2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法转让专利
申请号 : CN201610249523.9
文献号 : CN105801435A
文献日 : 2016-07-27
发明人 : 袁顺福 , 袁郡 , 俞志平 , 范洪振
申请人 : 宜兴市新宇化工有限公司
摘要 :
本发明涉及一种化工中间体的制备方法，尤其是涉及一种2?氨基?4?N?(β?羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚进行消化反应，中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水反应；滴加碱液和乙醇进行水解反应，活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。本发明提供的2?氨基?4?N?(β?羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，生产的温度低、压力小，并且产品的副产物较少，杂质2，4?二氨基苯甲醚可控制在100ppm以下减少产品对人体的危害。
权利要求 :
1. 2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.5～3.0：0.5～0.8：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比3.5～4.5：0.8～1.3：0.3～0.5：（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为3～4：0.005～0.015：1，反应压力为0.5～0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
说明书 :
2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种化工中间体的制备方法，尤其是涉及一种2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法。
背景技术
[0002] 2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐为一种显色剂，主要用于化妆品毛发染色的显色剂，也可用于羊毛、毛皮等的染色。目前2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备过程中，生产的产品中杂质2，4-苯甲醚的含量为1000PPM，2，4-二氨基苯甲醚是一种有毒物质，可致癌，对人体有害。
发明内容
[0003] 针对上述技术问题，本发明提供一种2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，以减少产品中有害的杂质。
[0004] 具体的技术方案为：2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，包括下述步骤：
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.5～3.0：0.5～0.8：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比3.5～4.5：0.8～1.3：0.3～0.5：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为3～4：0.005～0.015：1，反应压力为0.5～0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.5～3.0：0.5～0.8：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比3.5～4.5：0.8～1.3：0.3～0.5：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为3～4：0.005～0.015：1，反应压力为0.5～0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
[0005] 本发明提供的2-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，生产的温度低、压力小，并且产品的副产物较少，杂质2，4-二氨基苯甲醚可控制在100ppm以下减少产品对对人体的危害。
具体实施方式
[0006] 下面结合具体实施例对发明作进一步说明。
[0007] 实施例12-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，包括下述步骤：
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.5：0.6：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比
3.5：1.0：0.5：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为4：0.005：1，反应压力为0.5～
0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于
30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.5：0.6：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比
3.5：1.0：0.5：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为4：0.005：1，反应压力为0.5～
0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于
30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
[0008] 实施例22-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，包括下述步骤：
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为3.0：0.8：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比
4.5：0.8：0.3：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为3.5：0.015：1，反应压力为0.5～
0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于
30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为3.0：0.8：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比
4.5：0.8：0.3：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h得到中间物粗品；
（4）中间物粗品经活性炭脱色过滤后，再加入甲醇溶液进行精制中间物纯品；
（5）中间物纯品中加入甲醇和钯炭，进行加氢反应，反应完全后，经硝酸溶液和活性炭脱色过滤成产品粗盐；甲醇、钯炭、中间物纯品的重量比为3.5：0.015：1，反应压力为0.5～
0.7MPa，温度控制30~35℃，反应时间1.5～3.5h，当反应体系不再吸氢，压力不再下降时，于
30℃、压力0.5MPa，保温1小时；
（6）将氢气置换完全，然后充氮气1MPa,置换结束后升温搅拌至50℃，产品粗盐经过减压蒸馏、活性炭和水精制后得到产品。
[0009] 实施例32-氨基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯甲醚硫酸盐的制备方法，包括下述步骤：
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.8：0.5：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比4：
1.3：0.4：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h
（1）反应釜中加入浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚搅拌进行消化反应，入浓硝酸、浓硫酸的质量浓度为75~90%，浓硝酸、浓硫酸、对氨基苯甲醚重量比为2.8：0.5：1；
（2）加入碱液中和后，再加入氯甲酸氯乙酯、乙二醇二甲醚、碳酸钙和水，控制温度50～
65℃，加入完成后，保温反应2～4h；水、氯甲酸氯乙酯、碳酸钙、3乙二醇二甲醚的重量比4：
1.3：0.4：
（3）滴加碱液和乙醇进行水解反应，控制温度60～80℃，滴加完成后，保温反应0.5～2h