囊壁材料2-第二单体溶液和引发剂溶液缓缓加入通过（1）所得到的非均相体系中，维持反应瓶中的温度于65 75℃之间，搅拌速度不低于300转/分钟， 1~小时内将两种溶液同步滴加完毕，于55 65℃下保温1.0 1.5小时后结束，得到稳定的二甲~ ~
戊灵微囊悬浮剂；
[0038] （4）自开始滴加第二单体起，持续地向反应瓶中充氮气直至第二单体溶液和引发剂溶液滴加完毕、保温结束。
[0039] （5）生成物总质量1000g中，二甲戊灵固体的质量分数为45%，羧甲基纤维素钠和第二单体丙烯酰胺的质量分数为2%，助剂二乙二醇丁醚和丙三醇聚氧乙烯醚的质量分数为1.2%，其余为去离子水。
[0040] 检测评价：
[0041] 采用激光粒度仪测得上述方法制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的微囊平均粒径为5μm，采用FAO农药标准方法测得所制得的二甲戊灵微囊悬浮剂的冻结-融化稳定试验结果为合格（-10-20℃，4个周期）。
